CN111370718A - 一种液流电池用双极板的连续化加工装置和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及液流电池制造领域,具体为一种液流电池用双极板的连续化加工装置和方法。连续化加工装置沿双极板母板进入方向依次有三辊压光机、定位辊一、涂料槽、定位辊二、加热保温装置和定型辊,涂料槽位于定位辊下方,涂料槽内装有导电料浆。本发明装置可以独立使用,也可以安装在挤出机的挤出机头之后。双极板母板通过三辊压光机并通过涂料槽,直接将导电料浆涂覆在双极板两侧,并通过加热保温装置后由定型辊压制成型。本发明的双极板表面涂覆高导电涂层,耐腐性好,导电性能好,电阻小,成本低。采用涂覆工艺,可连续化生产,可大大降低双极板表面电阻,一致性好,降低了双极板与电极间的接触电阻,提高电池的能量效率。

Description

一种液流电池用双极板的连续化加工装置和方法
技术领域
本发明涉及液流电池制造领域,具体为一种液流电池用双极板的连续化加工装置和方法。
背景技术
双极板是液流电池的关键材料之一,对液流电池的成本构成有重要影响,其强度和导电性更是影响电池性能和寿命的重要因素。
低成本、高性能的关键材料是制约钒电池的商业化应用的瓶颈之一,其中关键在于提高双极板母板的导电性,传统方法是增加导电碳黑的用量,碳黑的体积分数通常需高达50%以上,这样一来聚合物的轻质、柔性、易成型等优点将受到抑制,影响材料的综合使用性能。因此,在保证高强度、高导电的基本性能基础上,添加少量的导电填料就能显著改善双极板的电学性能、力学性能,所以获得可以连续化批量生产的双极板制备技术至关重要。所以必须发明一种液流电池用双极板的连续化加工装置及其制备方法。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明的目的在于提出一种液流电池用双极板的连续化加工装置和方法,利用涂覆技术将导电料浆偶联和球磨处理后均匀涂覆在双极板母板两侧表面,控制涂层厚度,并通过加热保温装置增强两者之间的附着力,最后在通过定型辊压制成型,制品一致性好,涂覆后可大大降低双极板表面电阻,降低了双极板与电极间的接触电阻,提高电池的能量效率。
为了达到上述目的,本发明的技术方案为:
一种液流电池用双极板的连续化加工装置,该连续化加工装置由在生产线上按顺序布置的三辊压光机、定位辊一、涂料槽、定位辊二、加热保温装置、定型辊、牵引装置和收卷装置组成,由三辊压光机出来的双极板母板经定位辊一进入装有导电料浆的涂料槽,导电料浆内设定位辊三,双极板母板经过导电料浆后,在双极板母板的上下表面涂覆导电料浆涂层;再经定位辊二进入加热保温装置,加热后通过定型辊进行定型,由牵引装置牵引至收卷装置收卷后获得双极板。
所述的液流电池用双极板的连续化加工装置,定位辊一、定位辊二沿水平方向对称设置于涂料槽的两侧上方,定位辊一、定位辊二和导电料浆内的定位辊三形成倒置的三角形结构;涂料槽内设导电料浆和定位辊三,定位辊三为一个或两个以上。
所述的液流电池用双极板的连续化加工装置,加热保温装置采用隧道烘箱,隧道烘箱长度在3~15m,温度范围为室温至300℃,涂覆导电胶层的陶瓷纤维纸层经过隧道烘箱内上下相对设置的热平板。
所述的液流电池用双极板的连续化加工装置,三辊压光机的三个辊筒自上而下排布,该辊筒的直径在0.4m~1.0m,相邻两辊间距为0.6~3mm;定位辊的直径在0.4m~1.0m;定型辊的两个辊筒上下相对设置,该辊筒的直径在0.2m~1.0m,两个辊筒间距为0.6~3mm。
所述的液流电池用双极板的连续化加工装置,该装置独立使用,或者安装在挤出机的挤出机头之后,双极板母板经挤出机头挤出后,通过三辊压光机的牵引作用,调整双极板母板各点速度一致,保证双极板母板的平直,三辊压光机为常温操作或加热操作。
