CN111364028B - 一种可用于水收集的氧化铜超滑表面的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种可用于水收集的氧化铜超滑表面的制备方法。利用水热法和不同表面活性剂在铜片上构筑不同形貌的氧化铜微纳复合结构,再用全氟癸硫醇进行表面修饰,通过灌注全氟聚醚,制备出具有优异性能的氧化铜超滑表面。利用表面活性剂与无机表面的强相互作用,其表面形貌可以通过不同的表面活性剂进行调控。该超滑表面不仅具有良好的疏液性、抗结冰性、耐酸碱性、耐腐蚀性和耐紫外性,并且在水收集过程中表现出优良的水捕获能力和水收集效率。
Description
技术领域
本发明属于超滑表面制备技术领域,特别涉及制备可用于水收集的氧化铜超滑表面的制备方法。
背景技术
超滑表面的制备是受启发于自然界中猪笼草唇叶处的亲水组分和微观粗糙结构。其可以存储水分并在表面形成一层润滑水膜,使停留在表面的昆虫轻易地滑入猪笼草底部的消化系统,从而实现自身营养的供给。通过在基体表面上构筑微观粗糙结构并灌注有机润滑油即可实现超滑表面的制备。所制备的仿生超滑表面在液体运输、食品包装和水收集等领域具有广阔的应用前景。
通过在铜片上构筑氧化铜微观粗糙结构和注入全氟聚醚有机润滑油制备了具有优异性能的仿生超滑表面。该超滑表面具有良好的疏液、抗结冰、耐酸碱、耐腐蚀、耐紫外光性能,并且在高剪切力(高达7000rpm)的极端操作条件下,该表面仍具有优异的疏液性能。同时,该超滑表面还可以应用于水收集,解决世界范围内的水短缺问题。基于以上优异的性能,该仿生超滑表面可以进行大规模推广。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺简单、高效的制备超滑表面的制备方法。利用表面活性剂与无机表面的强相互作用,通过水热法和不同表面活性剂在铜片上构筑不同形貌的氧化铜微纳复合结构,再用全氟癸硫醇进行表面修饰,之后灌注全氟聚醚有机润滑油,从而实现氧化铜超滑表面的制备。
实现本发明目的的技术方案是:一种可用于水收集的氧化铜超滑表面的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
A.亲水氧化铜表面的制备:将干净的铜片依次浸入到一定量氢氧化钠(NaOH)溶液、盐酸(HCl)溶液和去离子水中各超声洗涤5~15min,接着将铜片置入一定量氢氧化钠(NaOH)、过硫酸铵((NH4)2S2O8)和具有不同表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)或十二烷基磺酸钠(SDS)的混合水溶液在150~170℃反应釜中水热反应20~24h,将反应后的铜片用去离子水清洗,在室温下干燥,从而完成亲水氧化铜的制备;
B.疏水氧化铜表面的制备:将制备的亲水氧化铜表面浸入到一定浓度的长链硫醇修饰剂的无水乙醇混合溶液中室温反应1~5h,将修饰后的铜片用无水乙醇清洗,在室温下干燥;
C.超滑氧化铜表面的制备:将一定量的全氟聚醚灌入到所制备的疏水氧化铜表面,即可得到超滑表面,原始铜片和浸入含有十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基磺酸钠(SDS)溶液的样品所得的超滑表面,分别称为样品-0,样品-1,样品-2。
进一步的,步骤A中,氢氧化钠溶液和盐酸溶液物质的量浓度均为1mol/L。
进一步的,步骤A中,氢氧化钠(NaOH)、过硫酸铵((NH4)2S2O8)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和去离子水的质量百分数配比为:16.11%:2.75%:0.59%:80.55%。
进一步的,步骤A中,氢氧化钠(NaOH)、过硫酸铵((NH4)2S2O8)、十二烷基磺酸钠(SDS)和去离子水的质量百分数配比为:16.13%:2.76%:0.44%:80.67%。
进一步的,步骤B中,一定浓度的长链硫醇修饰剂为物质的量浓度为0.1M的全氟癸硫醇。
进一步的,步骤C中,全氟聚醚的用量为20μL。
本发明的有益效果是:与现有技术相比,本发明的优点在于:
1.制备工艺简单,原料易得,成本低廉。
2.制备的超滑表面具有良好的疏液性能。
3.超滑表面同时兼具耐酸碱、耐紫外、耐腐蚀、抗剪切力等优良特性。
4.制备的超滑表面具有优异的水收集能力。
附图说明
