CN111378456B - 一种含端烯基的负性液晶化合物及其合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式A所示的液晶化合物及其制备方法，以及制备方法中所用中间体及其生产方法，其中，R1为具有2～12个碳原子的烯基，n为1到12的正整数，R2为1～8个碳原子的烷基。所述液晶合化合物以2,2'，3,3'‑四氟[1,1'‑联苯]‑4‑酚为原料，经过取代、卤化、硼化、偶联、氧化和叶立德反应等步骤制得。该制备方法试剂常见易得、价格便宜，步骤简单明了，操作方便、安全，收率较高。由该化合物组成的液晶组合物具有高的清亮点、高的负介电各向异性的绝对值、高的光学各向异性、较好的低温稳定性，应用在液晶显示器中能够满足低电压驱动、快速响应的需求。
Figure DDA0001930029690000011

Description

一种含端烯基的负性液晶化合物及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种液晶化合物，具体涉及一种含端烯基的负性液晶化合物及其 合成方法。
背景技术
液晶显示元件可以在以钟表、电子计算器为代表的各种家庭用电器、测定机 器、汽车用面板、文字处理机、电脑、打印机、电视等中使用。作为液晶显示方 式，在其代表性的方式中，可以列举PC(phase change，相变)、TN(twist nematic， 扭曲向列)、STN(supertwisted nematic，超扭曲向列)、ECB(e1ectrica11 y controlled birefringence，电控双折射)、OCB(optica11 y compensated bend，光 学补偿弯曲)、IPS(in-p1ane switching，共面转变)、VA(vertica1 a1ignment， 垂直配向)、CSH(co1or super homeotropic，彩色超垂面)等类模式。根据元件的 驱动方式分为PM(passive matrix，被动矩阵)型和AM(activematrix,主动矩阵) 型。PM分为静态(static)和多路(multip1ex)等类型。AM分为TFT(thinfi1mtransistor，薄膜晶体管)、MIM(meta1 insu1ator meta1，金属-绝缘层-金属) 等类型。TFT的类型有非晶硅(amorphous si1icon)和多晶硅(po1ycrysta1 si1icon)。后者根据制造工艺分为高温型和低温型。液晶显示元件根据光源的类 型分为利用自然光的反射型、利用背光的透过型、以及利用自然光和背光两种光源的半透过型。
公开号为WO2018107911A1的发明申请中公开了一种具有负介电各向异性 液晶化合物，公开号为CN108728116A的发明申请中公开了一种液晶组合物及其 显示器件，但是，包含两份文件所公开的化合物的液晶组合物均存在清亮点与光学各向异性不高、低温稳定性较差的缺点，不能很好地满足液晶显示器低电压驱 动、快速响应的需求。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷，本发明目的之一在于提供一种液晶化合物，由该 化合物组成的液晶组合物具有高的清亮点、高的负介电各向异性的绝对值、高的 光学各向异性、较好的低温稳定性。
本发明的另一目的在于提供所述液晶化合物的合成方法。
本发明的再一目的在于提供可以用于合成式A所述化合物的中间体化合物。
本发明的技术方案：
本发明提供了一种式A所示的含端烯基的的负性液晶化合物
Figure SMS_1
其中，
R1为具有2～12个碳原子的烯基，
R2为具有1～8个碳原子的烷基，
n为1到12的正整数。
本发明一方面提供了一种上述含端烯基的负性液晶化合物的合成方法，具体 包括如下步骤：
Figure SMS_2
步骤(1)、将式1的化合物和式2的化合物
Figure SMS_3
用有机溶剂溶解，滴加强碱，于20～150℃温度下，保温反应0.5～10个小时，得到式3的化合物
Figure SMS_4
其中，
n为1到12的正整数，
R2为具有1～8个碳原子的烷基；
步骤(2)、将式3的化合物用有机溶剂溶解，加入锂试剂，于-100～-30℃温度下 反应0.5-20个小时，继续加入与先用有机溶剂溶解的碘或溴的溶液，于-100～-30℃ 温度下继续反应0.5-20个小时，得到式4的化合物
Figure SMS_5
其中，
X选自Br或I中的一种；
步骤(3)、将式5的化合物
Figure SMS_6
用有机溶剂溶解，加入锂试剂，于-100～-30℃温度下反应0.5-20个小时，继续加入硼酸酯溶液，于-100～-30℃温度下继续反应0.5-20个小时，得到式6的化合物
Figure SMS_7
其中，
m为0到10的正整数；
步骤(4)、将式4的化合物与式6的化合物用有机溶剂溶解，加入水、强碱和催 化剂，于0～100℃温度下反应0.5～20个小时，得到式7的化合物
Figure SMS_8
步骤(5)、将式7的化合物用有机溶剂溶解，在氧化剂、碱、催化剂条件下，于 -50～80℃温度下反应0.5～20个小时，得到式8的化合物
Figure SMS_9
步骤(6)、将式8的化合物用有机溶剂溶解，在强碱、叶立德膦盐条件下，于 -100～80℃温度下反应0.5-20个小时，得到式A的化合物。