一种液流电池用双极板的连续化加工方法,双极板母板通过三辊压光机、涂料槽,将导电料浆涂覆在双极板两侧,再经过加热保温装置后,由定型辊压制成型。
所述的液流电池用双极板的连续化加工方法,双极板母板是树脂,或者是树脂、导电填料和增塑剂混合制备,树脂、导电填料和增塑剂的质量比为(1:1:0.01)~(10:1:0.2);其中:双极板母板采用树脂时,厚度为0.01~1.0mm,优选0.05~0.2mm;双极板母板为树脂、导电填料和增塑剂混合制备时,厚度为0.3~4.0mm,优选0.3~1.5mm;双极板母板表面的导电料浆涂层厚度为0.005~0.10mm,优选0.01~0.03mm。
所述的液流电池用双极板的连续化加工方法,树脂采用聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯中的一种或两种以上,其粒度为10μm~700μm;
导电填料为炭黑、石墨、碳纤维、碳纳米管、石墨烯和金属及其合金粉中的一种或两种以上,粒径为0.001mm~0.05mm;
增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二乙酯中的一种或两种以上。
所述的液流电池用双极板的连续化加工方法,导电料浆为导电填料、偶联剂和稀释剂的混合物,质量比为(1:1:5)~(1:10:100);其中:
导电填料为炭黑、石墨、短切碳纤维、碳纤维粉、碳纳米管、石墨烯、金属及其合金粉中的一种,粒径为0.01mm~0.1mm;偶联剂为乙烯基硅烷、环氧基硅烷、氨基硅烷、单烷氧基钛酸酯、鳌合型钛酸酯中的一种;稀释剂为乙醇、溶剂油、丙酮、开油水和水中的一种;
导电料浆的制备过程如下:导电填料分成两等份,一份与偶联剂混合,经浸润、搅拌、过筛获得微米级颗粒状粘性液体料原料,另一份为固体原料备用;先将固体原料注入球磨机进行初次球磨,达到纳米级颗粒细度,再进行二次球磨,同时将液体料原料与经初次球磨的固体原料混合并球磨后放入搅拌器中,再加入稀释剂进行搅拌,搅拌时间为0.5h~24h。
所述的液流电池用双极板的连续化加工方法,双极板成品总厚度为0.02~4.2mm,优选0.6~2.0mm。
本发明的设计思想是:
本发明运用物理和化学的方法解决双极板表面极性小、结晶度大、表面张力低、润湿性差、表面光滑引起的附着力不好,运用球磨和偶联的方法处理的导电料浆附着在连续化导电母板表面形成涂层,并通过加热保温增强两者之间的附着力,最后定型辊压制成型,提高了双极板性能。
本发明的优点及有益效果是:
1、本发明的双极板连续化加工装置利用涂覆技术将导电料浆偶联和球磨处理后均匀涂覆在双极板母板两侧表面,控制涂层厚度,并通过加热保温装置增强两者之间的附着力,最后在通过定型辊压制成型,制品一致性好,涂覆后可大大降低双极板表面电阻,降低了双极板与电极间的接触电阻。
2、本发明保证高强度、高导电的基本性能基础上,添加少量的导电填料就能显著改善双极板的电学性能、力学性能,获得可以连续化批量生产的双极板制备技术。
附图说明
图1为连续化装置示意图。图中,1挤出机及机头装置,2三辊压光机,3定位辊一,4涂料槽,5定位辊二,6加热保温装置,7定型辊,8牵引装置,9收卷装置,10定位辊三。
图2为涂料槽示意图。其中,(a)涂料槽中设置一个定位辊,(b)涂料槽中设置三个定位辊。
具体实施方式
