CN111357765B - 一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法 - Google Patents

一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111357765B
CN111357765B CN202010185836.9A CN202010185836A CN111357765B CN 111357765 B CN111357765 B CN 111357765B CN 202010185836 A CN202010185836 A CN 202010185836A CN 111357765 B CN111357765 B CN 111357765B
Authority
CN
China
Prior art keywords
silver
nano
antibacterial
water
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010185836.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111357765A (zh
Inventor
马金华
唐海泉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changsha Tianyuan Xiwang Material Technology Co ltd
Original Assignee
Changsha Tianyuan Xiwang Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changsha Tianyuan Xiwang Material Technology Co ltd filed Critical Changsha Tianyuan Xiwang Material Technology Co ltd
Priority to CN202010185836.9A priority Critical patent/CN111357765B/zh
Publication of CN111357765A publication Critical patent/CN111357765A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111357765B publication Critical patent/CN111357765B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides

Abstract

本发明公开了一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法，包括如下步骤：S1、配制银氨溶液和蒸馏水形成的A溶液；S2、配制麦芽糖、PVP、分散剂以及蒸馏水形成的B溶液；S3、将A溶液和B溶液缓慢混合均匀；S4、对混合液进行超声保温处理，制得纳米银溶胶；S5、配制得到纳米红色银溶胶；S6、对高纯海泡石粉进行改性，得到C浆液；S7、对石墨烯粉末进行改性，加入C浆液，进行珠磨，得到石墨烯改性海泡石纳米银抗菌浆料；S8、进行真空烘干，即可得到粉末状的水油通用纳米银抗菌剂。本发明工艺复合形成的复合抗菌剂，具有添加方便，使用范围广，抗菌效果长效优良的特点，具有广阔的应用前景。

Description

一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法
技术领域
本发明涉及抗菌剂技术领域，具体为一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法。
背景技术
抗菌涂料一般分为添加型抗菌涂料和结构性抗菌涂料。传统的抗菌涂料为添加型抗菌涂料，是通过添加具有抗菌功能并能在涂膜中稳定存在的抗菌剂，经一定的工艺加工，制得具有抗菌功能的涂料。
在添加型的抗菌涂料中，抗菌剂作为一种助剂分散于涂料体系中，由于抗菌剂在涂膜中的迁移、降解、变色等原因，造成抗菌涂料抗菌性能衰减，甚至丧失抗菌性能，其应用有很大的局限性。结构型抗菌涂料是将具有抗菌性能的基团通过一定的化学反应，通过化学键将抗菌基团连接在基料高分子上，以此高分子树脂基料制得抗菌涂料。由于具有抗菌性的基团是以化学键的形式连接在基料树脂上，使涂料的抗菌性更加持久，与涂料的使用寿命一样长，这从根本上解决了传统添加型抗菌涂料中应用抗菌剂的诸多缺点。抗菌涂料的作用机理主要有：破坏细胞结构、阻止有丝分离、影响新陈代谢、形成金属鳌合物、阻碍类酯的合成。