步骤(1)所述有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、异丙醇、 乙醇中的一种或多种。
步骤(1)所述强碱选自碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、叔丁醇钾 中的一种或多种。
步骤(2)所述有机溶剂选自四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、甲苯中的一 种或多种。
步骤(2)所述锂试剂选自正丁基锂、二异丙氨基锂、苯基锂中的一种或多 种。
步骤(3)所述有机溶剂选自四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、甲苯中的一 种或多种。
步骤(3)所述锂试剂选自正丁基锂、苯基锂中的一种或多种。
步骤(3)所述硼酸酯选自硼酸三异丙酯、硼酸三丁酯、硼酸三甲酯中的一 种或多种。
步骤(4)所述有机溶剂选自甲苯、乙醇、四氢呋喃、异丙醇、乙二醇二甲 醚、二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。
步骤(4)所述强碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯、氢氧化钾、 氢氧化钠中的一种或多种。
步骤(4)所述催化剂选自钯催化剂中的一种或多种。
步骤(5)所述有机溶剂选自二氯甲烷、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、 甲苯中的一种或多种。
步骤(5)所述氧化剂选自次氯酸钠、三氯异氰尿酸、双氧水、间氯过氧苯 甲酸、草酰氯、二甲亚砜中的一种或多种。
步骤(5)所述碱选自碳酸钾、无水乙酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠 中的一种或多种。
步骤(5)所述催化剂选自四(三苯基膦)钯、2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物、 二(三苯基膦)二氯化钯、二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦钯(II)中的一种或多种。
步骤(6)所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚中的一 种或多种。
步骤(6)所述叶立德膦盐选自甲烷三苯基膦盐、氯甲烷三苯基膦盐、溴甲 烷三环己基膦盐中的一种或多种。
步骤(6)所述强碱选自碳酸钾、叔丁醇钾、正丁基锂、苯基锂、仲丁基锂 中的一种或多种。
优选的，步骤(1)所述有机溶剂选N,N-二甲基甲酰胺、异丙醇中的一种或 多种。
优选的，步骤(1)所述强碱选自碳酸钾、氢氧化钠中的一种或多种。
优选的，步骤(1)所述温度为50～120℃，进一步优选的，步骤(1)所述 温度为90～110℃。
优选的，步骤(1)所述保温反应时间为1～8h，进一步优选的，步骤(1) 所述保温反应时间为2～6h。
优选的，步骤(2)所述有机溶剂为四氢呋喃。
优选的，步骤(2)所述锂试剂为正丁基锂。
优选的，步骤(2)所述温度为-90～50℃，进一步优选的，步骤(2)所述温 度为-60～-80℃。
优选的，步骤(2)所述时间为0.5～6h，进一步优选的，步骤(2)所述时间 为1～3h。
优选的，步骤(3)所述有机溶剂为四氢呋喃。
优选的，步骤(3)所述锂试剂为正丁基锂。
优选的，步骤(3)所述硼酸酯为硼酸三异丙酯。
优选的，步骤(3)所述温度为-80～-30℃，进一步优选的，步骤(3)所述 温度为-60～-80℃。
优选的，步骤(3)所述时间为0.5～8h，进一步优选的，步骤(3)所述时间 为1～3h。
优选的，步骤(4)所述有机溶剂选自甲苯、乙醇、异丙醇中的一种或多种。
优选的，步骤(4)所述强碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或多 种。
优选的，步骤(4)所述催化剂选自四(三苯基膦)钯、二(三苯基膦)二氯化钯 中的一种或多种。
优选的，步骤(4)所述温度为40～100℃，进一步优选的，步骤(4)所述 温度为60～90℃。
优选的，步骤(4)所述时间为1.5～8h，进一步优选的，步骤(4)所述时间 为2～6h。
优选的，步骤(5)所述有机溶剂为二氯甲烷。
优选的，步骤(5)所述氧化剂选自次氯酸钠、三氯异氰尿酸中的一种或多 种。
优选的，步骤(5)所述碱为无水乙酸钠。
优选的，步骤(5)所述催化剂为2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物。
优选的，步骤(5)所述温度为-40～30℃，进一步优选的，步骤(5)所述温 度为-20～-30℃。
优选的，步骤(5)所述反应时间为0.5～6h，进一步优选的，步骤(5)所述 反应时间为1～5h。
优选的，步骤(6)所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲苯中的一种或多种。
优选的，步骤(6)所述叶立德磷盐为溴甲烷三环己基膦盐。
优选的，步骤(6)所述强碱为正丁基锂。
优选的，步骤(6)所述温度为0～-100℃，进一步优选的，步骤(6)所述 温度为-60～-80℃。