如图1-图2所示,本发明连续化加工装置,由在生产线上按顺序布置的挤出机及机头装置1、三辊压光机2、定位辊一3、涂料槽4、定位辊二5、加热保温装置6、定型辊7、牵引装置8和收卷装置9组成,双极板母板经挤出机及机头装置1挤出后,三辊压光机2是把双极板母板牵引向前运行,同时降温定型,再把双极板母板厚度尺寸和表面光洁平整度进行修整压光。由三辊压光机2出来的双极板母板经定位辊一3进入装有导电料浆的涂料槽4,导电料浆内设定位辊三10,双极板母板经过导电料浆后,在双极板母板的上下表面涂覆导电料浆涂层。再经定位辊二5进入加热保温装置6,加热后通过定型辊7进行定型,由牵引装置8牵引至收卷装置9收卷后获得双极板。
其中,定位辊一3、定位辊二5沿水平方向对称设置于涂料槽4的两侧上方,定位辊一3、定位辊二5和导电料浆内的定位辊三10形成倒置的三角形结构,其作用是控制双极板母板获得一定的张力,保证均匀的涂覆导电料浆涂层。
本发明中,涂料槽4内设导电料浆和定位辊三10,其中定位辊三可以为一个或两个以上。如图1、图2(a)所示,涂料槽4内设导电料浆和一个定位辊三10,双极板母板依次经过定位辊一3的顶部、定位辊三10的底部、定位辊二5的顶部后输出。如图1、图2(b)所示,涂料槽4内设导电料浆和三个定位辊三10,双极板母板依次经过定位辊一3的顶部、第一个定位辊三10的底部、第二个定位辊三10的顶部、第三个定位辊三10的底部、定位辊二5的顶部后输出。
下面,结合附图对本发明实施例做进一步详述。
实施例1
本实施例中,双极板母板采用粒度为0.05mm的聚乙烯树脂、粒径0.005mm炭黑和邻苯二甲酸二丁酯,按质量比为5:1:0.05混合压制而成,其厚度为0.6mm。
连续化加工方法如下:三辊压光机的三个辊筒自上而下排布,该辊筒的直径为0.6m,相邻辊筒之间间距为1mm,涂覆槽宽度为800mm。按质量比1:5:50取粒径为0.01mm的石墨粉、乙烯基硅烷和水,将石墨粉分成两等份,一份与乙烯基硅烷混合进行偶联处理,经浸润、搅拌、过筛获得微米级颗粒状粘性液体料原料,另一份为固体原料备用;先将固体原料注入球磨机进行初次球磨,达到纳米级颗粒细度,再进行二次球磨,同时将液体料原料与经初次球磨的固体原料混合并球磨后放入搅拌器中,再加入稀释剂进行搅拌,搅拌时间为1h,形成导电料浆。将导电料浆加入到涂料槽内,靠重力的作用均匀涂覆在双极板母板表面,控制牵引速度,在经过5m隧道烘箱(温度控制在180℃),通过定型辊,定型辊的两个辊筒上下相对设置,该辊筒的直径为0.5m,两个辊筒之间间距为0.7mm,由牵引装置牵引至收卷装置收卷后得到双极板,双极板成品总厚度为0.7mm,两侧表面涂层厚度为0.05mm。
本实施例制备的双极板组装10kW全钒液流电池,100mA/cm2电流密度下充放电,电池性能参数为:库仑效率97.5%,电压效率86.5%,能量效率84.3%。
实施例2
本实施例中,双极板母板采用粒度为0.1mm的聚丙烯树脂、粒径0.01mm石墨和对苯二甲酸二辛酯,按质量比为4:1:0.06混合压制而成,其厚度为0.6mm。
连续化加工方法如下:三辊压光机的三个辊筒自上而下排布,该辊筒的直径为0.5m,相邻辊筒之间间距为3mm,涂料槽宽度为700mm。按质量比1:4:40取粒径为0.008mm的碳纤维粉、环氧基硅烷和丙酮,将碳纤维粉分成两等份,一份与环氧基硅烷混合进行偶联处理,经浸润、搅拌、过筛获得微米级颗粒状粘性液体料原料,另一份为固体原料备用;先将固体原料注入球磨机进行初次球磨,达到纳米级颗粒细度,再进行二次球磨,同时将液体料原料与经初次球磨的固体原料混合并球磨后放入搅拌器中,再加入稀释剂进行搅拌,搅拌时间为2h,形成导电料浆。将导电料浆加入到涂料槽内,靠重力的作用均匀涂覆在双极板母板表面,控制牵引速度,在经过8m隧道烘箱(温度控制在220℃),通过定型辊,定型辊的两个辊筒上下相对设置,该辊筒的直径为0.6m,两个辊筒之间间距为0.8mm,得到双极板成品总厚度为0.8mm,两侧表面涂层厚度为0.10mm。