图1为本发明实施例1中所得不同形貌氧化铜表面的电镜图、三维轮廓图、XRD、XPS以及FTIR分析图,其中图a b和c为亲水样品-1的电镜图和三维轮廓图,图d e和f为亲水样品-2电镜图和三维轮廓图,图a d放大倍数为10000倍,图b e放大倍数为50000倍,图g为亲水样品-1的XRD的分析图,图h i分别为疏水样品-1的XPS和FTIR分析图。
图2为本发明实施例2中所得超滑表面的滑动性能图,其中图a为氧化铜表面灌注润滑油的示意图,图b分别为5μL水和乙二醇在样品-1,样品-2表面上的接触角和滑动角,从上到下依次为水接触角,油接触角,油滑动角,水滑动角,图c为不同表面张力的油在样品-1,样品-2表面上的接触角和滑动角,图d为5和10μL水在样品-1和样品-2表面的滑动速率。
图3为本发明实施例3中所得超滑表面的水收集图,图a为水收集的装置图,图b为样品-0,样品-1,样品-2六小时内收集的水量图,图c为样品-0,样品-1,样品-2单位面积每分钟收集的水量图,图d e f分别为0-20min内水滴在样品-0,样品-1,样品-2表面成型水珠的光学照片。
图4为本发明实施例4中所得超滑表面的抗结冰图,图a为样品-0,样品-1,样品-2的结冰过程图,图b为样品-0,样品-1,样品-2的结冰时间图。
图5为本发明实施例5中所得超滑表面的耐候性测试图,图a为样品-1,样品-2在不同pH值条件下接触角和滑动角的变化图,图b为样品-1,样品-2在不同转速旋涂后水接触角和质量损失的变化图,图c为样品-0,样品-1,样品-2的电化学腐蚀测试图,图d为样品-1,样品-2在0-12h紫外光照内水接触角和滑动角的变化图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样在本申请所列权利要求书限定范围之内。
实施例1
1.亲水氧化铜表面的制备:将干净的铜片(2×2cm2)依次浸入到20mL氢氧化钠(NaOH)溶液、20mL盐酸(HCl)溶液和20mL去离子水中各超声洗涤5min。接着将铜片置入32mL6.4g氢氧化钠(NaOH)、1.09g过硫酸铵((NH4)2S2O8)和具有不同表面活性剂如0.23g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、0.17g十二烷基磺酸钠(SDS)的混合水溶液在150℃反应釜中水热反应20h。将反应后的铜片用去离子水清洗,在室温下干燥。从而完成亲水氧化铜的制备。
2.疏水氧化铜表面的制备:将制备的亲水氧化铜表面浸入到物质的量浓度为0.1M的全氟癸硫醇的无水乙醇混合溶液中室温反应1h,将修饰后的铜片用无水乙醇清洗,在室温下干燥。从而完成疏水氧化铜的制备。
3.不同形貌氧化铜表面的表征:由SEM电镜图可知两种不同形貌氧化铜分别为片层状、针状,且后者粗糙度更大,如图1a-f所示。XRD分析图表明铜片表面为氧化铜,如图1g所示。XPS和FTIR分析图表明全氟癸硫醇成功地修饰在氧化铜表面上,如图1h i所示。
实施例2
1.亲水氧化铜表面的制备:将干净的铜片(2×2cm2)依次浸入到20mL氢氧化钠(NaOH)溶液、20mL盐酸(HCl)溶液和20mL去离子水中各超声洗涤5min。接着将铜片置入32mL6.4g氢氧化钠(NaOH)、1.09g过硫酸铵((NH4)2S2O8)和具有不同表面活性剂如0.23g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、0.17g十二烷基磺酸钠(SDS)的混合水溶液在160℃反应釜中水热反应21h。将反应后的铜片用去离子水清洗,在室温下干燥。从而完成亲水氧化铜的制备。
2.疏水氧化铜表面的制备:将制备的亲水氧化铜表面浸入到物质的量浓度为0.1M的全氟癸硫醇的无水乙醇混合溶液中室温反应2h,将修饰后的铜片用无水乙醇清洗,在室温下干燥。从而完成疏水氧化铜的制备。
3.超滑氧化铜表面的制备:将20μL全氟聚醚灌入到所制备的疏水氧化铜表面,即可得到超滑表面。浸入含有十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基磺酸钠(SDS)溶液的样品所得的超滑表面,分别称为样品-1,样品-2。
4.疏液性能测试:将所制备的超滑表面置于接触角测试仪上,分别滴加5μL的水和乙二醇,测定其在样品-1,样品-2表面的接触角和滑动角,水和油接触角从大到小依次为样品-2,样品-1,水和油滑动角从小到大依次为样品-1,样品-2,如图2b所示。不同表面张力的油在样品-1,样品-2表面上的接触角和滑动角如图2c所示。5和10μL水在样品-1和样品-2表面的滑动速率如图2d所示。