优选的，步骤(6)所述反应时间为0.5～5h，进一步优选的，步骤(6)所述 反应时间为1～3h。
本发明另一方面提供了一种式3所示的化合物
Figure SMS_10
其中，
R2为具有1～8个碳原子的烷基，
n为1到12的正整数。
本发明另一方面提供了一种式4所示的化合物
Figure SMS_11
其中，
X为溴或碘，
R2为具有1～8个碳原子的烷基，
n为1到12的正整数。
本发明另一方面提供了一种式7所示的化合物
Figure SMS_12
其中，
R2为具有1～8个碳原子的烷基，
m为0到10的正整数，
n为1到12的正整数。
本发明另一方面提供了一种式8所示的化合物
Figure SMS_13
其中，
R2为具有1～8个碳原子的烷基，
m为0到10的正整数，
n为1到12的正整数。
本发明再一方面提供了上述式3、式4、式7和式8所示化合物作为中间体 化合物在上述合成方法中的应用。
本发明还提供了一种包含式A所示化合物的液晶组合物。
本发明还提供了一种包含上述液晶组合物的液晶显示器件。
有益效果：本发明提供的式A所示的液晶化合物，可以使包含所述液晶化 合物的液晶组合物具有高的清亮点、高的负介电各向异性的绝对值、高的光学各 向异性、较好的低温稳定性等特点，包含本发明所述式A的化合物的液晶组合物应用在液晶显示器中能够满足低电压驱动、快速响应的需求。使用式3、式4、 式7和式8所示化合物作为中间体化合物参与到本发明所述的合成方法中，可以使得所述合成方法获得更高的收率，并且副产物较少，对环境更为友好。本发明 所采用的合成方法，整个工艺设计合理，步骤简单明了，操作方便，试剂常见易 得，没有危险，收率较高，适合规模化工业生产。
附图说明
图1为化合物3的MS图；
图2为化合物4的MS图；
图3为化合物7的MS图；
图4为化合物8的MS图；
图5为化合物A-1的MS图。
具体实施方式
以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是，下面的实施例为本 发明的示例，仅用来说明本发明，而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或 范围的情况下，可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。
以式A-1的化合物为例来具体说明本方案实施例：
Figure SMS_14
实施例1
步骤(1)、在500mL三口烧瓶中，加入12.1g(50mmol)2,2'，3,3'-四氟[1,1'- 联苯]-4-酚、6.7g(55mmol)1-氯-4-甲氧基丁烷、13.8g(100mmol)碳酸钾，用 50mLN,N-二甲基甲酰胺充分溶解，升温到外温90℃，反应5h；
冷却，加入150mL水、100mL乙酸乙酯分液，水相用2×100mL乙酸乙酯萃 取，合并有机相，用3×80mL水洗，干燥，旋干；
铺20g 200目硅胶，有机相过柱，50℃蒸干溶剂，得到18g红色液体。加入 40mL乙醇重结晶-30℃冷冻3h，布氏漏斗抽滤得到12.5g白色固体(化合物3-1： 2,2'，3,3'-四氟-4-(4-甲氧基丁氧基)-1,1'-联苯)，纯度99.1％，收率76.2％；其 质谱图如图1所示；1HNMR(δ，ppm，CDCl3,500MHz):1.48(m，2H， OCH2CH2 CH2 CH2OCH3)，1.78(m，2H，OCH2 CH2 CH2CH2OCH3)，3.25(s，3H， OCH3)，3.35(t，2H，OCH2CH2CH2 CH2 OCH3)，3.89(t，2H，OCH2 CH2CH2CH2OCH3)， 6.96-7.37(m，5H，PhH)。
步骤(2)、在250mL三口瓶中，加入12.5g(38mmol)2,2'，3,3'-四氟-4-(4- 甲氧基丁氧基)-1,1'-联苯，用100mL四氢呋喃充分溶解，氮气置换3次，冷却 到-50℃，加入16.7mL(41.8mmol)正丁基锂，保温1h；
保持温度在-50℃，滴加11g碘和15mL四氢呋喃混合的混合溶液，搅拌反 应3h；
加饱和亚硫酸氢钠水溶液由红褐色转变为浅黄并不变浅，用饱和碳酸钠将pH调为弱碱性，分液，水相用2×80mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，2×100mL 水洗，无水硫酸钠干燥，50℃蒸干溶剂，用30mL石油醚于20℃打浆30min，抽 滤得到15g白色固体(化合物4-1：即2,2'，3,3'-四氟-4-碘-4'-(4-甲氧基丁氧基) -1,1'-联苯)，GC纯度98.85％，收率86.7％；其质谱图如图2所示；1HNMR(δ， ppm，CDCl3,500MHz):1.49(m，2H，OCH2CH2 CH2 CH2OCH3)，1.76(m，2H， OCH2 CH2 CH2CH2OCH3)，3.26(s，3H，OCH3)，3.37(t，2H，OCH2CH2CH2 CH2 OCH3)， 3.89(t，2H，OCH2 CH2CH2CH2OCH3)，6.94-7.39(m，4H，PhH)。
步骤(3)、在500mL三口瓶中，加入21.4g(100mmol)3-(4-溴苯基)丙-1- 醇，用250mL四氢呋喃充分溶解，氮气置换3次，冷却到-50℃，加入 84mL(210mmol)正丁基锂，保温1h；
保持温度在-50℃，滴加22.5g(120mmol)硼酸三异丙酯，搅拌反应3h；