本实施例制备的双极板组装10kW全钒液流电池,100mA/cm2电流密度下充放电,电池性能参数为:库仑效率97.2%,电压效率85.5%,能量效率83.1%。
实施例3
本实施例中,双极板母板采用粒度为0.2mm的聚氯乙烯树脂、粒径0.02mm碳纤维和邻苯二甲酸丁苄酯,按质量比为6:1:0.04混合压制而成,其厚度为0.4mm。
连续化加工方法如下:三辊压光机的三个辊筒自上而下排布,该辊筒的直径为0.7m,相邻辊筒之间间距为2mm,涂料槽宽度为600mm。按质量比1:6:60取粒径为0.005mm的石墨粉、氨基硅烷和无水乙醇,将石墨粉分成两等份,一份与氨基硅烷混合进行偶联处理,经浸润、搅拌、过筛获得微米级颗粒状粘性液体料原料,另一份为固体原料备用;先将固体原料注入球磨机进行初次球磨,达到纳米级颗粒细度,再进行二次球磨,同时将液体料原料与经初次球磨的固体原料混合并球磨后放入搅拌器中,再加入稀释剂进行搅拌,搅拌时间为3h,形成导电料浆。将导电料浆加入到涂料槽内,靠重力的作用均匀涂覆在双极板母板表面,控制牵引速度,在经过10m隧道烘箱(温度控制在120℃),通过定型辊,定型辊的两个辊筒上下相对设置,该辊筒的直径为0.4m,两个辊筒之间间距为0.5mm,得到双极板成品总厚度为0.5mm,两侧表面涂层厚度为0.05mm。
本实施例制备的双极板组装10kW全钒液流电池,100mA/cm2电流密度下充放电,电池性能参数为:库仑效率97.0%,电压效率86.0%,能量效率83.4%。
实施例4
本实施例中,双极板母板采用粒度为0.3mm的丙烯酸树脂、粒径0.03mm石墨烯和邻苯二甲酸二正辛酯,按质量比为10:1:0.1混合压制而成,其厚度为0.86mm。
连续化加工方法如下:三辊压光机的三个辊筒自上而下排布,该辊筒的直径为0.5m,相邻辊筒之间间距为1.5mm,涂料槽宽度为500mm。按质量比1:7:30取粒径为0.015mm的碳粉、单烷氧基钛酸酯和无水乙醇,将碳粉分成两等份,一份与单烷氧基钛酸酯混合进行偶联处理,经浸润、搅拌、过筛获得微米级颗粒状粘性液体料原料,另一份为固体原料备用;先将固体原料注入球磨机进行初次球磨,达到纳米级颗粒细度,再进行二次球磨,同时将液体料原料与经初次球磨的固体原料混合并球磨后放入搅拌器中,再加入稀释剂进行搅拌,搅拌时间为2h,形成导电料浆。将导电料浆加入到涂料槽内,靠重力的作用均匀涂覆在双极板母板表面,控制牵引速度,在经过9m隧道烘箱(温度控制在200℃),通过定型辊,定型辊的两个辊筒上下相对设置,该辊筒的直径为0.8m,两个辊筒之间间距为0.9mm,得到双极板成品总厚度为0.9mm,两侧表面涂层厚度为0.02mm。
本实施例制备的双极板组装10kW全钒液流电池,100mA/cm2电流密度下充放电,电池性能参数为:库仑效率96.9%,电压效率85.8%,能量效率83.1%。
实施例结果表明,本发明装置可以独立使用,也可以安装在挤出机的挤出机头之后,得到的液流电池双极板具有以下优点:(1)双极板表面涂覆高导电涂层,耐腐性好,导电性能好,电阻小,成本低。(2)采用涂覆工艺,可连续化生产,可大大降低双极板表面电阻,一致性好,降低了双极板与电极间的接触电阻,提高电池的能量效率。

Claims (10)

1.一种液流电池用双极板的连续化加工装置,其特征在于,该连续化加工装置由在生产线上按顺序布置的三辊压光机、定位辊一、涂料槽、定位辊二、加热保温装置、定型辊、牵引装置和收卷装置组成,由三辊压光机出来的双极板母板经定位辊一进入装有导电料浆的涂料槽,导电料浆内设定位辊三,双极板母板经过导电料浆后,在双极板母板的上下表面涂覆导电料浆涂层;再经定位辊二进入加热保温装置,加热后通过定型辊进行定型,由牵引装置牵引至收卷装置收卷后获得双极板。