目前常用的无机抗菌剂及有机抗菌剂都有各自的缺点，如有机抗菌剂杀菌速度快、颜色稳定、加工便捷，但有机抗菌剂的耐热性能差、易在使用过程中析出、易使微生物产生抗药性、分解产物有毒等缺点；无机抗菌剂耐热性好、抗菌谱广、抗菌有效期长、低毒，但存在着如银离子抗菌剂易变色、制造工艺复杂、价格昂贵等缺点，光催化金属氧化物类抗菌剂需在有外界能量的条件下才能发挥其抗菌性能。
有机抗菌剂应用于抗菌涂料中，往往存在毒性和余毒问题，为了改善添加型抗菌涂料的性能，降低其对环境、人畜的刺激和毒害，研制具有缓释、高效、低毒、安全性高的有机抗菌剂是今后研究和发展的重点。无机银系抗菌剂中银离子易转变成棕色的氧化银或经紫外线催化还原成黑色单质银，不仅降低了涂料抗菌性，而且还限制了其在白色或浅色涂料中的应用。另外大量使用贵金属银，使抗菌涂料成本偏高，制约了其在更大范围内的应用。光催化氧化物型抗菌剂需在紫外光激发下才具有抗菌性能，而日常生活中能利用的紫外光较少，也限制了其广泛的应用。虽然复合抗菌剂具有优良的抗菌性能，但由于各种抗菌剂相容性的差异，导致其应用并不广泛。新型抗菌剂的研制，抗菌剂与各种涂料相容性的研究将是添加型抗菌涂料研究的重点。
没有任何一种抗菌剂具有所有抗菌剂的全部优点，而完全适合于各种场合应用。但在实际的应用过程中，需要同时利用多种抗菌剂的优点，因此，如何同时复合使用多种抗菌剂，而充分利用各种抗菌剂的优点，来满足不同使用场合的要求，成为本申请需要解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取1.2-4.8g的硝酸银，加入到适量的氨水中，配制成银氨溶液，控制溶液pH值为10-11，然后，加入蒸馏水至30g，形成A溶液；
S2、称取3.0g的麦芽糖和0.8±0.02g的PVP，并添加0.3-0.35g的分散剂，加蒸馏水至30g，形成B溶液；
S3、将A溶液和B溶液缓慢混合均匀，并用氨水调节pH，控制pH值为7.5-8.5，形成混合液；
S4、对混合液进行超声保温处理，制得纳米银溶胶；
S5、向纳米银溶胶内添加蒸馏水至126g，得到纳米红色银溶胶，置阴凉处密封保存；
S6、称取100g高纯海泡石粉和1-5g的第一硅烷偶联剂，加入至所述步骤S5制备的100g纳米红色银溶胶中，加入0.08-0.12g的聚六亚甲基胍，常温静置浸泡24h，然后，在75-95℃水浴搅拌下，滴加醋酸溶液，直至pH值为5-6，继续保温搅拌3.5-4h得到C浆液；
S7、称取10g石墨烯粉末，通过紫外光辐射40分钟后，立即加入至95g水浴加热至85℃的蒸馏水中，搅拌下滴加1-5g的第二硅烷偶联剂，滴加1-3g浓度为3％的硼酸溶液，搅拌1h后，加入C浆液，继续搅拌0.5h后，进行珠磨，得到石墨烯改性海泡石纳米银抗菌浆料；
S8、将得到的石墨烯改性海泡石纳米银抗菌浆料进行真空烘干，即可得到粉末状的水油通用纳米银抗菌剂。
优选的，所述步骤S3的混合液中麦芽糖与银离子的摩尔比优选为1.2-1.5：1。
优选的，所述步骤S4中超声保温处理的具体方法为：在60-75℃温度下，连续超声处理0.5-1.5h，得到紫红色透明液体，再保温搅拌9-10h，制得黑红色溶胶。
优选的，所述步骤S5中密封保存的容器采用不含卤素元素的容器。
优选的，所述步骤S6中的高纯海泡石粉采用200目以上的海泡石粉末，该海泡石粉末在使用前先经过300℃高温2小时的热处理，第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂采用氨基或环氧基团类型的硅烷偶联剂，第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的官能团类型保持不同。
优选的，所述第一硅烷偶联剂采用KH550硅烷偶联剂，第二硅烷偶联剂采用KH560硅烷偶联剂。
优选的，所述步骤S6中的醋酸溶液采用2mol/L的醋酸溶液。
优选的，所述步骤S7中的紫外光波长为285nm。
优选的，所述步骤S8中真空烘干的温度为105-130℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：通过本发明方法制备的水油通用纳米银抗菌剂为石墨烯改性海泡石嵌固纳米银复合聚六亚甲基胍复合抗菌剂，可用于各类耐热、耐候、耐酸碱腐蚀环境物体表面的抗菌防霉。其主要作用基理为：