加入100mL稀盐酸将pH调至2～3；分液，水相用2×100mL乙酸乙酯萃取， 合并有机相，2×100mL水洗，50℃蒸干溶剂得到约30g红色溶液，加入20mL二 氯甲烷+60mL石油醚20℃打浆30min，抽滤得到14.4g粉红色固体(化合物6-1， 即4-(3-羟丙基)苯基)硼酸)，HPLC纯度97.3％，收率80％；
步骤(4)、在100mL三口烧瓶中，放入2.88g(16mmol)(4-(3-羟丙基)苯 基)硼酸、7.26g(16mmol)2,2'，3,3'-四氟-4-碘-4'-(4-甲氧基丁氧基)-1,1'-联苯、 4.4g(32mmol)碳酸钾、0.23g(0.2mmol)四(三苯基磷)钯，再加入40mL四氢呋喃和 15mL水，氮气置换3次，升温至外温80℃回流反应4h；
冷却至20℃，分液，水相用2×20mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，用2×30mL 水洗，干燥，50℃蒸干溶剂；
铺10g 200目硅胶，用30mL二氯甲烷溶解粗过柱，并用30mL二氯甲烷冲 柱至无产品点，蒸干溶剂用30mL石油醚20℃打浆抽滤得到7.2g黄色固体(化 合物7-1，即3-(2'，2”，3'，3”-四氟-4”-(4-甲氧基丁氧基)-[1,1'：4'，1”-三 联苯]-4-基)丙-1-醇)，收率97.3％；其质谱如图3所示；1HNMR(δ，ppm， CDCl3,500MHz):1.48(m，2H，OCH2CH2 CH2 CH2OCH3)，1.78(m，2H， OCH2 CH2 CH2CH2OCH3)，1.88(m，2H，CH2 CH2 CH2OH)，2.87(t，2H，CH2 CH2CH2OH)，3.32(s，3H，OCH3)，3.39(t，2H，OCH2CH2CH2 CH2 OCH3)， 3.67(t，2H，CH2 CH2CH2OH)，3.79(s，1H，CH2CH2CH2 OH)，3.99(t，2H， OCH2 CH2CH2CH2OCH3)，6.99-7.59(m，8H，PhH)。
步骤(5)、在100mL三口瓶中，加入7.2g(15.6mmol)3-(2'，2”，3'，3”-四 氟-4”-(4-甲氧基丁氧基)-[1,1'：4'，1”-三联苯]-4-基)丙-1-醇、1.45g(6.2mmol) 三氯异氰尿酸、1.53g(18.7mmol)无水乙酸钠和0.05g(0.3mmol)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物，用30mL二氯甲烷溶解，降温至-20℃，滴加0.05g 2,2,6,6-四甲基哌 啶氮氧化物同1mL四氢呋喃混合的混合溶液，保持反应2h；
铺5g 200目硅胶，反应液过柱，并用20mL二氯甲烷冲柱，30℃蒸干溶剂， 用20mL石油醚20℃打浆30min得到5.8g浅黄色固体(化合物8-1，即3-(2'， 2”，3'，3”-四氟-4”-(4-甲氧基丁氧基)-[1,1'：4'，1”-三联苯]-4-基)丙醛)， 收率80.8％；其质谱如图4所示；1HNMR(δ，ppm，CDCl3,500MHz):1.47(m， 2H，OCH2CH2 CH2 CH2OCH3)，1.88(m，2H，OCH2 CH2 CH2CH2OCH3)，2.77(m， 2H，CH2 CH2 CHO)，2.87(t，2H，CH2 CH2CHO)，3.38(s，3H，OCH3)，3.41 (t，2H，OCH2CH2CH2 CH2 OCH3)，3.66(t，2H，CH2 CH2CHO)，4.06(t，2H， OCH2 CH2CH2CH2OCH3)，6.99-7.59(m，8H，PhH)，9.77(t，1H，CH2CH2 CHO)。
步骤(6)、在100mL三口瓶中，加入4.64g(13mmol)溴甲烷三苯基膦盐，用 30mL四氢呋喃溶解，氮气置换3次，降温至-60℃，滴加入4.8mL(12mmol)正丁 基锂溶液，反应0.5h，滴加4.5g(10mmol)3-(2'，2”，3'，3”-四氟-4”-(4-甲氧 基丁氧基)-[1,1'：4'，1”-三联苯]-4-基)丙醛和5mL四氢呋喃的混合溶液，-60℃ 条件下保温3h；
自然升至20℃，加入20mL稀盐酸，分液；水相用2×20mL乙酸乙酯萃取， 合并有机相，2×20mL水洗2次，5g无水硫酸钠干燥，蒸干得到约10g半固半液；
铺10g 200目硅胶，用约100mL溶剂(石油醚:乙酸乙酯＝20：1)冲柱，得到 约5g无色液体，用15mL乙醇重结晶2次，得到白色固体，即为式A-1的化合 物，收率：82.5％。质谱图如图5所示；1HNMR(δ，ppm，CDCl3，500MHz):1.52 (m，2H，OCH2CH2 CH2 CH2OCH3)，1.97(m，2H，OCH2 CH2 CH2CH2OCH3)， 2.35(m，2H，CH2 CH2 CH＝CH2)，2.75(t，2H，CH2 CH2CH＝CH2)，3.35(s， 3H，OCH3)，3.40(t，2H，OCH2CH2CH2 CH2 OCH3)，5.02(t，2H，CH2CH2CH＝CH2 )， 5.85(m，1H，CH2CH2 CH＝CH2)，4.06(t，2H，OCH2 CH2CH2CH2OCH3)，7.08-7.59 (m，8H，PhH)。。
实施例2