实施例3
1.亲水氧化铜表面的制备:将干净的铜片(2×2cm2)依次浸入到20mL氢氧化钠(NaOH)溶液、20mL盐酸(HCl)溶液和20mL去离子水中各超声洗涤10min。接着将铜片置入32mL6.4g氢氧化钠(NaOH)、1.09g过硫酸铵((NH4)2S2O8)和具有不同表面活性剂如0.23g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、0.17g十二烷基磺酸钠(SDS)的混合水溶液在170℃反应釜中水热反应22h。将反应后的铜片用去离子水清洗,在室温下干燥。从而完成亲水氧化铜的制备。
2.疏水氧化铜表面的制备:将制备的亲水氧化铜表面浸入到物质的量浓度为0.1M的全氟癸硫醇的无水乙醇混合溶液中室温反应3h,将修饰后的铜片用无水乙醇清洗,在室温下干燥。从而完成疏水氧化铜的制备。
3.超滑氧化铜表面的制备:将20μL全氟聚醚灌入到所制备的疏水氧化铜表面,即可得到超滑表面。原始铜片、浸入含有十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基磺酸钠(SDS)溶液的样品所得的超滑表面,分别称为样品-0,样品-1,样品-2。
4.水收集性能测试:将所制备的超滑表面置于自制雾气收集测试仪(出雾流量和速率分别为0.07g s-1和50cm s-1)上,样品与出雾口的距离约为2cm。测试温度和相对湿度分别为18℃,90%。水雾收集效率从高到低依次为样品-1,样品-2,样品-0,如图3b c所示。样品-0,样品-1,样品-2表面成型水珠的光学照片如图3d e f所示,样品-1表面的液滴成核密度最大,水收集效率最高。
实施例4
1.亲水氧化铜表面的制备:将干净的铜片(2×2cm2)依次浸入到20mL氢氧化钠(NaOH)溶液、20mL盐酸(HCl)溶液和20mL去离子水中各超声洗涤10min。接着将铜片置入32mL6.4g氢氧化钠(NaOH)、1.09g过硫酸铵((NH4)2S2O8)和具有不同表面活性剂如0.23g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、0.17g十二烷基磺酸钠(SDS)的混合水溶液在150℃反应釜中水热反应23h。将反应后的铜片用去离子水清洗,在室温下干燥。从而完成亲水氧化铜的制备。
2.疏水氧化铜表面的制备:将制备的亲水氧化铜表面浸入到物质的量浓度为0.1M的全氟癸硫醇的无水乙醇混合溶液中室温反应4h,将修饰后的铜片用无水乙醇清洗,在室温下干燥。从而完成疏水氧化铜的制备。
3.超滑氧化铜表面的制备:将20μL全氟聚醚灌入到所制备的疏水氧化铜表面,即可得到超滑表面。原始铜片、浸入含有十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基磺酸钠(SDS)溶液的样品所得的超滑表面,分别称为样品-0,样品-1,样品-2。
4.抗结冰测试:将样品置于-10℃条件下,在样品表面各滴加5μL水,结冰时间从长到短依次为样品-1,样品-2,样品-0,如图4所示。样品-1的抗结冰性能最好。
实施例5
1.亲水氧化铜表面的制备:将干净的铜片(2×2cm2)依次浸入到20mL氢氧化钠(NaOH)溶液、20mL盐酸(HCl)溶液和20mL去离子水中各超声洗涤5min。接着将铜片置入32mL6.4g氢氧化钠(NaOH)、1.09g过硫酸铵((NH4)2S2O8)和具有不同表面活性剂如0.23g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、0.17g十二烷基磺酸钠(SDS)的混合水溶液在160℃反应釜中水热反应24h。将反应后的铜片用去离子水清洗,在室温下干燥。从而完成亲水氧化铜的制备。
2.疏水氧化铜表面的制备:将制备的亲水氧化铜表面浸入到物质的量浓度为0.1M的全氟癸硫醇的无水乙醇混合溶液中室温反应5h,将修饰后的铜片用无水乙醇清洗,在室温下干燥。从而完成疏水氧化铜的制备。
3.超滑氧化铜表面的制备:将20μL全氟聚醚灌入到所制备的疏水氧化铜表面,即可得到超滑表面。浸入含有十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基磺酸钠(SDS)溶液的样品所得的超滑表面,分别称为样品-1,样品-2。