(1)石墨烯本身具备的疏水和抗菌效果，同时提供耐腐蚀性；
(2)海泡石具有独特的纳米孔道结构和极强的吸附性，对于石墨烯和银纳米颗粒的嵌固作用优良，起到分散防聚集作用；
(3)聚六亚甲基胍具有广谱抗菌性，实际无毒级，易溶于水；无色、无嗅；有极强的杀灭细菌的能力，而且广谱、高效、并具有长期抑菌作用；对各种材料无浸蚀作用；无腐蚀性；不含醛、碘、活性氯等有害物质。
如上几种物质通过本发明工艺复合形成的复合抗菌剂，具有添加方便，使用范围广，抗菌效果长效优良的特点，具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取1.2-4.8g的硝酸银，加入到适量的氨水中，配制成银氨溶液，控制溶液pH值为10-11，然后，加入蒸馏水至30g，形成A溶液；
S2、称取3.0g的麦芽糖和0.8±0.02g的PVP(聚乙烯吡咯烷酮)，并添加0.3-0.35g的分散剂，加蒸馏水至30g，形成B溶液；
S3、将A溶液和B溶液缓慢混合均匀，并用氨水调节pH，控制pH值为7.5-8.5，形成混合液；
S4、对混合液进行超声保温处理，制得纳米银溶胶；
S5、向纳米银溶胶内添加蒸馏水至126g，得到纳米红色银溶胶，置阴凉处密封保存；
S6、称取100g高纯海泡石粉和1-5g的第一硅烷偶联剂，加入至所述步骤S5制备的100g纳米红色银溶胶中，加入0.08-0.12g的聚六亚甲基胍，常温静置浸泡24h，然后，在75-95℃水浴搅拌下，滴加醋酸溶液，直至pH值为5-6，继续保温搅拌3.5-4h得到C浆液；
S7、称取10g石墨烯粉末，通过紫外光辐射40分钟后，立即加入至95g水浴加热至85℃的蒸馏水中，搅拌下滴加1-5g的第二硅烷偶联剂，滴加1-3g浓度为3％的硼酸溶液，搅拌1h后，加入C浆液，继续搅拌0.5h后，进行珠磨，得到石墨烯改性海泡石纳米银抗菌浆料；
S8、将得到的石墨烯改性海泡石纳米银抗菌浆料进行真空烘干，即可得到粉末状的水油通用纳米银抗菌剂。可方便添加入各类涂料中制备抗菌涂料。
其中，所述步骤S3的混合液中麦芽糖与银离子的摩尔比优选为1.2-1.5：1。
所述步骤S4中超声保温处理的具体方法为：在60-75℃温度下，连续超声处理0.5-1.5h，得到紫红色透明液体，再保温搅拌9-10h，制得黑红色溶胶。
所述步骤S5中密封保存的容器采用不含卤素元素的容器。
所述步骤S6中的高纯海泡石粉采用200目以上的海泡石粉末，该海泡石粉末在使用前先经过300℃高温2小时的热处理，第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂采用氨基或环氧基团类型的硅烷偶联剂，第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂的官能团类型保持不同。
其中，所述第一硅烷偶联剂采用KH550硅烷偶联剂，第二硅烷偶联剂采用KH560硅烷偶联剂。
所述步骤S6中的醋酸溶液采用2mol/L的醋酸溶液。所述步骤S7中的紫外光波长为285nm。所述步骤S8中真空烘干的温度为105-130℃。
将本发明方法制备的水油通用纳米银抗菌剂与市面上销售的某品牌银离子抗菌液1抗菌剂、市面上销售的某品牌银离子抗菌液2进行实验对比。引用标准：根据国家标准GB/T4789.37-2008Baird-Parker平板计数实现金黄色葡萄球菌检测计数。
具体实验方法
1.1、培养基的配制：实验采用自行配制的金黄色葡萄球菌悬液，选用的培养基有固体和液体两种，如表1所示。
表1、实验采用的培养基
Figure BDA0002414150270000061
1.2、金黄色葡萄球菌培养：将配好的营养肉汤培养基(NB)在121℃高压灭菌15min，挑取金黄色葡萄球菌单菌落接种于50mL液体培养基中，置于37℃摇床过夜(12-16h)。
1.3、菌悬液的制备：培养12-16h后，检查菌液菌浓度(OD值)高于108个/mL，如果不足，延长培养时间。用新鲜培养物用NB培养基稀释5倍备用。
1.4、定量抑菌试验：
(1)1500ppm纳米银浓度抑菌效果实验
取0.5mL各抑菌液分别与0.5mL菌悬液混匀，以0.5mLPBS溶液与菌悬液的混合作为阳性对照，分别作用5min后，将各管混合液稀释105倍，然后取0.5mL倾注平板，每一组倾注3个平板。37℃培养16-24h进行活菌计数，计算抑菌率。在定量抑菌实验过程中，银离子因此被稀释，由原来3000μg/ml降为1500μg/ml。
(2)150ppm纳米银浓度抑菌效果实验