步骤(1)、在500mL三口烧瓶中，加入12.1g(50mmol)2,2'，3,3'-四氟[1,1'- 联苯]-4-酚、6.7g(55mmol)1-氯-4-甲氧基丁烷、13.8g(100mmol)碳酸钾，用50mL 异丙醇充分溶解，升温到外温90℃，反应5h；
冷却，加入150mL水、100mL乙酸乙酯分液，水相用2×100mL乙酸乙酯萃 取，合并有机相，用3×80mL水洗，干燥，旋干；
铺20g 200目硅胶，有机相过柱，50℃蒸干溶剂，得到15g红色液体。加入 40mL乙醇重结晶-30℃冷冻3h，布氏漏斗抽滤得到12.1g白色固体(化合物3-1： 2,2'，3,3'-四氟-4-(4-甲氧基丁氧基)-1,1'-联苯)，纯度98.8％，收率74.1％；其 质谱图和主要1H-NMR为同实施例1的化合物3-1。
步骤(2)、在250mL三口瓶中，加入12.5g(38mmol)2,2'，3,3'-四氟-4-(4- 甲氧基丁氧基)-1,1'-联苯，用100mL甲基叔丁基醚充分溶解，氮气置换3次， 冷却到-50℃，加入16.7mL(41.8mmol)苯基锂，保温1h；
保持温度在-50℃，滴加11g碘和15mL四氢呋喃混合的混合溶液，搅拌反 应3h；
加饱和亚硫酸氢钠水溶液由红褐色转变为浅黄并不变浅，用饱和碳酸钠将 pH调为弱碱性，分液，水相用2×80mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，2×100mL 水洗，无水硫酸钠干燥，50℃蒸干溶剂，用30mL石油醚于20℃打浆30min，抽 滤得到13g白色固体(化合物4-1：即2,2'，3,3'-四氟-4-碘-4'-(4-甲氧基丁氧基) -1,1'-联苯)，GC纯度98.63％，收率75.1％；其质谱图和主要1H-NMR为同实施 例1的化合物4-1。
步骤(3)、在500mL三口瓶中，加入21.4g(100mmol)3-(4-溴苯基)丙-1- 醇，用250mL甲基叔丁基醚充分溶解，氮气置换3次，冷却到-50℃，加入 90ml(225mmol)苯基锂，保温1h；
保持温度在-50℃，滴加22.5g(120mmol)硼酸三甲酯，搅拌反应3h；
加入100mL稀盐酸将pH调至2～3；分液，水相用2×100mL乙酸乙酯萃取， 合并有机相，2×100mL水洗，50℃蒸干溶剂得到约30g红色溶液，加入20mL二 氯甲烷+60mL石油醚20℃打浆30min，抽滤得到14.1g粉红色固体(化合物6-1， 即4-(3-羟丙基)苯基)硼酸)，HPLC纯度96.8％，收率78.3％；
步骤(4)、在100mL三口烧瓶中，放入2.88g(16mmol)(4-(3-羟丙基)苯 基)硼酸、7.26g(16mmol)2,2'，3,3'-四氟-4-碘-4'-(4-甲氧基丁氧基)-1,1'-联苯、 4.4g(32mmol)碳酸氢钠、0.14g(0.2mmol)二(三苯基膦)二氯化钯，再加入40mL异 丙醇和15mL水，氮气置换3次，升温至外温80℃回流反应4h；
冷却至20℃，分液，水相用2×20mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，用2×30mL 水洗，干燥，50℃蒸干溶剂；
铺10g 200目硅胶，用30mL二氯甲烷溶解粗过柱，并用30mL二氯甲烷冲 柱至无产品点，蒸干溶剂用30mL石油醚20℃打浆抽滤得到6.9g黄色固体，(化 合物7-1，即3-(2'，2”，3'，3”-四氟-4”-(4-甲氧基丁氧基)-[1,1'：4'，1”-三 联苯]-4-基)丙-1-醇)，收率93.2％；其质谱图和主要1H-NMR为同实施例1化 合物7-1。
步骤(5)、在100mL三口瓶中，加入7.2g(15.6mmol)3-(2'，2”，3'，3”-四 氟-4”-(4-甲氧基丁氧基)-[1,1'：4'，1”-三联苯]-4-基)丙-1-醇、1.45g(6.2mmol) 次氯酸钠、1.53g(18.7mmol)无水乙酸钠和0.05g(0.3mmol)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物，用30mL 1,2-二氯乙烷溶解，降温至-20℃，滴加0.05g 2,2,6,6-四甲基哌啶 氮氧化物同1mL四氢呋喃混合的混合溶液，保持反应2h；
铺5g 200目硅胶，反应液过柱，并用20mL二氯甲烷冲柱，30℃蒸干溶剂， 用20mL石油醚20℃打浆30min得到5.5g浅黄色固体(化合物8-1，即3-(2'， 2”，3'，3”-四氟-4”-(4-甲氧基丁氧基)-[1,1'：4'，1”-三联苯]-4-基)丙醛)， 收率76.4％；其质谱和主要1H-NMR同实施例1的化合物8-1。
步骤(6)、在100mL三口瓶中，加入4.64g(13mmol)溴甲烷三环己基膦盐， 用30mL甲苯溶解，氮气置换3次，降温至-60℃，滴加入4.8mL(12mmol)苯基锂 溶液，反应0.5h，滴加4.5g(10mmol)3-(2'，2”，3'，3”-四氟-4”-(4-甲氧基丁 氧基)-[1,1'：4'，1”-三联苯]-4-基)丙醛和5mL甲苯的混合溶液，-60℃条件下 保温3h；
自然升温至20℃，加入20mL稀盐酸，分液；水相用2×20mL乙酸乙酯萃取， 合并有机相，2×20mL水洗2次，5g无水硫酸钠干燥，蒸干得到约8g半固半液；