4.耐候性测试:将5μL pH值为1-14的液滴分别滴加到样品表面上,样品-1,样品-2均表现出良好的耐酸碱性,如图5a所示。在0-7000rpm的转速下测试样品旋涂后水接触角和质量变化,样品-1表现出良好的锁油能力,样品-2的锁油能力较差,如图5b所示。用电化学工作站测试样品的耐腐蚀性,耐腐蚀能力从强到弱依次为样品-1,样品-2,样品-0,如图5c所示。将样品置于紫外光照(20W,254nm)下光照0-12h,样品-1,样品-2均表现出良好的耐紫外性,如图5d所示。
本发明利用水热法和不同表面活性剂在铜片上构筑不同形貌的氧化铜微纳复合结构,再用全氟癸硫醇进行表面修饰,通过灌注全氟聚醚,制备出具有优异性能的氧化铜超滑表面。利用表面活性剂与无机表面的强相互作用,其表面形貌可以通过不同的表面活性剂进行调控。该超滑表面不仅具有良好的疏液性、抗结冰性、耐酸碱性、耐腐蚀性和耐紫外性,并且在水收集过程中表现出优良的水捕获能力和水收集效率。
最后应当说明的是,以上内容仅用以说明本发明的技术方案,而非对本发明保护范围的限制,本领域的普通技术人员对本发明的技术方案进行的简单修改或者等同替换,均不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (3)
1.一种可用于水收集的氧化铜超滑表面的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
A.亲水氧化铜表面的制备:将干净的铜片依次浸入到一定量氢氧化钠(NaOH)溶液、盐酸(HCl)溶液和去离子水中各超声洗涤5~15min,接着将铜片置入一定量氢氧化钠(NaOH)、过硫酸铵((NH4)2S2O8)和具有不同表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)或十二烷基磺酸钠(SDS)的混合水溶液在150~170℃反应釜中水热反应20~24h,将反应后的铜片用去离子水清洗,在室温下干燥,从而完成亲水氧化铜的制备;
其中,氢氧化钠(NaOH)、过硫酸铵((NH4)2S2O8)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和去离子水的质量百分数配比为:16.11%:2.75%:0.59%:80.55%;或者氢氧化钠(NaOH)、过硫酸铵((NH4)2S2O8)、十二烷基磺酸钠(SDS)和去离子水的质量百分数配比为:16.13%:2.76%:0.44%:80.67%;
B.疏水氧化铜表面的制备:将制备的亲水氧化铜表面浸入到物质的量浓度为0.1M的全氟癸硫醇的无水乙醇混合溶液中室温反应1~5h,将修饰后的铜片用无水乙醇清洗,在室温下干燥;
C.超滑氧化铜表面的制备:将一定量的全氟聚醚灌入到所制备的疏水氧化铜表面,即可得到超滑表面,浸入含有十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基磺酸钠(SDS)溶液的样品所得的超滑表面,分别称为样品-1,样品-2。
2.如权利要求1所述的可用于水收集的氧化铜超滑表面的制备方法,其特征在于:步骤A中,氢氧化钠溶液和盐酸溶液物质的量浓度均为1mol/L。
3.如权利要求1所述的可用于水收集的氧化铜超滑表面的制备方法,其特征在于:步骤C中,全氟聚醚的用量为20μL。
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US4074706A (en) * | 1975-07-30 | 1978-02-21 | Enthone, Incorporated | Solar collector having selective film of improved stability to liquid water condensate |
CN109440866A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-03-08 | 北京航空航天大学 | 一种具有单向集雾功能的复合结构膜的制备方法及其应用 |
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CN111364028A (zh) | 2020-07-03 |
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