取样品5ml，稀释10倍，然后与0.5mL菌悬液混匀，分别作用5min后，将各管混合液稀释105倍。取0.5mL倾注平板，每一组倾注3个平板。37℃培养16-24h进行活菌计数，计算抑菌率。此时实际作用银离子浓度为150μg/ml。
取市面上销售的某品牌银离子抗菌液1，加水溶解，与0.5mL菌悬液混匀，混合时纳米银的浓度为150μg/ml。作用5min后，将各管混合液稀释105倍。取0.5mL倾注平板，每一组倾注3个平板。37℃培养16-24h进行活菌计数，计算抑菌率。此时实际作用银离子浓度为150μg/ml。
取市面上销售的某品牌银离子抗菌液2，取1ml加水溶解，与0.5mL菌悬液混匀，混合时纳米银的浓度为150μg/ml。作用5min后，将各管混合液稀释105倍。取0.5mL倾注平板，每一组倾注3个平板。37℃培养16-24h进行活菌计数，计算抑菌率。此时实际作用银离子浓度为150μg/ml。
以PBS溶液与菌悬液的混合作为阳性对照，取0.5mL倾注平板，每一组倾注3个平板。37℃培养16-24h进行活菌计数，作为抑菌率的计算标准。
(3)150ppm纳米银浓度第三次抑菌效果实验
取样品5ml，稀释10倍，然后与0.5mL菌悬液混匀，以0.5mLPBS溶液与菌悬液的混合作为阳性对照，分别作用5min后，将各管混合液稀释105倍。取0.5mL倾注平板，每一组倾注3个平板。37℃培养16-24h进行活菌计数，计算抑菌率。此时实际作用银离子浓度为150μg/ml。
(4)50ppm纳米银浓度第四次抑菌效果实验
取市面上销售的某品牌银离子抗菌液2及本申请的水油通用纳米银抗菌剂，取1ml加水溶解分散，与0.5mL菌悬液混匀，混合时纳米银的浓度为150μg/ml。作用5min后，将各管混合液稀释3×105倍。取0.5mL倾注平板，每一组倾注3个平板。37℃培养16-24h进行活菌计数，计算抑菌率。此时实际作用银离子浓度为50μg/ml。
1.5、抑菌率计算：
将平板放在方格纸上，取平板周围的四个格子及中央的一个格子计数，计数原则：数左不数右，数上不数下。然后取平均数。将平板放在方格纸上，数出平板的面积为几个方格，原则：超过半个格子的以1格记，不超过半格的记为0格。将平均菌数×总格数即为平板总菌数。
抑菌率计算公式：抑菌率＝(阳性对照菌落数-实验组菌落数)/阳性对照菌落数。
实验结果
3.1、第一次实验1500ppm纳米银作用浓度金黄色葡萄球菌抑菌效果实验结果
表2、1500ppm纳米银作用浓度金黄色葡萄球菌抑菌效果实验结果
Figure BDA0002414150270000081
Figure BDA0002414150270000091
3.2、第二次实验150ppm纳米银作用浓度金黄色葡萄球菌抑菌效果实验结果
表3、150ppm纳米银作用浓度金黄色葡萄球菌抑菌试验结果
Figure BDA0002414150270000092
3.3、第三次实验150ppm纳米银作用浓度金黄色葡萄球菌抑菌效果实验结果
表4、150ppm纳米银浓度抑菌效果
Figure BDA0002414150270000093
3.4、第四次实验75ppm纳米银作用浓度金黄色葡萄球菌抑菌效果实验结果
表5、75ppm纳米银浓度抑菌效果
Figure BDA0002414150270000101
前三次试验结果显示，从对照组菌落数可以反推出原菌液浓度应为109个/mL，实验浓度为108个/mL。从表中数据可以看出，本申请的纳米银产品3－2#已经获得比较良好的杀毒抑菌效果，150μg/ml纳米银浓度产品抑菌率稳定在99.9％以上。第四次试验与银离子产品比较，50μg/ml纳米银浓度产品抑菌率稳定在99.00％以上，可见，本申请水油通用纳米银抗菌剂具有很高的抑菌效果，大大优于市面上销售的某品牌银离子抗菌液1和2。另商品样品在有光的情况下放置两天，银离子产品中发现少量沉淀，可能削弱了该产品的抑菌效果，制成剂型的药品添加的其他成分可能对原试剂的抑菌效果有影响，也可能是商品样品的有效成分缓慢释放使得药品的效果没有立即显现。而本申请的纳米银产品没有发生类似情况。总之，本申请的水油通用纳米银抗菌剂，具有很好的杀毒抑菌效果，抑菌能力超过现在的市场上的一些商用药品。
对本发明方法制备的水油通用纳米银抗菌剂进行MIC和MBC检测。
一、实验目的
检测本发明方法制备的水油通用纳米银抗菌剂对金黄色葡萄球菌和白色念珠菌的最小抑菌浓度(Minimum inhibitory connection MIC)和最小杀菌浓度(MinimumBactericidal connection MBC)。