铺10g 200目硅胶，用约100mL溶剂(石油醚:乙酸乙酯＝20：1)冲柱，得到 约5g无色液体，用15mL乙醇重结晶2次，得到白色固体，即为式A-1的化合 物，收率：71.8％。其质谱和主要1H-NMR同实施例1的化合物A-1。
实施例3
步骤(1)、在500ml三口烧瓶中，将24.2g(100mmol)2,2'，3,3'-四氟[1,1'- 联苯]-4-酚、12.3g(100mmol)1-氯-4-甲氧基丁烷、24g(170mmol)碳酸钾，用 100mLN,N-二甲基甲酰胺充分溶解，升温至外温120℃，反应2h；
冷却，加入180mL水、120mL乙酸乙酯分液，水相用2×100mL乙酸乙酯萃 取，合并有机相，用3×80mL水洗，干燥，旋干；
铺20g 200目硅胶，有机相过柱，50℃蒸干溶剂，得到36g红色液体，加入 40mL乙醇重结晶-30℃冷冻3h，布氏漏斗抽滤得到24.7g白色固体(化合物3-1： 2,2'，3,3'-四氟-4-(4-甲氧基丁氧基)-1,1'-联苯)，纯度98.5％，收率75.3％；其 质谱图和主要1H-NMR为同实施例1的化合物3-1。
步骤(2)、在250mL三口瓶中，加入15g(45.6mmol)2,2'，3,3'-四氟-4-(4- 甲氧基丁氧基)-1,1'-联苯，用100mL甲苯与乙醚体积比1:1混合成的混合溶剂 溶解，氮气置换3次，冷却到-30℃，保温3h；
保持温度在-30℃，滴加15g碘和30mL四氢呋喃混合的混合溶液，搅拌反 应5h；
加饱和亚硫酸氢钠水溶液由红褐色转变为浅黄并不变浅，用饱和碳酸钠将 pH调为弱碱性，分液，水相用2×100mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，2×120mL 水洗，无水硫酸钠干燥，50℃蒸干溶剂，用50mL石油醚于20℃打浆30min，抽 滤得到18g白色固体(化合物4-1：即2,2'，3,3'-四氟-4-碘-4'-(4-甲氧基丁氧基) -1,1'-联苯)，GC纯度98.63％，收率86.5％；其质谱图和主要1H-NMR为同实施 例1的化合物4-1。
步骤(3)、在500mL三口瓶中，加入15g(70.1mmol)3-(4-溴苯基)丙-1- 醇，用200mL四氢呋喃充分溶解，氮气置换3次，冷却到-70℃，加入 84mL(210mmol)正丁基锂，保温1h；
保持温度在-70℃，滴加20g(107mmol)硼酸三异丙酯，搅拌反应5h；
加入100mL稀盐酸将pH调至2～3；分液，水相用2×100mL乙酸乙酯萃取， 合并有机相，2×100mL水洗，50℃蒸干溶剂得到约21g红色溶液；加入20mL二 氯甲烷+60mL石油醚20℃打浆30min，抽滤得到10.1g粉红色固体(化合物6-1， 即4-(3-羟丙基)苯基)硼酸)，HPLC纯度98.3％，收率80.2％；
步骤(4)、在100mL三口烧瓶中，放入5g(28mmol)(4-(3-羟丙基)苯基) 硼酸、12g(26mmol)2,2'，3,3'-四氟-4-碘-4'-(4-甲氧基丁氧基)-1,1'-联苯、 3.5g(25mmol)碳酸钾、0.17g(0.15mmol)四(三苯基磷)钯，再加入40mL四氢呋喃 和15mL水，氮气置换3次，升温至外温100℃回流反应2h；
冷却至20℃，分液，水相用2×20mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，用2×30mL 水洗，干燥，50℃蒸干溶剂；
铺10g 200目硅胶，用50mL二氯甲烷溶解粗过柱，并用50mL二氯甲烷冲 柱至无产品点，蒸干溶剂用50mL石油醚20℃打浆抽滤得到12g黄色固体(化 合物7-1，即3-(2'，2”，3'，3”-四氟-4”-(4-甲氧基丁氧基)-[1,1'：4'，1”-三 联苯]-4-基)丙-1-醇)，收率96.8％；其质谱图和主要1H-NMR为同实施例1的 化合物7-1。
步骤(5)、在100mL三口瓶中，加入4.8g(10.4mmol)3-(2'，2”，3'，3”-四 氟-4”-(4-甲氧基丁氧基)-[1,1'：4'，1”-三联苯]-4-基)丙-1-醇、0.8g(3.4mmol) 三氯异氰尿酸、1.22g(14.9mmol)无水乙酸钠和0.07g(0.42mmol)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物，用30mL二氯甲烷溶解，降温至-40℃，滴加0.07g 2,2,6,6-四甲基 哌啶氮氧化物同2mL四氢呋喃混合的混合溶液，保持反应1h；
铺5g 200目硅胶，反应液过柱，并用20mL二氯甲烷冲柱，30℃蒸干溶剂， 用20mL石油醚20℃打浆30min得到3.9g浅黄色固体(化合物8-1，即3-(2'， 2”，3'，3”-四氟-4”-(4-甲氧基丁氧基)-[1,1'：4'，1”-三联苯]-4-基)丙醛)， 收率81.2％；其质谱和主要1H-NMR同实施例1的化合物8-1。
步骤(6)在100mL三口瓶中，加入5.2g(14.6mmol)溴甲烷三苯基膦盐，用 30mL四氢呋喃溶解，氮气置换3次，降温至-30℃，滴加入4.8mL(2.5M,12mmol) 正丁基锂溶液，反应3h，滴加6.1g(13.6mmol)3-(2'，2”，3'，3”-四氟-4”-(4- 甲氧基丁氧基)-[1,1'：4'，1”-三联苯]-4-基)丙醛和10mL四氢呋喃的混合溶液， -30℃条件下保温3h；