2.按照权利要求1所述的液流电池用双极板的连续化加工装置,其特征在于,定位辊一、定位辊二沿水平方向对称设置于涂料槽的两侧上方,定位辊一、定位辊二和导电料浆内的定位辊三形成倒置的三角形结构;涂料槽内设导电料浆和定位辊三,定位辊三为一个或两个以上。
3.按照权利要求1所述的液流电池用双极板的连续化加工装置,其特征在于,加热保温装置采用隧道烘箱,隧道烘箱长度在3~15m,温度范围为室温至300℃,涂覆导电胶层的陶瓷纤维纸层经过隧道烘箱内上下相对设置的热平板。
4.按照权利要求1所述的液流电池用双极板的连续化加工装置,其特征在于,三辊压光机的三个辊筒自上而下排布,该辊筒的直径在0.4m~1.0m,相邻两辊间距为0.6~3mm;定位辊的直径在0.4m~1.0m;定型辊的两个辊筒上下相对设置,该辊筒的直径在0.2m~1.0m,两个辊筒间距为0.6~3mm。
5.按照权利要求1所述的液流电池用双极板的连续化加工装置,其特征在于,该装置独立使用,或者安装在挤出机的挤出机头之后,双极板母板经挤出机头挤出后,通过三辊压光机的牵引作用,调整双极板母板各点速度一致,保证双极板母板的平直,三辊压光机为常温操作或加热操作。
6.一种权利要求1至5之一所述装置的液流电池用双极板的连续化加工方法,其特征在于,双极板母板通过三辊压光机、涂料槽,将导电料浆涂覆在双极板两侧,再经过加热保温装置后,由定型辊压制成型。
7.按照权利要求6所述的液流电池用双极板的连续化加工方法,其特征在于,双极板母板是树脂,或者是树脂、导电填料和增塑剂混合制备,树脂、导电填料和增塑剂的质量比为(1:1:0.01)~(10:1:0.2);其中:双极板母板采用树脂时,厚度为0.01~1.0mm;双极板母板为树脂、导电填料和增塑剂混合制备时,厚度为0.3~4.0mm;双极板母板表面的导电料浆涂层厚度为0.005~0.10mm。
8.按照权利要求7所述的液流电池用双极板的连续化加工方法,其特征在于,树脂采用聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯中的一种或两种以上,其粒度为10μm~700μm;
导电填料为炭黑、石墨、碳纤维、碳纳米管、石墨烯和金属及其合金粉中的一种或两种以上,粒径为0.001mm~0.05mm;
增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二乙酯中的一种或两种以上。
9.按照权利要求6所述的液流电池用双极板的连续化加工方法,其特征在于,导电料浆为导电填料、偶联剂和稀释剂的混合物,质量比为(1:1:5)~(1:10:100);其中:
导电填料为炭黑、石墨、短切碳纤维、碳纤维粉、碳纳米管、石墨烯、金属及其合金粉中的一种,粒径为0.01mm~0.1mm;偶联剂为乙烯基硅烷、环氧基硅烷、氨基硅烷、单烷氧基钛酸酯、鳌合型钛酸酯中的一种;稀释剂为乙醇、溶剂油、丙酮、开油水和水中的一种;
导电料浆的制备过程如下:导电填料分成两等份,一份与偶联剂混合,经浸润、搅拌、过筛获得微米级颗粒状粘性液体料原料,另一份为固体原料备用;先将固体原料注入球磨机进行初次球磨,达到纳米级颗粒细度,再进行二次球磨,同时将液体料原料与经初次球磨的固体原料混合并球磨后放入搅拌器中,再加入稀释剂进行搅拌,搅拌时间为0.5h~24h。
10.按照权利要求6所述的液流电池用双极板的连续化加工方法,其特征在于,双极板成品总厚度为0.02~4.2mm。
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