二、实验材料
6000ppM本发明方法制备的纳米银抗菌剂；金黄色葡萄球菌和白色念珠菌；培养基为NCCLS推荐使用的Mueller-Hinton(MH)肉汤，pH7.2-7.4。
三、实验方法
取无菌小试管20支，排成二排，除第一排第1管加入1.8mL的MH肉汤和第二排第1管加入2.8mL的MH肉汤，其余每管加入MH肉汤1mL，在第1管加入纳米银抗菌剂原液(6000ppM)0.2mL混匀，然后，吸取1mL至第2管，混匀后，再吸取1mL至第3管，如此连续倍比稀释至第9管，并从第9管中吸取1mL弃去(第二排第1管取1mL弃去)，第10管为不含药物的生长对照。
此时每管中含量均为1mL，第一排各管药物浓度依次为600、300、150、75、37.5、18.75、9.375、4.6875、2.34375、0ppM；第二排各管药物浓度依次为400、200、100、50、25、12.5、6.25、3.125、1.5625、0ppM，然后在每管内加入制备好的1×106CFU/mL的用MH稀释金黄色葡萄球菌1mL，使每管最终菌液浓度为5×105CFU/mL，这样第一排第1管至第10管药物浓度分别为300、150、75、37.5、18.75、9.375、4.6875、2.34375、1.171875、0ppM；第二排第1管至第10管药物浓度分别为200、100、50、25、12.5、6.25、3.125、1.5625、0.78125、0ppM。37℃温箱培养24小时后，观察MIC结果，并将所有清亮试管接种LB平皿，37℃温箱培养24小时后，观察MBC结果。白色念珠菌按上述同样方法进行。以上实验重复三次。
四、实验结果
菌种名 MIC MBC
金黄色葡萄球菌 50ppM 75ppM
白色念珠菌 50ppM 150ppM
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (7)

1.一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
S1、称取1.2-4.8g的硝酸银，加入到适量的氨水中，配制成银氨溶液，控制溶液pH值为10-11，然后，加入蒸馏水至30g，形成A溶液；
S2、称取3.0-3.2g的麦芽糖和0.8±0.02g的PVP，并添加0.3-0.35g的分散剂，加蒸馏水至30g，形成B溶液；
S3、将A溶液和B溶液缓慢混合均匀，并用氨水调节pH，控制pH值为7.5-8.5，形成混合液；
S4、对混合液进行超声保温处理，制得纳米银溶胶；
S5、向纳米银溶胶内添加蒸馏水至120-130g，得到纳米红色银溶胶，置阴凉处密封保存；
S6、称取100g高纯海泡石粉和1-5g的第一硅烷偶联剂，加入至所述步骤S5制备的100g纳米红色银溶胶中，加入0.08-0.12g的聚六亚甲基胍，常温静置浸泡24h，然后，在75-95℃水浴搅拌下，滴加醋酸溶液，直至pH值为5-6，继续保温搅拌3.5-4h得到C浆液；
S7、称取10g石墨烯粉末，通过紫外光辐射40分钟后，立即加入至95g水浴加热至85℃的蒸馏水中，搅拌下滴加1-5g的第二硅烷偶联剂，滴加1-3g浓度为3％的硼酸溶液，搅拌1h后，加入C浆液，继续搅拌0.5h后，进行珠磨，得到石墨烯改性海泡石纳米银抗菌浆料；
S8、将得到的石墨烯改性海泡石纳米银抗菌浆料进行真空烘干，即可得到粉末状的水油通用纳米银抗菌剂；
所述步骤S6中的高纯海泡石粉采用200目以上的海泡石粉末，该海泡石粉末在使用前先经过300℃高温2小时的热处理；
所述第一硅烷偶联剂采用KH550硅烷偶联剂，第二硅烷偶联剂采用KH560硅烷偶联剂。
2.根据权利要求1所述的一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S3的混合液中麦芽糖与银离子的摩尔比优选为1.2-1.5：1。
3.根据权利要求1所述的一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S4中超声保温处理的具体方法为：在60-75℃温度下，连续超声处理0.5-1.5h，得到紫红色透明液体，再保温搅拌9.5-10.5h，制得黑红色溶胶。
4.根据权利要求1所述的一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S5中密封保存的容器采用不含卤素元素的容器。
5.根据权利要求1所述的一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S6中的醋酸溶液采用2mol/L的醋酸溶液。