自然升至20℃，加入20mL稀盐酸，分液，水相用2×20mL乙酸乙酯萃取， 合并有机相，2×20mL水洗2次，5g无水硫酸钠干燥，蒸干得到约14g半固半液；
铺10g 200目硅胶，用约100mL溶剂(石油醚:乙酸乙酯＝20：1)冲柱，得到 约7g无色液体，用30mL乙醇重结晶2次，得到白色固体，即为式A-1的化合 物，收率：72.3％。其质谱图和主要1H-NMR为同实施例1的化合物A-1。
应用实施例
为便于表达，以下各实施例中，液晶组合物的基团结构用表1所列的代码表 示：
表1液晶化合物的基团结构代码
Figure SMS_15
以如下结构式的化合物为例：
Figure SMS_16
该结构式如用表1所列代码表示，则可表达为：nCCGF，代码中的n表示左 端烷基的碳原子数，例如n为“3”，即表示该烷基为-C3H7；代码中的C代表环己 烷基，G代表2-氟-1,4-亚苯基，F代表氟。
以下实施例中测试项目的简写代号如下：
表2测试项目名称符号表
符号 名称
Δn： 光学各向异性(589nm，25℃)
Δε： 介电各向异性(1KHz，25℃)
γ1： 旋转粘度(mPa.s，25℃，除非另有说明)
τ： 响应时间(ms)
Cp或Tni： 清亮点(向列-各向同性相转变温度，℃)
其中，
光学各向异性使用阿贝折光仪在钠光灯(589nm)光源下、25℃测试得；
Δε＝ε‖-ε⊥，其中，ε‖为平行于分子轴的介电常数，ε⊥为垂直于分子轴的 介电常数，测试条件：25℃、1KHz、测试盒为TN90型，盒厚7μm；
按照以下实施例规定的各液晶组合物的配比，制备液晶组合物。所述液晶组 合物的制备是按照本领域的常规方法进行的，如采取加热、超声波、悬浮等方式 按照规定比例混合制得。
制备并研究下列实施例中给出的液晶组合物。下面显示了各液晶组合物的组 成和其性能参数测试结果。
应用对比例1：
按表3中所列的各化合物及重量百分数配制成应用对比例1的液晶组合物，其 填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试，测试数据如下表所示：
表3液晶组合物配方及其测试性能
Figure SMS_17
/>
Figure SMS_18
应用实施例1
按表4中所列的各化合物及重量百分数配制成应用实施例1的液晶组合物，其填充于液晶显示器量基板之间进行性能测试，测试数据如下表示：
表4液晶组合物配方及其测试性能
Figure SMS_19
/>
Figure SMS_20
为了突出本发明的液晶组合物的有益效果，发明人选取了和本发明的应用实 施例体系相近的应用对比例。通过以上应用对比例1和应用实施例1可以看出，包 含本发明所述式A化合物的液晶组合物具有高的清亮点、高的负介电各向异性的 绝对值、高的光学各向异性、较好的低温稳定性等特点，本发明所述的液晶组合 物应用在液晶显示器能够满足低电压驱动、快速响应的需求。
以上实施方式只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技 术的人了解本发明内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (9)

1.一种如式A所示的含端烯基的负性液晶化合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤(1)、将式1的化合物和式2的化合物
Figure FDA0004052399700000011
用有机溶剂溶解，滴加强碱，于20～150℃温度下，保温反应0.5～10个小时，得到式3的化合物
Figure FDA0004052399700000012
其中，
n为1到12的正整数，
R2为具有1～8个碳原子的烷基；
步骤(2)、将式3的化合物用有机溶剂溶解，加入锂试剂，于-100～-30℃温度下反应0.5～20个小时，继续加入先用有机溶剂溶解的碘或溴的溶液，于-100～-30℃温度下继续反应0.5～20个小时，得到式4的化合物
Figure FDA0004052399700000013
其中，
X选自Br或I中的一种；
步骤(3)、将式5的化合物
Figure FDA0004052399700000014
用有机溶剂溶解，加入锂试剂，于-100～-30℃温度下反应0.5～20个小时，继续加入硼酸酯溶液，于-100～-30℃温度下继续反应0.5～20个小时，得到式6的化合物
Figure FDA0004052399700000015
其中，
m为0到10的正整数；
步骤(4)、将式4的化合物与式6的化合物用有机溶剂溶解，加入水、强碱和催化剂，于0～100℃温度下反应0.5～20个小时，得到式7的化合物
Figure FDA0004052399700000021
步骤(5)、将式7的化合物用有机溶剂溶解，在氧化剂、碱、催化剂条件下，于-50～80℃温度下反应0.5～20个小时，得到式8的化合物
Figure FDA0004052399700000022
步骤(6)、将式8的化合物用有机溶剂溶解，在强碱、叶立德膦盐条件下，于-100～80℃温度下反应0.5-20个小时，得到式A的化合物
Figure FDA0004052399700000023
其中，R1为具有2～12个碳原子的烯基。
2.根据权利要求1所述的含端烯基的负性液晶化合物的合成方法，其特征在于，步骤(1)所述有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、异丙醇、乙醇中的一种或多种；所述强碱选自碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、叔丁醇钾中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的含端烯基的负性液晶化合物的合成方法，其特征在于，步骤(2)所述有机溶剂选自四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、甲苯中的一种或多种；所述锂试剂选自正丁基锂、二异丙氨基锂、苯基锂中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的含端烯基的负性液晶化合物的合成方法，其特征在于，步骤(3)所述有机溶剂选自四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、甲苯中的一种或多种；所述锂试剂选自正丁基锂、苯基锂中的一种或多种；所述硼酸酯选自硼酸三异丙酯、硼酸三丁酯、硼酸三甲酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的含端烯基的负性液晶化合物的合成方法，其特征在于，步骤(4)所述有机溶剂选自甲苯、乙醇、四氢呋喃、异丙醇、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种；所述强碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或多种；所述催化剂选自钯催化剂中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的含端烯基的负性液晶化合物的合成方法，其特征在于，步骤(5)所述有机溶剂选自二氯甲烷、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、甲苯中的一种或多种；所述氧化剂选自次氯酸钠、三氯异氰尿酸、双氧水、间氯过氧苯甲酸、草酰氯、二甲亚砜中的一种或多种；所述催化剂选自四(三苯基膦)钯、2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物、二(三苯基膦)二氯化钯、二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦钯(II)中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的含端烯基的负性液晶化合物的合成方法，其特征在于，步骤(6)所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚中的一种或多种；所述叶立德膦盐选自甲烷三苯基膦盐、氯甲烷三苯基膦盐、溴甲烷三环己基膦盐中的一种或多种；所述强碱选自碳酸钾、叔丁醇钾、正丁基锂、苯基锂、仲丁基锂中的一种或多种。
8.一种式7所示的化合物
Figure FDA0004052399700000031
其中，
R2为具有1～8个碳原子的烷基，
m为0到10的正整数，
n为1到12的正整数。
9.一种式8所示的化合物
Figure FDA0004052399700000032
其中，
R2为具有1～8个碳原子的烷基，
m为0到10的正整数，
n为1到12的正整数。
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JP5604809B2 (ja) * 2009-05-22 2014-10-15 Ｄｉｃ株式会社 フルオロベンゼン誘導体及びこの化合物を含有する液晶組成物
CN102134183B (zh) * 2010-01-21 2013-02-20 河北迈尔斯通电子材料有限公司 一类四环双烯液晶化合物及其制备方法
CN102153441A (zh) * 2011-03-04 2011-08-17 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有双3-丁烯基含氟三联苯液晶化合物及其制备方法
JP6248557B2 (ja) * 2012-11-16 2017-12-20 Jnc株式会社 ビニルオキシを有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5850023B2 (ja) * 2012-11-27 2016-02-03 Jnc株式会社 末端にｃｆ２ｏｃｆ３を有する液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子
CN104004527B (zh) * 2014-05-07 2016-02-10 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种液晶化合物及其制备方法和应用
CN108203583B (zh) * 2016-12-16 2021-05-25 江苏和成显示科技有限公司 具有负介电各向异性的液晶化合物及其应用
CN108728117B (zh) * 2017-04-18 2024-05-07 江苏和成显示科技有限公司 一种液晶组合物及其显示器件
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