6.根据权利要求1所述的一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S7中的紫外光波长为285nm。
7.根据权利要求1所述的一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S8中真空烘干的温度为105-130℃。
CN202010185836.9A 2020-03-17 2020-03-17 一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法 Active CN111357765B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010185836.9A CN111357765B (zh) 2020-03-17 2020-03-17 一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010185836.9A CN111357765B (zh) 2020-03-17 2020-03-17 一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111357765A CN111357765A (zh) 2020-07-03
CN111357765B true CN111357765B (zh) 2021-07-09

Family

ID=71198549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010185836.9A Active CN111357765B (zh) 2020-03-17 2020-03-17 一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111357765B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112251141B (zh) * 2020-11-05 2022-08-16 长沙天源羲王材料科技有限公司 石墨烯改性纳米银-铜-锌铝复合涂料及其制备方法与应用
CN113442421B (zh) * 2021-07-08 2022-12-13 上海丹麒包装材料有限公司 一种塑料袋加工生产方法
CN113828768B (zh) * 2021-09-23 2023-08-18 尚蒙科技无锡有限公司 一种改性纳米银或纳米银铜分散液的制备方法及其应用
CN114574868A (zh) * 2022-03-01 2022-06-03 深圳市新骏翔科技有限公司 一种水基型金属清洗剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1557150A (zh) * 2004-02-13 2004-12-29 黄德欢 载纳米银抗菌粉体的制备方法
CN105638731A (zh) * 2016-01-30 2016-06-08 湘潭大学 一种海泡石抗菌粉的制备方法
CN106135275A (zh) * 2016-06-24 2016-11-23 湘潭大学 一种有机改性并负载银离子的海泡石抗菌粉体的制备方法
CN106221316A (zh) * 2016-08-29 2016-12-14 佛山市高明区尚润盈科技有限公司 一种水性抗菌除臭无机涂料的制备方法
CN106665651A (zh) * 2017-01-11 2017-05-17 湘潭大学 一种稳定海泡石抗菌粉的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1557150A (zh) * 2004-02-13 2004-12-29 黄德欢 载纳米银抗菌粉体的制备方法
CN105638731A (zh) * 2016-01-30 2016-06-08 湘潭大学 一种海泡石抗菌粉的制备方法
CN106135275A (zh) * 2016-06-24 2016-11-23 湘潭大学 一种有机改性并负载银离子的海泡石抗菌粉体的制备方法
CN106221316A (zh) * 2016-08-29 2016-12-14 佛山市高明区尚润盈科技有限公司 一种水性抗菌除臭无机涂料的制备方法
CN106665651A (zh) * 2017-01-11 2017-05-17 湘潭大学 一种稳定海泡石抗菌粉的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111357765A (zh) 2020-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111357765B (zh) 一种可用于抗菌涂料的水油通用纳米银抗菌剂的制备方法
Salem et al. Green synthesis of metallic nanoparticles and their prospective biotechnological applications: an overview
Mirhosseini et al. Antibacterial activity of zinc oxide nanoparticle suspensions on food‐borne pathogens
Egger et al. Antimicrobial properties of a novel silver-silica nanocomposite material
US8834917B2 (en) Nanoparticle composition and process thereof
Mittapally et al. Metal ions as antibacterial agents
Rangrazi et al. Synthesis and antibacterial activity of colloidal selenium nanoparticles in chitosan solution: a new antibacterial agent
CN102210324B (zh) 一种复合纳米颗粒的选择性杀菌剂及其制备和应用
Zholobak et al. Interaction of nanoceria with microorganisms
CN111903709A (zh) 一种杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法
CN111066792A (zh) 一种抗菌剂组合物及应用
CN111955479B (zh) 一种含银抗菌液及其制备方法
CN107549476A (zh) 一种高抗菌纳米饲料添加剂及其制备方法
Dohare et al. Anti-biofilm activity of Eucalyptus globulus oil encapsulated silica nanoparticles against E. coli biofilm
CN109380298A (zh) 一种无色透明防色变纳米银复合抗菌剂溶液
WO2021196111A1 (zh) 一种广谱抗病毒杀菌塑料及用途
CN112075454A (zh) 复合型银系二氧化钛无机抗菌剂
US20050276862A1 (en) Iron sequestering antimicrobial composition
CN110859184B (zh) 一种纳米抗菌葡糖基复合粒子及其加工方法与应用
CN107446143A (zh) 银离子抗菌液、银离子抗菌凝胶及其制备方法
Amaravathi et al. Biopolymer-PAA and surfactant-CTAB assistant solvothermal synthesis of Mn-based MOFs: design, characterization for enhanced biological activities
Sohail et al. Polyaniline-coated nanoparticles of zinc oxide and copper oxide as antifungal agents against Aspergillus parasiticus
CN112244009A (zh) 一种凝胶型二氧化氯缓释剂及其制备方法
Al-Shaeri et al. Utilization of Doped Nanoparticles of ZnO and TiO2 As Antimicrobial Agent
CN102550604A (zh) 抗菌剂、含有该抗菌剂的抗菌光油、以及该抗菌光油的制备方法和使用方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant