CN1113574A - 静电影像显影用的调色剂和成像方法及工艺盒总成 - Google Patents

Abstract

用于显影静电影像的具有均匀组成并在调色剂 颗粒的粒度变化时具有相同性能的调色剂，它由(a) 一种粘合剂树脂，(b)一种长链烷基化合物和(c)一种 偶氮型铁配合物构成。长链烷基化合物用说明书中 所示的式(1)、(2)、(3)或(4)表示，其中各基团的定义 如说明书中所述。

Description

本发明涉及调色剂，尤其是在静电复制和静电打印之类的成像方法中静电影像显影用的负电荷充电的调色剂。本发明还涉及成像方法和使用这种调色剂的工艺盒总成。

正如美国专利2，297，691;3，666，363;4，071，361等等公开的那样，迄今已知许多种静电复制方法。在这些方法中，通过不同装置在含光导材料的光敏元件上形成电潜像，然后将潜像用调色剂显影和显像，根据需要，所得调色剂像在转印到转印接收材料如纸上之后，用加热、加压、加热和加压等方法固像，得到复制件或打印件。在包括调色剂像转印步骤的情况下，一般还包括清除残留在光敏元件上的残余调色剂的步骤。

用调色剂将电潜像显像的显影方法可包括例如美国专利2，874，063中介绍的磁刷法，美国专利2，618，552中介绍的阶式显影法，美国专利2，221，776中介绍的粉云法和美国专利3，909，258中介绍的使用导电磁性调色剂的方法。

至于作为上述方法中最终步骤，即：将调色剂像在片材如纸上固像的步骤，已开发出多种方法和设置，其中最普及的一种是，采用热辊的加热和加压固像系统。

在加热和加压系统中，载有要固像的调色剂像的片材（以下称作“固像片”）穿过热辊，而在加压下，使具有调色剂释放性的热辊表面与固像片的调色剂像表面接触以将调色剂像图像。在这种方法中，由于热辊表面和固像片上的调色剂像在加压下彼此接触，对于将调色剂像熔融固像到固像片来说，获得了非常好的效率，从而迅速固像。

近来，替代热辊，一种包括加热元件和与之相对设置并压制借助薄膜与加热元件接触的记录媒体（如纸）的加压元件的固像设备已商业化。

另一方面，近年来业已需要高质量复制件或打印图像，以与数字式复印机和精细调色剂颗粒的使用相适应。

更确切地说，需要获得带有字符的摄影图像，以便字符图像清晰，同时在忠实于原件的密度层次方面，摄影图像优良。一般来说，在带有字符的摄影图像的复制件中，如果为提供清晰的字符图像而增大线密度，则不仅破坏了摄影图像的密度层次特性，而且使其中间色调部分粗化。

此外，在上述固像时可能导致线图像的解象失败，结果所得复印图像的图像质量相当易于劣化。

再有，在增大线图像密度的情况下，由于调色剂覆盖率增大，在调色剂转印步骤中，厚的调色剂像被推向光敏元件而附着到光敏元件上，结果在转印的图像中易造成所谓转印失败（或空像），即：部分漏失的调色剂像（在此情况下为线图像），由此提供的复印图像质量很差。另一方面，当要改善摄影图像的层次特性时，字符或线图像的密度易于被降低，从而得到不清晰的图像。

近年来，通过用包括图像密度数字显示装置和数字转化的系统，在密度层次性方面获得一些改进。不过，还需进一步改进。

就密度层次而言，在显影电势（光敏元件电势和载带显影剂元件电势之间的差值）和所得（复制）图像密度之间不能获得直线关系。在中间色调区，显影电势的轻微变化导致图像密度显著变化。这使获得满意的密度层次特性复杂化。

一般来说，由于诱发调色剂的量增加的边界效应，复制的图像看起来更清晰，因此在不太受边界效应影响的实心图像部分处获得约1.30最大密度的情况下也能保持清晰的线图像。

不过就摄影图像而言，因其表面光泽，粗略一看似乎看不出照片的最大密度，但实际上达到1.90-2.00非常高的水平。因此，在摄影图像的复制件中，即使抑制表面光泽，仍要求实心部分图像密度约1.4-1.5，因为由于图像面积大，不能排除因边界效应造成的密度增大。

所以，在提供带有字符的摄影图像的复制件中，获得接近一阶（直线）关系的显影电势-图像密度关系以及最大图像密度1.4-1.5变得非常重要。

此外，密度层次特性易受到所用显影剂的饱和电荷和充电速率的显著影响。在饱和电荷与显影条件相称的情况下，具有缓慢充电速率的显影剂提供了低的最大图像密度，因此在复制的起始阶段，一般图像衬度弱且模糊。但在这种情况下，如果如上所述，最大图像密度约1.3，则可以得到没问题的图像，从而能消除缓慢充电的不利作用。即使在充电速率慢的情况下，如果提高饱和电荷，也可以提高起始复制件图像密度。不过，继续复制时，显影剂电荷会逐渐增大，最终会超过用于显影的合适的电荷，从而导致较低的复制件图像密度。而且在这种情况下，如果最大图像密度约1.3，则在线图像中不会出现问题。

由此可见，摄影图像比线图像受显影剂的饱和电荷和充电速率的影响更显著。

在使用较小粒径调色剂的情况下，电荷控制剂和着色剂的分散状态显著影响调色剂的充电性。

用于静电图像显影的调色剂一般可含有一种称作电荷控制剂的染料，其用于控制调色剂的充电性。为了提供负电荷充电的调色剂，原则上使用铬配合物。

日本公开未决专利申请（JP-A）60-170864叙述，在这类铬配合物中，与粘合剂树脂有良好的互溶性的铬配合物显示了均匀的负电荷充电性并提供了清晰的复制件图像，但可能伴生许多问题，例如因清洁失败和成膜而在光敏元件上残留调色剂残余;以及在粘合剂树脂中（尤其是在聚酯树脂中）不溶的铬配合物显示了良好的充电性以及良好的抗成膜性。

但是，与粘合剂树脂不相容或不溶的金属配合物盐的化合物显示了较差的分散性。所以，当含有这种金属配合物盐的化合物的调色剂制成细颗粒时，调色剂易于过度充电，尤其是在低湿环境下，由此导致密度下降等问题。这是因为通过调色剂生产的研磨步骤形成的细粒径级分和粗粒径分所具有的电荷控制剂的含量（重量比）明显不同（即，所谓的电荷控制剂定位化），由此使调色剂颗粒具有不同的充电性。

在由分选步骤回收到的细粉级分和粗粉级分重新用作调色剂生产的材料的情况下，上述电荷控制剂定位化的不利倾向被进一步加剧，造成了许多问题，例如因低湿条件下调色剂充电不充分而造成的图像密度下降的雾翳。为此，迄今很难重新利用在调色剂生产的分选步骤中付产出的细粉和粗粉，而按照JP-A 3-209266介绍，仅重新使用粗粉。JP-A 61-155464和JP-A62-177561提出了一种作为电荷控制剂的偶氮型铁配合物，这种配合物在粘合剂树脂中显示了良好的分散性。不过，含偶氮型铁配合物的调色剂伴生了许多问题，例如充电速度慢以及在长期贮存后或在高湿环境中图像密度下降。近年来，推荐用较小粒径（以重均粒径（直径）表示，至多9μm）来提供高质量图像。在低湿条件下，小粒径调色剂易带有非常高的电荷并造成许多问题，例如线图像衬度弱、图像密度下降以及由于因在显影剂载带元件（如显影套筒）上共存过量的充电的调色剂造成的充电失败致使反极性充电的调色剂而形成的逆电势雾翳的出现。

为了改进含这种偶氮型铁配合物的调色剂的充电性，JP-A1-306862提出了一种具有赋予高充电性作用的硅氧烷树脂包衣的载体;JP-A 2-153362提出了一种显影装置，它包括改善调色剂层厚调节元件和改性调色剂补充辅助元件。在这些提议中，调色剂的显影性是靠充电赋予元件或辅助元件来维持，而且因充电赋予元件或辅助元件劣化或沾污，很难长期保持良好的图像质量。

本发明的一个目的是提供一种静电影像显影用的调色剂，它解决了上述问题，而且长期保持高质量图像的成像性。

本发明的一个目的是提供一种具有电荷控制剂良好的分散性和均匀的充电性的调色剂，它能长期保持高的图像密度并能提供无雾翳和具有高解像性的图像。

本发明的另一个目的是提供一种可迅速充电的调色剂，这种调色剂在放置之前，甚至长期放置后或在高湿环境中可提供类似的良好调色剂像。

本发明的另一个目的是提供一种不用充电辅助元件便可提供高质量图像的调色剂。

本发明的另一个目的是提供一种细粒径调色剂，这种调色剂在各种环境条件下，甚至在提供高分辨率显影图像的情况下能长期提供满意的显影图像。

本发明的另一个目的是提供一种调色剂，这种调色剂能重新利用在调色剂生产的分选步骤中付产的细粉和粗粉。

本发明的另一个目的是提供一种调色剂，这种调色剂非常适用于静电复制工艺，对光敏元件或显影剂载带元件没有不利影响。

本发明的又一个目的是提供一种利用上述调色剂的成像方法和工艺盒总成（process cartridge）。

按照本发明，提供了一种静电影像显影用的调色剂，它包括：

（a）一种粘合剂树脂，

（b）一种由下式（1），（2）或（3）表示的长链烷基化合物：

其中x代表在35-150范围内的一个平均值，

其中x代表在35-150范围内的一个平均值;z代表在1-5范围内的一个平均值，且R代表氢或C₁-C₁₀烷基，

其中y代表在35-150范围内的一个平均值;以及

（c）一种由下式（4）表示的偶氮型铁配合物：

其中X₁和X₂独立代表氢原子、低级烷基、低级烷氧基、硝基或卤原子、m和m′代表整数1-3;R₁和R₃独立地代表氢原子、C_1-18烷基或链烯基、磺酰胺基、甲磺酰基、磺酸基、羧基酯基、羟基、C_1-18烷氧基、乙酰氨基、苯甲酰氨基或卤原子;n和n′代表整数1-3;R₂和R₄代表氢原子或硝基;且A⁺代表一种阳离子，包括75-98mol.%铵离子和选自氢离子、钠离子、钾离子及其混合物的另一种离子。

按照本发明，提供了一种成像方法，包括：

给与待充电的元件接触的充电装置提供电压以将待充电的元件充电的充电步骤，

在待充电的充电元件上形成静电影像的步骤，

用上述调色剂使静电影像显影以在待充电的元件上形成调色剂像的显影步骤，

将调色剂像直接或借助于中间转印元件转印到转印一接收材料上的转印步骤，以及

将调色剂像固定到转印接收材料上的定影步骤。

按照本发明的又一方面，提供了一种工艺盒总成，它包括至少一种显影装置和一种光敏元件，该显影装置和光敏元件整合成一个可从成像设备的主体上拆卸安装的盒子，其中显影装置含有一种上述调色剂。

图1是本发明实施例中使用的成像设备的示意图。

图2是本发明实施例中使用的固像设备基本部件的分解透视图。

图3是本发明实施例中使用的包括薄膜在内的非驱动态固像设备的截面放大图。

图4是用于评价调色剂显影性的模盘式图案的部分示意图。

图5是本发明工艺盒总成的实施方案的示意图。

作为本发明人的研究结果，已发现可提供一种能形成稳定图像、同时维持高显影性和不受环境变化影响的调色剂。

偶氮型铁配合物当用作静电复制的调色剂用的电荷控制剂时，提供了一种在高湿条件下充电速率不够且在起始阶段或在高湿条件下长期放置时不能提供足够的图像密度的调色剂。在低湿条件下，在长时间持续使用中，调色剂易造成过多的摩擦起电的电荷积累（电荷过多），由此导致图像密度低和可见雾翳的图像。

相比之下，不溶于粘合剂树脂的铬或铝配合物减轻了上述问题，因此广泛使用。使用这种铬或铝配合物的调色剂带来的问题是分选的细粉和分选的粗粉不易重新使用。这是因为铬或铝配合物以不同重量比包含在分选的细粉、分选的中等粉（用作调色剂）和分选的粗粉中，结果通过重新使用分选的细粉和分选的粗粉制得的调色剂在低湿环境长期持续使用期间易造成图像密度下降和出现雾翳。

本发明人注意到偶氮型铁配合物在分选的粉末中几乎无定位作用（localizalion），且含不溶于粘合剂树脂的偶氮型铬配合物的粘合剂具有较好的显影性，从而本发明人通过在调色剂颗粒中形成偶氮型铁配合物的微区，成功地改进了偶氮型铁配合物的电荷控制性，同时保持了偶氮型铁配合物的非定位性。

形成偶氮型铁配合物是通过在调色剂中存在长链烷基化合物来完成的。这考虑到由于长链烷基化合物中的OH基或羧基分别形成了缔合态，而且在缔合作用的影响下，偶氮型铁配合物形成了微区。所以，可提供电荷充电性得到改善同时维持非定位性的偶氮型铁配合物。

在调色剂生产方法的分选步骤之后得到的分选的细粉、分选的中粉（用作调色剂）和分选的粗粉中偶氮型金属配合物的定位作用以下述方式评价。将各粉末级分以规定量称重（1.0-3.0g），并在搅拌下分散在200ml乙醇中48小时，然后过滤回收滤液。然后，获得在该滤液的可见光范围中的吸收光谱，并测定在吸收波长如λ＝480nm（可归因于金属配合物）处的相对吸光度。由以下参数（比值）评价金属配合物的定位性：

OD_F/OD_m和OD_m/OD_m

其中OD_F表示由分选的细粉得到的滤液的吸光度，OD_m表示由分选的中粉得到的滤液的吸光度，OD_c表示由分选的粗粉得到的滤液的吸光度。

已发现，由上式（4）表示的偶氮型铁配合物（其中A⁺包括75-98mol.%铵离子）在形成稳定的调色剂像方面显示了最佳性能。具有仅由铵离子构成的阳离子的偶氮型铁配合物往往提供在高湿环境下静置后显示出图像密度缓慢增加的调色剂。另一方面，具有仅由质子或碱金属离子构成的阳离子的偶氮型铁配合物往往提供在高湿环境中显示出低图像密度的调色剂。

作为本发明人研究结果，使用包括铵离子和碱金属离子和/或质子的阳离子提供了能使调色剂在长期静置后显示出良好的性能的化合物。包括75-98mol.%的铵离子在图像密度增加速度和增加后图像密度水平方面提供了特别好的结果。

当铵离子含量低于75%时，图像密度下降，而高于98%时，图像密度有缓慢增加的趋势。

作为本发明人进一步研究的结果，用于本发明调色剂的偶氮型铁配合物在甲醇中最好具有0.1-8g/100ml的溶解度，更优选0.3-4g/100ml，最佳0.4-2g/100ml。

在溶解度低于0.1g/100ml的情况下，电荷控制剂（偶氮型铁配合物）在调色剂中具有低分散性，即使组合使用长链烷基化合物，由此得到的调色剂具有不稳定的摩擦起电性，且易造成图像雾翳和散射。

另一方面，在溶解度超过8g/100ml的情况下，在高温-高湿环境长期静置过程中，调色剂性能易受温度和湿度的影响，从而调色剂的充电性受到损害，很难获得足够的图像密度。

电荷控制剂的用量比例最好为每100重量份粘合剂树脂0.2-5重量份。

<电荷控制剂的溶解度测定>

称2g电荷控制剂，放入300ml Erlenmeyer烧瓶中，里面加有100ml甲醇。搅拌下，系统加热到50℃，并进一步搅拌1小时（当所有电荷控制剂溶解时，以2g增量进一步依次加入电荷控制剂）。然后，将系统冷却到室温，用0.1μm滤器除去不溶的电荷控制剂，以便利用分光光度计测定在最大吸收波长处溶液的吸光度（A）。

另一方面，制备电荷控制剂的标准溶液（浓度Co（＝0.02g/l（＝20ppm）），测定其吸光度（Ao）。由这些数据利用A/Ao＝C/Co并根据由下式表示的Lambert-Beeis法计算电荷控制剂的溶解度（C（g/l））：

A＝log_e（Io/I）＝εoCd

其中I代表穿过溶液的透射光强，Io代表穿过溶剂（甲醇）的透射光强，εo代表吸附系数，C代表电荷控制剂的浓度，d代表用于吸光度测定的溶液厚度。

用于本发明的偶氮型铁配合物具有以下通式（4）表示的结构：

其中X₁和X₂独立代表氢原子、低级烷基、低级烷氧基、硝基或卤原子，m和m′代表整数1-3;R₁和R₃独立地代表氢原子、C_1-18烷基或链烯基、磺酰胺基、甲磺酰基、磺酸基、羧基酯基、羟基、C_1-18烷氧基、乙酰氨基、苯甲酰氨基或卤原子;n和n′代表整数1-3;R₂和R₄代表氢原子或硝基;且A⁺代表一种阳离子，包括75-98mol.%铵离子和选自氢离子、钠离子、钾离子及其混合物的另一种离子。

适用作负电荷控制剂的上述偶氮型铁配合物可通过公知方法合成。

该负电荷控制剂既可以单独使用，也可以以两种或多种混合物的形式使用，或者与另一种负电荷控制剂混合使用。

上式表示的偶氮型铁配合物的代表例包括具有下面所示的结构的物质，其中A

定义如上：

在静电影像显影的调色剂中，偶氮型铁配合物的用量最好为每100重量份粘合剂树脂0.1-10重量份，更优选0.1-5重量份。

用于本发明的长链烷基化合物可由下式（1），（2）或（3）表示：

其中x代表在35-150范围内的一个平均值;z代表在1-5范围内的一个平均值，且R代表H或C₁-C₁₀烷基。

上述长链烷基化合物例如可通过以下方法制取。在齐格勒纳塔型催化剂存在下聚合乙烯，聚合之后进行氧化，得到催化剂金属和聚乙烯的烷氧化物，然后将其水解，得到式（1）的目的长链烷基化合物。通过使式（1）的长链烷基醇与含环氧基的物质反应，可以获得式（2）的长链烷氧基醇。由此制得的长链烷基醇没有支化度和很尖的分子量分布，并适用于本发明。

其中y代表整数35-150。

式（3）的长链烷基化合物可通过氧化式（1）的长链烷基化合物而获得。

对于上式（1）、（2）或（3）表示的化合物，x和y最好为35-150。如果x和y低于35，则所得调色剂易熔粘到光敏元件上或降低贮存稳定性。如果x和y高于150，则会降低上述对调色剂充电性的有利影响（即，促进形成偶氮型铁配合物微区），由此不宜达到本发明的目的。z最好至多为5_o如果z高于5，则所得调色剂易熔粘到光敏元件上。出于类似原因，R最好是H或C₁-C₁₀烷基。

用于本发明的长链烷基化合物最好是具有不同分子量的化合物的混合物，并可进一步含有至多30wt.%、优选至多25wt.%通过上述式（1）-（3）化合物的生产方法付产出的不含例如羟基或羧基官能团的烃化合物。长链烷基化合物最好具有150-2500的数均分子量（Mn），250-5000的重均分子量（Mw）以及至多为3的Mw/Mn比。

在Mn低于150或Mw低于250的情况下，调色剂易熔粘在光敏元件上或降低贮存稳定性。在Mn超过2500或Mw超过5000的情况下，降低了对调色剂充电性的有利作用，由此可能产生雾翳之类的问题。

用于本发明的式（1）或（2）的长链烷基化合物最好具有2-150mg KOH/g的OH值，更优选10-120mg KOH/g。如果长链烷基化合物的OH值低于2mg KOH/g，则降低了它在粘合剂树脂中的分散性，导致调色剂充电不均匀，由此使密度降低、出现雾翳和使复制的图像中的图像质量下降。在长链烷基化合物的OH超过150mg KOH/g的情况下，OH基电荷密度的定位作用增大，超过了粘合剂树脂中OH基的电荷密度定位作用，结果在成像起始状态复制的图像很可能具有低密度和差的成像质量。另外，即使起始密度很高，在连续复制中，密度很可能逐渐下降。此外，在OH值超过150mg KOH/g的情况下，可能使长链烷基化合物含有大量的低分子量分子，结果所得调色剂很可能熔粘到光敏元件上并降低贮存稳定性。

用于本发明的式（3）的长链烷基化合物最好具有2-150mg KOH/g的酸值，更优选5-120mg KOH/g。如果长链烷基化合物的酸值低于2mg KOH/g，则在粘合剂树脂中其分散性变差，由此导致复制的图像的图像质量劣化。此外，由于羧基间不能充分缔合，很可能有损于环境特性。再有，所得调色剂很可能表现出低的充电速率，导致在复制的起始阶段密度下降。在长链烷基化合物的酸值超过150mg KOH/g的情况下，它含有大量的低分子量分子，所得调色剂很可能熔粘到光敏元件上并降低贮存稳定性。

当单独使用长链烷基化合物时，其含量为每100重量份粘合剂树脂0.1-30重量份，特别是0.5-20重量份。

在混合使用长链烷基化合物的情况下，其总量最好为每100重量份的粘合剂树脂0.1-30重量份，更优选0.5-20重量份。

本发明的调色剂最好含有3-90%（数量）的粒径5μm或以下的调色剂颗粒。迄今为止，据认为控制给与5μm或以下的调色剂颗粒的电荷是很困难的。此外，这种细调色剂颗粒被认为有损于调色剂的流动性，污染载体和显影套筒，造成清洁失败并在鼓和散射（器）上成膜，使成像装置内污染。所以，据认为必须支除或降低5μm或以下的调色剂颗粒。

不过，本发明人研究后发现，就含有规定的长链烷基化合物和上式偶氮型铁配合物的调色剂而言，5μm或以下的调色剂颗粒对提供高清晰度和精细分辨率的图像非常有效。

在本发明所用的调色剂中，6.35-10.08μm的调色剂颗粒最好占1-80%（数量），且调色剂的重均粒径最好为4.0-10μm，更优选4.5-9.0μm。

5μm或以下的调色剂颗粒能精确地覆盖和忠实地再现静电影像，但静电影像本身在周边处比中部或中心部分有更高的电场强度。结果，调色剂颗粒以比周边部分更低的厚度附着到中心部分，因此较内部的密度很可能薄。本发明人发现，以1-80%（数量）的比例使用6.35-10.08μm的调色剂颗粒可以解决这种问题，并提供清晰的图像。这可以归因于这样的事实，即：给强度比潜像边缘更低的较内部分提供6.35-10.08μm的调色剂颗粒，这假定是由于相对于5μm或以下的调色剂颗粒，它们具有适当控制的电荷，从而补偿了调色剂颗粒的较低覆层厚度，得到均匀的显影图像。所以，可以获得具有高密度和优良的清晰度和层次特性的清晰图像。

另外，最优选以%（数量）（N%）和%（体积）（V%）表示的5μm或以下的调色剂颗粒含量满足关系式N/V＝-0.05N+k，其中3≤k≤12，且5≤N≤90。就由微点构成的数字潜像而言，具有粒径分布满足该关系式以及本发明其它特性的调色剂达到了更好显影性。

本发明人在对5μm或以下的颗粒的粒径分布进行研究的过程中发现，存在某种状态的满足上式的细粉能达到目的性能。对于N值，大的N/V值可以理解为意指大比例的小于5μm的颗粒以宽的粒径分布存在，而小的N/V值可以理解为意指粒径在5μm左右的颗粒以大的比例存在，且小于5μm的颗粒以小比例存在。当N/V在1.0-7.45之间，N在5-90之间且满足上式关系时，在大量的复制或打印件中能获得更好的细线复制性和高解像度。

将12.7μm或以上的调色剂颗粒限制到不高于2.0%（体积）。越小越好。

以下更详细地说明用于本发明的调色剂的粒径分布。

5μm或以下的调色剂颗粒的含量比例为颗粒总数的5-90%（数量），更优选9-75%（数量）。如果5μm或以下的调色剂颗粒含量低于5%（数量），则能有效地提供高图像质量的调色剂颗粒部分太少，尤其是由于在连续复制或打印过程中消耗了调色剂，优先消耗掉有效组分，从而导致调色剂的不合适的粒径分布并使图像质量逐渐劣化。如果含量高于90%（数量），很可能发生调色剂颗粒的相互附聚和电荷偏高（Charge-up），由此导致清洁失败、低图像密度以及在图像的外形和内部间密度差别较大从而提供或多或少空心图像等等的问题。

最好，6.35-10.08μm的颗粒含量为1-80%（数量），更优选5-70%（数量）。高于80%（数量），图像质量变差，且很可能出现调色剂覆层过厚，由此导致细线复制性下降和调色剂消耗过高。低于5%（数量），在某些情况下很难获得高图像密度。

出现与N类似的原因，V最好是0.5-70%（体积）。

k值最好是3-12，更优选4-10。

如果k＜3.0，则5.0μm或以下的调色剂颗粒不够，所得图像密度、分辨率和清晰度下降。当适量存在传统上被认为是无用的细调色剂颗粒时，它们可有效地获得最紧密填充的显影调色剂，对形成均匀的图像做出贡献。尤其是这些颗粒填充了图像的细线部分和外部，从而视觉上改进了其清晰度。另一方面，如果k＞12，存在过量的细粉，从而在连续复制或打印过程中干扰了粒径分布的平衡，由此产生了图像密度多少有些低和成膜等问题。

粒径12.7μm或以上的调色剂颗粒的用量应为2.0%（体积）或更小，优选1.0%（体积）或更小，更优选0.5（体积）或更小。如果上述量大于20%（体积），则这些颗粒很可能损伤细线复制性。

用于本发明的调色剂可具有4-10μm的重均粒径，优选4.5-9μm。该值不能与上述因素分开考虑。如果重均粒径低于4μm，则调色剂很可能由分散的调色剂使设备内沾污，在低湿环境下图像密度下降和光敏元件清洁失败。如果重均粒径超过9μm，不能以足够的分辨率显影100μm或更小的微点，并观察到非图像部分可见的散射，由此易使图像品质低劣。

用于本发明的粘合剂树脂的例子有聚酯树脂、乙烯基树脂和环氧树脂。其中，从充电性和固像性考虑，优选使用聚酯树脂或乙烯基树脂。

优选用于本发明的聚酯树脂可具有这样的组成：45-55mol.%醇组分和55-45mol.%酸组分。

醇组分的例子有二醇，如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、氢化双酚A，式（A）代表的双酚和其衍生物：

其中R代表亚乙基或亚丙基，x和y独立地为至少是1的正整数，条件是x+y平均为2-10的整数;下式（B）代表的二醇：

其中R¹代表-CH₂CH₂-，CH₂－ 或

y′是至少为1的正整数，条件是x′+y′平均数为1-10的正整数。

占总酸至少50mol%的二价酸的例子有：苯二羧酸，如邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，和它们的酸酐;烷基二羧酸，如琥珀酸，已二酸，癸二酸和壬二酸，和它们的酸酐;C₆-C₁₈烷基或链烯基取代的琥珀酸和它们的酸酐;和不饱和的二羧酸，如富马酸，马来酸，柠康酸和衣康酸，和它们的酸酐。

组成聚酯树脂的特别优选的醇成份是上面式（A）代表的双酚衍生物，优选的酸成份的例子有二羧酸，其包括邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸和它们的酸酐;琥珀酸，正十二碳烯基琥珀酸，和它们的酸酐，富马酸，马来酸和马来酸酐。

该聚酯树脂优选具有的玻璃转变温度为40-90℃，尤其为45-85℃，数均分子量（Mn）为1，000-50，000，尤其为1，500-20，000，和重均分子量（Mw）为3×10³-5×10⁶，尤其为4×10³-1.5×10⁶。

用于提供乙烯基树脂的乙烯单体例子包括：苯乙烯;苯乙烯衍生物，如邻-甲基苯乙烯，间-甲基苯乙烯，对-甲基苯乙烯，对-甲氧基苯乙烯，对-苯基苯乙烯，对-氯苯乙烯，3，4-二氯苯乙烯，对-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，对-正丁基苯乙烯，对-叔丁基苯乙烯，对-正己基苯乙烯，对-正辛基苯乙烯，对-正壬基苯乙烯，对-正癸基苯乙烯，和对-正十二烷基苯乙烯;含烯键的不饱合单烯烃，如乙烯，丙烯，丁烯和异丁烯;不饱和的多烯，如丁二烯;卤代乙烯，如乙烯氯，1，1-二氯乙烯，乙烯溴和乙烯氟;乙烯基酯，如乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，和苯甲酸乙烯酯;异丁烯酸酯，如异丁烯酸甲酯，异丁烯酸乙酯，异丁烯酸丙酯，异丁烯酯正丁酯，异丁烯酸异丁酯，异丁烯酸正辛酯，异丁烯酸十二烷基酯，异丁烯酯2-乙基己基酯，异丁烯酸硬脂酰酯，异丁烯酯苯酯，异丁烯酸二甲氨基乙酯和异丁烯酸二乙氨基乙酯;丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸硬脂酰酯，丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯;乙烯基醚，如乙烯基甲基醚，乙烯基乙基醚，和乙烯基异丁基醚，乙烯酮，如乙烯基甲基酮，乙烯基己基酮，和甲基异丙烯酮;N-乙烯基化合物，如N-乙烯基吡咯，N-乙烯基咔唑，N-乙烯基吲哚，和N-乙烯基吡咯烷酮;乙烯基萘;丙烯酸衍生物或异丁烯酸衍生物，如丙烯腈，异丁烯腈和丙烯酰胺;上述α，β-不饱和酸的酯和上述二价酸的二酯。

含羧基的乙烯基单体的例子包括：不饱和二价酸，如马来酸，柠康酸，衣康酸，链烯琥珀酸，富马酸，和中康酸;不饱和二价酸酸酐，如马来酸酐，柠康酸酐，衣康酸酐，和链烯基琥珀酸酐;不饱和二价酸半酯，如马来酸单甲酯，马来酸单乙酯，马来酸单丁酯，柠康酸单甲酯，柠康酸单乙酯，柠康酸单丁酯，衣康酸单甲酯，链烯琥珀酸单甲酯，富马酸单甲酯和中康酸单甲酯;不饱和二价酸酯，如马来酸二甲酯，富马酸二甲酯;α，β-不饱和酸，如丙烯酸，异丁烯酸，巴豆酸，和肉桂酸;α，β-不饱和酸酐，如巴豆酸酐和肉桂酸酐;α，β-不饱和酸和低级脂肪酸之间形成的酸酐;链烯丙二酸，链烯戊二酸，链烯已二酸，这些酸的酸酐和单酯。

也可用含羟基的乙烯基单体：其包括丙烯酸酯或异丁烯酸酯，如丙烯酸2-羟基乙酯，和异丁烯酸2-羟基乙酯;4-（1-羟基）-1-甲基丁基）苯乙烯，和4-（1-羟基-1-甲基己基）苯乙烯。

乙烯基树脂可具有的玻璃转变点为45-80℃，优选55-70℃，数均分子量（Mn）为2.5×10³-5×10⁴，重均分子量（Mw）为1×10⁴-1.5×10⁶。

在本发明中，除上述粘合剂树脂外，也可用包括下列成份的粘合剂树脂混合物：乙烯均聚物或共聚物，聚醚，聚酯，环氧树脂，聚乙烯醇缩丁醛，松香，改性的松香，萜烯树脂，酚醛树脂，脂族或脂环烃树脂或芳香石油树脂。

当使用包括两种或多种相同或不同类型树脂的粘合剂树脂混合物时，这两种或多种树脂优选具有不同的分子量并以适当的比例互相混合。

本发明的调色剂既可是磁性调色剂，也可以非磁性调色剂。为了形成磁性调色剂，优选使用下述磁性材料。

在本发明所用的绝缘磁性调色剂中所含的磁性材料可包括：氧化铁，如磁铁矿，赤铁矿，和亚铁矿;含另一金属氧化物的氧化铁;金属，如Fe，Co和Ni，和这些金属与其它金属，如Al，Co，Cu，Pb，Mg，Ni，Sn，Zn，Sb，Be，Bi，Cd，Ca，Mn，Se，Ti，W和V;和上述物质的混合物。

磁性材料的具体例子可包括：四氧化三铁（Fe₃O₄）三氧化二铁（γ-Fe₂O₃），氧化锌铁（ZnFe₂O₄），氧化钇铁（Y₃Fe₅O₁₂），氧化镉铁（CdFe₂O₄），氧化镓铁（Cd₃Fe₅O₁₂），氧化铜铁（CuFe₂O₄），氧化铅铁（PbFe₂O₁₉），氧化镍铁（NiFe₂O₄），氧化钕铁（NdFe₂O₃），氧化钡铁（BaFe₁₂O₁₉），氧化镁铁（MgFe₂O₄），氧化锰铁（MnFe₂O₄），氧化镧铁（LaFeO₃），铁粉（Fe），钴粉（Co），和镍粉（Ni）。上述磁性材料可单独使用或两种或多种混合起来使用。特别适宜的本发明磁性材料是四氧化三铁或三铁化γ-三氧化二铁的细粉。

磁性材料可具有的平均颗粒大小（Dav.）为0.1-2μm，优选0.1-0.3μm。当磁性材料用10千奥斯特测量时应显示出磁性性质，其包括：矫磁力（Hc）20-150奥斯特，饱和磁（σs）50-200emu/g，尤其为50-100emu/g，和残余磁（σr）2-20emu/g。

调色剂中所含的磁性材料的比例为每100重量份粘合剂树脂10-200重量份，优选20-150。

本发明调色剂可选择性含有一种着色剂，包括任意颜料或染料在内。

颜料的例子包括：碳黑，苯胺黑，乙炔黑，萘酚黄，汉撒黄，若丹明，茜素（Alizarne Lake），红色氧化铁，酞菁蓝，和阴丹士林蓝。相对于每100重量份粘合剂树脂，优选使用0.1-20重量份，尤其1-10重量份颜料。对于相似目的，也可用染料，如偶氮染料，蒽醌染料，呫吨染料，和次甲基染料，它们相对于每100重量份树脂，优选以0.1-20重量份，尤其0.3-10重量份的量使用。

在本发明中，根据需要，也可往调色剂中加入一种或两种或多种隔离剂。

隔离剂的例子可包括：脂肪烃蜡，如低分子量聚乙烯，低分子量聚丙烯，微晶蜡，和石蜡，脂肪烃蜡的氧化产物，如氧化的聚乙烯蜡，和这些蜡的嵌段共聚物;作为含脂肪酯作为基本成分的蜡，如巴西棕榈蜡，褐煤酸酯蜡，和部分或全部脱酸的脂肪酯，如脱酸的巴西棕榈蜡。隔离剂的其它实例还包括：饱和线性脂肪酸，如棕榈酸，硬脂酸，和褐煤酸;不饱和脂肪酸，如巴西烯酸，桐酸和十八碳四烯酸;饱和醇，如十八烷醇，山俞醇，蜡醇，和蜂花醇;多羟基醇，如山梨醇;脂肪酰胺，如亚油酰胺，油酰胺，和月桂酰胺;饱和脂肪双酰胺，如亚甲基双硬脂酰胺，亚乙基双辛酰胺，和亚乙基双辛酰胺;不饱和脂肪酸酰胺，如亚乙基双油酰胺，六亚甲基双油酰胺，N，N′-二油酰己二酰胺，和N，N′-二油酰癸二酰胺;芳香双酰胺，如间二甲苯双硬脂酰胺，和N，N′-二硬脂酰间苯二酰胺;脂肪酸金属盐（一般称为金属皂），如硬脂酸钙，月桂酸钙，硬脂酸锌，和硬脂酸镁;通过将脂肪烃蜡与乙烯单体如苯乙烯和丙烯酸接枝得到的接枝蜡;脂肪族酸和多羟基醇之间部分酯化的产物，如山俞酸单甘油酯;通过氢化植物脂肪或油得到的含羟基的甲基酯化合物。

本发明特别优选的隔离剂包括脂肪烃蜡，这是因为当其与本发明调色剂合用时，其在粘合树脂中有良好的分散性（优选具有酸值5-50的这种蜡），并因此不仅提供了所得的调色剂的良好固着像性，而且使有机光导体的磨耗最小。

本发明优选使用的隔离剂具体例子包括：例如低分子量链烯聚合物，其是通过在高压下或在低压下于齐格勒催化剂存在下的游离基聚合反应将链烯聚合而得到的;通过热分解高分子量链烯聚合物得到的链烯聚合物;和通过将含一氧化碳和氢气的混合气进行Arge加工形成烃混合物，然后蒸馏该烃混合物，回收残余物得到的烃蜡。蜡的分馏优选通过加压发汗法，溶剂法，减压蒸馏或分馏结晶进行。作为烃蜡的来源，优选使用含多达几百个碳原子的烃，这些烃是在金属氧化物催化剂（通常为两种或多成份的复合体）存在下，通过例如能提供富蜡烃产物的Synthol法，铁催化剂流化床合成法（用流化的催化剂床），和Arge法（用固定催化剂床）时一氧化碳和氢气的混合物进行合成得到的;在齐格勒催化剂存在下通过聚合链烯（如乙烯）得到的烃，所得烃富含饱和的长链线性烃且很少带支链。更优选使用非聚合合成的烃蜡，因为它们的结构和分子量宜分馏。

针对蜡的分子量分布，优选蜡的分子量峰为400-2400，更优选450-2000，特别优选500-1600。通过这种令人满意的分子量分布，所得调色剂具有良好的热性能。

隔离剂优选用量为100重量份粘合性树脂0.1-20重量份，尤其0.5-10重量份。

通过在搅拌和高温下将隔离剂在树脂溶液中混合的方法或将粘合剂树脂与隔离剂一起熔融混合可将隔离剂均匀地分散在粘合剂树脂中。

可将流动性改善剂选择性地与调色剂混合以改善调色剂的流动性。其例子包括：含氟树脂粉末，如聚偏氟乙烯细粉和聚四氟乙烯细粉;氧化钛细粉，疏水氧化钛细粉;细粉状二氧化硅，如湿法二氧化硅和干法二氧化硅，通过表面处理得到的处理二氧化硅，如用硅烷偶联剂，钛偶联剂，硅油等处理得到的细粉状二氧化硅。

优选的流动性改善剂包括：干法二氧化硅或通过卤化硅的汽相氧化得到的烟雾二氧化硅。例如，二氧化硅粉可在氧气-氢气火焰中，利用热解氧化气态四氯化硅制备，该基本反应路线如下所示：

在上述制备步骤中，也可使用其它金属卤化物（如氯化铝或氯化钛）在卤化硅一起得到复合的二氧化硅细粉和其它金属氧化物。这些也包括在本发明使用的细二氧化硅粉内。

优选使用具有平均基本颗粒大小为0.001-2μm，尤其0.002-0.2μm的细二氧化硅粉。

在本发明使用的通过汽相氧化卤化硅得到的市购细二氧化硅粉包括如下所示商品名的所售细二氧化硅粉：

AEROSIL  130

(Nippon Aerosil Co.)  200

300

380

TT600

MOX170

MOX80

COK84

Cab-O-Sil  M-5

(Cabot Co.)  MS-7

MS-75

HS-5

EH-5

Wacker HDK  N20

(WACKER-CHEMIE GMBH)  V15

N20E

T30

T40

D-C Fine Silica

(Dow Corning Co.)

Fransol

(Fransil Co.)

进一步优选使用通过将汽相氧化卤化硅形成的二氧化硅细粉进行疏水性处理。尤其优选使用具有疏水度为30-80（由甲醇滴定试验测定）的处理二氧化硅细粉。

通过用有机硅氧烷化合物等化学处理二氧化硅细粉，使二氧化硅细粉发生反应或物理吸附，从而使二氧化硅细粉具有疏水性。

有机硅氧烷化合物的例子包括：六甲基二硅氮烷，二甲基硅烷，三甲基氯硅烷，三甲基乙氧基硅烷，二甲基二氯硅烷，甲基三氯硅烷，烯丙基二甲基氯硅烷，烯丙基苯基二氯硅烷，苄基二甲基氯硅烷，溴甲基二甲基氯硅烷，α-氯乙基三氯硅烷，β-氯乙基三氯硅烷，氯甲基二甲基氯硅烷，三有机甲硅烷基硫醇如三甲基甲硅烷硫醇，丙烯酸三有机甲硅烷酯，乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷，二甲基乙氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，六甲基二硅氧烷，1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷，1，3-二苯基四甲基二硅氧烷，和每分子中具有2-12个硅氧烷单元且含有结合到末端单元Si上的一个羟基的二甲基聚硅氧烷。这些化合物可单独使用或两或多个混合使用。

本发明使用的流动性改善剂可具有的在表面积至少为30m²/g，优选50m²/g（用氮吸收的BET方法测量）。流动性改善剂的用量为每100重量份调色剂0.01-8重量份，优选0.1-4重量份。

当本发明调色剂用于组成两组分型显影剂时，该调色剂与载体混合。本发明使用的载体例子包括：表面氧化或未氧化的金属粉，如铁，镍，铜，锌，钴，锰，铬和稀土金属，这些金属的合金颗粒，氧化物颗粒，和铁素体颗粒。

通过用树脂涂覆上述载体颗粒得到的涂覆载体特别优选用于显影方法中，其中显影偏压是由AC偏压提供的。该涂覆按已知方法进行，包括将通过把涂料如树脂溶解或悬浮在溶剂中得到的涂料液涂覆到载体芯粒的表面的方法，和载体芯粒和涂料粉料混合的方法。

涂覆到该芯粒的涂料例子包括：聚四氟乙烯，单氯三氟乙烯聚物，聚偏氯乙烯，硅氧烷树脂，聚酯树脂，苯乙烯树脂，丙烯酸树脂，聚酰胺，聚乙烯醇缩丁醛，氨基丙烯酸酯树脂，碱性染料和其色淀，二氧化硅细粉和氧化铝细粉。这些涂料可单独或多种混合起来使用。

基于载体芯粒，涂料可以0.1-30重量%，优选0.5-20重量%的比例涂覆到芯粒上。该载体优选具有的平均颗粒大小为10-100μm，更优选20-70μm。

特别优选的载体类型可包括磁性铁素体颗粒，如表面由含氟树脂或苯乙烯基树脂涂覆的Cu-Zn-Fe三元铁素体。优选的涂料包括含氟树脂和苯乙烯共聚物的混合物，如聚偏氟乙烯与苯乙烯-异丁烯酸甲酯树脂的混合物，聚四氟乙烯与苯乙烯-异丁烯酸甲酯的混合物。含氟树脂也可是共聚物，如偏氟乙烯/四氟乙烯（10/90-90/10）共聚物。苯乙烯基树脂的其它例子包括苯乙烯/丙烯酸2-乙基己基（20/80/20）共聚物，和苯乙烯/丙烯酸2-乙基己基酯/异丁烯酸甲酯（20-60/5-30/10-50）共聚物。含氟树脂和苯乙烯树脂可以90∶10-20∶80。优选70∶30-30∶70的重量比混合。涂料量相对载体芯可以为0.01-5重量%，优选0.1-1重量%。

涂覆的磁性铁素体载体优选包括至少70重量%的250目-400目颗粒且具有平均颗粒大小为10-100μm，更优选20-70μm。尖的颗粒大小分布是优选的。

这里所述的粘合剂树脂，长链烷基化合物和调色剂颗粒大小分布的特征值可按下面方法测量。

（1）玻璃化转变温度Tg

测量可按下面方法通过用示差扫描量热计（“DSC-7”，由Perkin-Elmer公司购得）测量。

准确称量5-20mg，优选约10mg的样品。

该样品置于铝盘中，在正常温度-正常湿度环境下，用空白铝盘作对照，在30-200℃温度范围的10℃/分钟的升温速率对铝盘中样品进行测量。

在温度增加过程中，主吸收峰在40-100℃温度区出现。

在这种情况中，玻璃化转变温度是作为DSC曲线和中间线之间的交叉温度测定的，该中间线压合在由吸收峰出现之前和之后得到的基线之间。

（2）分子量分布（对于粘合剂树脂）

粘合剂树脂的分子量分布是基于色谱测量的，该色谱是由GPC（凝胶渗透色谱）得到的。

在GPC仪中，柱子在40℃的加热室中稳定化，四氢呋喃（THF）溶剂在该温度以1ml/分钟的速率流过该柱，并注入50-200μl（浓度0.05-0.6重量%）的GPC样品溶液。样品分子量和其分子量分布的鉴定是基于校准曲线进行的，校准曲线是通过用几种单分散聚苯乙烯样品得到的且具有分子量与计数之间的对数等级。用于制备校准曲线的标准聚苯乙烯样品可由例如Pressure Chemical Co或Toso K.K得到。使用至少10个标准聚苯乙烯样品是适宜的，其包括分子量为例如6×10²，2.1×10³，4×10³，1.75×10⁴，5.1×10⁴，1.1×10⁵，3.9×10⁵，8.6×10⁵，2×10⁶和4.48×10⁶的样品。检测器为RI（折射率）检测器。为准确测量，用几种市购的聚苯乙烯凝胶柱组成柱子以便有效地对10³-2×10⁶的分子量进行准确测量是适宜的。其优选的例子可由Waters Co购得的μ-聚苯乙烯交联共聚物500，10³，10⁴和10⁵的结合物;由Showa Derko K.K购得的Shodex KF-801，802，803，804，805，806和807的结合物。

（3）分子量分布（对于长链烷基化合物）

长链烷基化合物的分子量分布可在下面条件下用GPC测量：

仪器：“GPC-150C”（由Waters Co.购得）

柱：“GMH-HT”30cm-二部组成的（由Toso.K.K购得）

温度：135℃

溶剂：含0.1%紫罗兰醇的邻-二氯苯

流速：1.0ml/分钟

样品：0.4ml 0.15%样品

基于上述GPC测量，通过由单分散聚苯乙烯标准样品得到的校准曲线得到一次样品的分子量分布，然后用基于Mark-Houwink粘度式的变式再计算成相应于聚乙烯的分布。

（4）酸值和OH值的测量

1）酸值

准确称重样品，然后将其溶于混合溶剂，往其中加入水。用玻璃电极，电位滴定法，用0.1N NaOH滴定所得溶液（根据JISK1557-1970）。

2）羟基值（OH值）

准确称重的样品置于100ml体积烧瓶中，往其中准确加入5ml乙酰化剂。然后该系统通过浸入100℃±5℃浴中加热。1-2小时后，从浴中取出烧瓶并放置冷却，往其中加入水，随后振摇以分解乙酸酐。为完成分解，烧瓶再浸入上述浴中加热10多分钟。冷却后，用有机溶剂充分洗涤烧瓶壁。所得液体通过电位滴定法，用玻璃电极，用在乙醇中的0.5N氢氧化钾溶液滴定（按JIS K0070-1966）。

（5）颗粒大小分布测量

Coulter MultisizerⅡ（由Coulter Electronics Inc.可得到）用作测量的仪器，将用于提供数量-基本分布和体积-基本分布和个人计算机PC9801（来自NEC K.K）的接口（来自Nikkaki K.K）与其连接。

为了测量，用试剂级氯化钠制备作为电解液的1%NaCl水溶液。将0.1-5ml表面活性剂（优选烷基苯磺酸盐）作为分散剂加入到100-150ml电解液中，往其中加入2-20mg样品。在电解液中的所得样品分散液用超声分散器进行分散处理约1-3分钟，然后用上述具有100微米孔的Coulter MultisizerⅡ在2-40μm范围测量颗粒大小分布，得到体积-基本分布和数量-基本分布。在2-40μm范围得到了体积-基本分布和数量-基本分布结果，重均颗粒大小（D₄）是用作为波道代表值的每一波道中值计算的。

下面，本发明成像方法的具体实施方案将参照图1-3进行描述。图1表示用作进行本发明成像方法的例如复印机或打印机的静电复制设备。该设备包括含本发明调色剂13的显影装置1。该调色剂可是磁性或非磁性的。在不是图1所示的一种成像设备中，可用包括两组分型显影剂的显影装置，显影剂含调色剂和载体。

再对照图1，感光元件3的表面（例如，OPC感光鼓，无定形硅感光鼓或聚硅感光鼓）是通过充电装置11充电的（如接触充电装置如所示的充电辊，充电电刷或充电刮刀），装置11是由偏压电压装置34供电的。然后感光元件3的带电表面用带有成像数据的光5（如激光或来自卤素灯的光）照射从而在感光元件上形成静电影像。静电影像用在显影套筒6上的磁性调色剂13（在本实施方案）显影，该显影套筒6包括显影装置1的磁场产生装置15（例如磁铁），显影装置1也配有用于将调色剂13涂覆于显影套筒6上的调色剂涂覆刮片8（例如，弹性刮片或磁性刮片）。显影可通过正常显影路线或反转显影路线进行，从而在感光元件3上形成调色剂像。在显影阶段，显影套筒可根据需要，另加脉冲，和/或来自偏压施加装置12的DC偏压。当感光元件3的调色剂像到达输送了转印材料的转印位置时，转印件P的背面（感光元件3的反面）受压并通过转印装置4充电（例如所示的转印辊或转印带），电压由偏压供应装置33提供，从而将感光元件3上的调色剂像静电转印到转印材料P上。在这种情况中，感光元件3上的调色剂像可先转印到中间转移件（未示出，如中间转印磁鼓或中间转印带）上，然后再转印到转印材料P上。

从感光元件3分离的转印材料P上的调色剂像可通过热压供应装置35（例如，所示的定影装置，其中压力辊23通过耐热片22压在定影的产热件21上;或热压辊定影装置）。转印步骤后保留在感光元件3上的一部分调色剂可按需要从感光元件3表面上通过清洗装置7（例如所示的清洗刮片，清洗辊或清洗刷）除去。清洗后的光敏件3可如上所述，由充电装置11的充电步骤开始再进行成像循环。

作为被充电元件及静电影像载带元件的感光元件3通常包括感光层和导电基材并按所示箭头方向旋转。包括作为携带调色剂元件的非磁性圆筒的显影套筒6在显影位置按与感光元件3同样的方向旋转。在显影套筒6中，多极永久磁铁（磁铁辊）15作为磁场产生装置被固定安放。含在显影装置1中的磁性调色剂13通过涂覆刮片8被提供到显影套筒表面，组成该调色剂的调色剂颗粒通过与涂覆刮片8和/或显影套筒6的摩擦而带电。该调色剂通过涂覆刮片8在显影套筒6表面上形成10-300μm均匀层。在显影位置，显影套筒6可由f＝200-4000Hz，U_pp＝500-3000V的Ac偏压供电。

在显影位置，由于感光件表面的静电力和Ac或脉冲偏压的作用，调色剂颗粒被转移到光敏件上的静电图像上。

顺便说说，在后面描述的实例中，使用具有图1-3所示结构的成像设备，其中下面所示对照号代表包括的元件。

即对照号3代表静电影像载带元件（感光磁鼓）;11，充电器（充电辊）;2，工艺盒总成;7，清洗装置;5，暴光装置;15，显影剂容器;6，携带显影剂的元件（显影套筒）;15，磁场产生装置;8，层厚度调节弹性件;4，转印装置（转印辊）;20，撑条;21，加热件;21a，加热器底基;21b，产热件;21c，表面保护层;21d，温度检测件;22，定影膜;23，挤压辊;24，弹簧线圈;25，膜边调节件;26，供电连接器;27，断电件，28;入口导向;29，出口导向（分开的导向）。

进一步讲，图5是从上述成像设备的主体拆开的工艺盒总成。该盒至少包括显影装置和静电成像件且整合成一个工艺盒总成，从而它可以可拆开方式安装到成像设备（如复印机或激光照排打印机）的主体上。

在图5所示的实施方案中，工艺盒总成整体包括显影装置1，鼓状静电影像载带元件（感光鼓）3，包括清洁刮片7的清洁器，和主充电器（充电辊）11。

在该实施方案中，显影装置1包括调色剂层厚度调节件8和含磁性调色剂13的调色剂容器。在显影时，所述偏电电场在光敏件3和带有磁性调色剂13的显影套筒6之间施加，从而使感光磁鼓3上形成的静电像有效地显影。

下面，本发明基于具体实施例进行描述。

树脂制备实例1

对苯二甲酸  12mol%

富马酸  18mol%

己二酸  10mol%

1，2，4-偏苯三酸酐  12mol%

上述式（A）的双酚

衍生物

（R＝亚丙基，x+y＝2.2）15mol%

（R＝亚乙基，x+y＝2.2）33mol%

将上述成份缩聚得聚酯（称“树脂A”），其Mn＝5，000，Mw＝57，000，Tg＝60℃，酸值＝20，OH值＝20。

树脂制备实例2

苯乙烯  87重量份

丙烯酸丁酯  13重量份

二叔丁基过氧化物  3重量份

将上述成份用4小时滴加到加热到回流温度的200重量份二甲苯中。该聚合是在二甲苯回流下（138-144℃），随后减压加热到200℃以除去二甲苯而完成的。由此得到的树脂称为“树脂B”。

苯乙烯  75重量份

丙烯酸丁酯  25重量份

2，2-双（4，4-二叔丁基过氧环己基）丙烷  0.1重量份

过氧化苯甲酰  0.1重量份

将含0.12重量份的部分皂化聚乙烯醇的170重量份水加到含上述成份的混合液体中，剧烈搅拌该系统形成悬浮液。将该悬浮液加到含50重量份水的反应容器中并用氮气充气，然后在80℃悬浮聚合。反应后，洗涤产物得到树脂C。

将上述树脂B和树脂C按70∶30的重量比溶于二甲苯中并均匀地混合，随后除去二甲苯得到树脂D，其分子量分布峰位于分子量1.2×1.04和8×10⁵处，Mn（数均分子量）＝0.7×10⁴，且Mw（重均分子量）＝2.5×10⁵，Tg＝61℃。

树脂制备实例3

苯乙烯  80重量份

丙烯酸丁酯  10.0重量份

马来酸单丁酯  10.0重量份

二叔丁基过氧化物  6.0重量份

用上述成份，按树脂制备实例2中树脂B制备的同样方法制备树脂E。树脂E  40.0重量份

苯乙烯  45.0重量份

丙烯酸丁酯  15.0重量份

二乙烯基苯  0.5重量份

过氧化苯甲酰  0.5重量份

含上述成份的混合液按树脂制备实例2中树脂C制备的同样方法进行悬浮聚合，得到树脂F，其Tg＝60℃，Mn＝1×10⁴，Mw＝1×10⁵。

实施例1

树脂A  100重量份

磁性氧化铁  90重量份

（平均颗粒大小（Dav.）＝0.15μm，

Hc＝115奥斯特，σs＝80emu/g，

σr＝11emu/g

式（1）长链烷基醇  3重量份

（x＝48（平均值），Mn＝440，

Mw＝870，Mw/Mn＝1.98，OH值＝66）

偶氮型铁配合物（1）  2重量%

（A⁺＝90%：NH₄，10%，Na⁺和

H⁺混合物;S_MeOH（甲醇中溶解度＝0.87g/100ml）

上述成份通过Henschel混合机预混合并于130℃通过双螺杆压出机熔融捏合。冷却后，熔融捏合产物通过切割磨机粗略地粉碎，然后通过喷流粉磨机磨成粉状，再通过气力分极器进行分级，从而得到重均颗粒大小（D₄）为6.6μm的磁性调色剂（1），其中≤5μm颗粒含量：49.3%（N，数量%），9.6%（V，体积%）。调色剂的特征数据概述于表1中。

在细粉和粗粉级分中的偶氮型铁配合物的定位系数为OD_M/OD_M＝1.012和OD_G/OD_M＝0.998。

将100重量份磁性调色剂（1）和1.0重量分表面由六甲基二硅氮烷处理的疏水二氧化硅在Henschel混合器中混合，得到显影剂No.1。

由此得到的显影剂No.1装在市购的复印机（“GP-55”，得自Canon K.K），然后在正常温度/低湿度（N/L＝23.5℃/5%RH）下进行5×10⁴张纸的成像，再在高温/高湿度（H/H＝32.5℃/80%RH）下进行3×10⁴张纸的成像。另外，显影剂No.1也可装在市购的类似复印机（“NP-9800”，得自Canon K.K）中并在正常温度/低湿度（N/L）条件下进行2×10⁵张纸的成像，及在高温/高湿度（H/H）条件下进行1×10⁵张纸的成像。成像试验结果见表3和4。

在表3和4中，评估结果分别通过表示下面特性的符号表示：

◎：非常好

○：好

○△：实施没问题

△：稍微有问题

X：不能实施

另外，市购的激光照排打印机（“LBP-SX”，得自Canen K.）是图1所示的新型（示意图）。更具体讲，工艺盒总成2配有聚氨酯橡胶制的电刮片8和充电辊9。另外，主体配有充电辊4，且热固像设备被重新设计成图1，图2（展开透视图），图3（区域图）中所示的设备35，用显影剂No.1进行的成像按下面条件进行。

OPC感光元件3用-600伏电压充电，然后在其上暴光形成具有光部电压V_L为-150伏的静电潜像。在显影位置，感光鼓3和显影套筒6（含磁铁15）安装成有300μm间隙以使套筒6上的显影剂层不与感光元件3接触，由偏压供应装置12提供Ac偏压（f＝1800Hz，V_PP＝1500V）和DC偏压（V_D＝-400V）以叠加方式施加到显影套筒6上，从而通过反转显影路线使静电潜像显影，在OPC光敏件3上形成调色剂像。由此形成的调色剂像通过所提供的正转印电压将其转印到普通纸上，且载有该调色剂像的普通纸通过热定影设备35使调色剂像定影在普通纸上。在热定影设备中，由加热件21的传感器21d检测的表面温度为130℃，加热件21和挤压辊23之间所施用的总压力为6kg，挤压辊23和定影膜22之间有-3nm的缝隙。定影膜22在其与转印材料P接触的边上有50μm厚且用低电阻隔离层涂覆的耐热聚亚胺膜，低电阻隔离层包括聚四氟乙烯和分散在其中的电导物质。

在上述条件下，在常温/正常湿度（N/N＝25℃/60%RH）条件下，以8张A4纸/分钟速率，连续进行7000张A4纸的成像试验（打印试验），同时根据需要添加显影剂。在高温/高湿（H/H＝32.5℃/90%RH）条件下和低温低湿条件下进行类似的成膜试验。在高温高湿环境中，经过6500张成像试验后，将该装置和显影剂在相同环境下放置5天，再进行500张成像试验。

结果示于表5和表6。

实施例2-21和对比实施例1-8

以与实施例1相同的方式制备了具有表1所示的粒度分布的调色剂，除了使用表1所示的配方以外（表1中，x、y和z的数值为平均值）。每种调色剂中金属配合物（包括实施例中使用的偶氮型铁配合物）的定位系数列于表2中。以与实施例1相同的方式由这些调色剂制得显影剂Nos.2-21和对比显影剂Nos.1-8。

按实施例1相同的成像方法，分别对得到的显影剂进行评价。结果概括在表3-6中。

表3-6中所列评价项目附于下文中。

<用数字复印机GP-55和模拟复印机NP-9800进行评价（表3和4）>

图像分辨率评价如下。准备一幅原始图像，使它包括12种类型的每mm含不同细线数目的分辨率图像，即分别为2.8，3.2，3.6，4.0，4.5，5.0，5.6，6.3，7.1，8.0，9.0，和10条线/mm，每种类型包括5条均匀间隔的细线，使每条细线宽和线间隙相等。在各种成像条件下复制原始图像得到复制图像，并用放大镜观察复制图像，将能清楚地区分相邻线条的每mm的最高线数作为分辨率。

线数越高意味着分辨率越高。

<用激光打印机LBP-SX进行评价（表5和表6）>

对每一项的评价以如下方式进行。

（1）图像密度

利用MacBeth反射密度仪（由MacBeth Co.购得），评价在打印7000张以后形成用于普通复印机的常规纸（75g/m²）上的图像的密度，该密度是以打印的白色背景部分的密度为0.00时的相对密度。

（2）雾翳

用反光白度计（由Tokyo Denshoku K.K购得）测量打印图像的白色背景部分的白度和原始转印纸的白度的差别来评价图像的雾翳（%）。雾翳值超过4%在实际使用时就会产生问题。

（3）图像质量：

打印如图4所示的检验图案，通过数出缺少的圆点数来评价圆点的可再现性。根据下面标准来评价结果：

◎（很好）：每100个圆点缺少2个或更少

○（好）：每100个圆点缺少3-5个

△（一般）：每100个圆点缺少6-10个

X（差）：每100个圆点缺少11个以上

（4）固像性：

在50g/cm²负载下用软的薄绢纸擦试定影的图像，通过擦试后图像密度的降低（%）来评价固像性。根据下面的标准对结果进行评价：

◎（很好）：低于5%

○（即）：大于5%，小于10%

△（一般）：大于10%，小于20%

X（差）：大于20%

（5）抗污损（offset）性能：

打印具有5%图像百分数的样品图像，在打印3000张后通过图像上的污染程度来评价其抗污损性能。由下面标准结果进行评价：

◎：很好（不能察觉）

○：好（基本上察觉不到）

△：一般

X：差

（6）套筒污染：

打印试验之后，用肉眼观察评价粘着在显影套筒表面上的残留调色剂的状态及其对打印图像的影响。根据下面的标准评价结果。

◎：很好（未观察到）

○：好（基本未观察到）

△：一般（观察到粘着现象，但对图像没有影响）

X：差（观察到许多粘着情况，并使图像不均匀）

（7）薄膜污染：

打印试验之后，用肉眼观察评价粘附在定影膜表面上的残留调色剂的状态。根据下面的标准来评价结果：

◎：很好（未观察到）

○：好（基本示未观察到）

△：一般

X：差

表2

偶氮型铁配合物（和相关化合物）的定位系数

实施例或  分级的细粉末  分级的粗粉末

对比实施例 OD_F/OD_MOD_G/OD_M

实施例1  1.012  0.998

2  1.015  0.990

3  1.014  0.991

4  1.014  0.992

5  1.016  0.988

6  1.020  0.982

7  1.013  0.995

8  1.010  0.998

9  1.009  0.997

10  1.025  0.980

11  1.015  0.990

12  1.010  0.997

13  1.014  0.992

14  1.023  0.981

15  1.020  0.980

16  1.010  0.997

17  1.025  0.998

18  1.013  0.988

19  1.010  0.998

表2续

20  1.018  0.997

21  1.013  0.998

对比实

施例1  1.013  0.997

2^*1.120 0.870

3^*1.085 0.902

4  1.012  0.996

5^*1.210 0.860

6^*1.113 0.885

7  1.019  0.996

8  1.012  0.998

用原子吸收光谱分别测量分级的细粉末，粗粉末和中间粉末（调色剂）中铝或铬的含量，并获得这些值的比例

表6

LBP-SX的评价

固像性  抗污损性  套筒污染  薄膜污染

实施例1  ◎  ◎  ◎  ◎

实施例2  ◎  ◎  ◎  ◎

实施例3  ◎  ◎  ○  ◎

实施例4  ◎  ◎  ○  ◎

实施例5  ◎  ◎  ○  ◎

实施例6  ◎  ◎  ○  ◎

实施例7  ◎  ◎  ○  ◎

实施例8  ◎  ◎  ◎  ◎

实施例9  ◎  ○  ○  ◎

实施例10  ○  ◎  ◎  ◎

实施例11  ◎  △  ○  ○

实施例12  ◎  ◎  ○  ◎

实施例13  ○  ◎  ◎  ◎

实施例14  ◎  △  △  ○

实施例15  ◎  ◎  ◎  ◎

实施例16  ◎  ◎  ◎  ◎

实施例17  △  ○  ◎  ◎

实施例18  ◎  ◎  ◎  ◎

实施例19  ◎  ◎  ◎  ◎

实施例20  ◎  ◎  ○  ◎

表6续

实施例21  ◎  ◎  ○  ◎

对比例1  ○  ○  X  △

对比例2  ○  △  △  △

对比例3  △  X  X  △

对比例4  X  △  ○  ○

对比例5  ○  △  △  △

对比例6  △  X  X  △

对比例7  ○  △  X  △

对比例8  △  X  X  △

Claims (56)

1、一种静电影像显影用的调色剂，包括：

(a)一种粘合剂树脂，

(b)一种用下面式(1)，(2)或(3)表示的长链烷基化合物；

其中x指35-150范围内的一个平均值，

其中x指35-150范围内的一个平均值；z代表1-5范围内的一个平均值，而R代表H或C₁-C₁₀烷基，

其中y指35-150范围内的一个平均值；和

(c)一种用下面式(4)表示的偶氮型铁配合物：

其中X₁和X₂各自独立地为氢原子，低级烷基，低级烷氧基，硝基或卤原子；m和m¹为1-3的整数；R₁和R₃各自独立地为氢原子，C_1-18烷基或链烯基，氨磺酰，甲磺酰基，磺酸基，羧酯基，羟基，C_1-18烷氧基，乙酰氨基，苯甲酰氨基或卤原子；n和n¹为1-3的整数；R₂和R₄为氢原子或硝基；而A⁺指含有75-98mol.%的铵离子和另一种选自氢离子、钠离子、钾离子和它们的混合物的阳离子。

2、根据权利要求1的调色剂，其中所说的长链烷基化合物包括一种用式（1）表示的长链烷基醇。

3、根据权利要求1的调色剂，其中所说的长链烷基化合物包括一种用式（2）表示的长链烷基烷氧基醇。

4、根据权利要求1的调色剂，其中所说的偶氮型铁配合物在甲醇中的溶解度为0.1-8g/100ml。

5、根据权利要求4的调色剂，其中所说的偶氮型铁配合物在甲醇中的溶解度为0.3-4g/100ml。

6、根据权利要求5的调色剂，其中所说的偶氮型铁配合物在甲醇中的溶解度为0.4-2g/100ml。

7、根据权利要求1的调色剂，其中所说的长链烷基化合物的数均分子量Mn为200-2500，重均分子量Mw为400-5000，它们的比例Mw/Mn至多为3。

8、根据权利要求2的调色剂，其中所说的长链烷基化合物的OH值为2-150mg KOH/g。

9、根据权利要求8的调色剂，其中所说的长链烷基化合物的OH值为10-120mg KOH/g。

10、根据权利要求1的调色剂，其中所说的长链烷基化合物的酸值为2-150mg KOH/g。

11、根据权利要求10的调色剂，其中所说的长链烷基化合物的酸值为5-120mg KOH/g。

12、根据权利要求1的调色剂，其中所说调色剂的重均粒度为4.0-10μm，并且所含小于5μm的调色剂颗粒用数量百分数（N%）和用体积百分数（V%）表示时满足N/V＝-0.05N+k，其中k是3-12的数。

13、根据权利要求12的调色剂，其中所说调色剂的重量平均粒度为4.5-9μm，并且所含小于5μm的调色剂颗粒用数量百分数（N%）和用体积百分数（V%）表示时，满足N/V＝-0.05N+k，其中k是4-10的数。

14、根据权利要求1的调色剂，它具有负的摩擦起电充电性。

15、一种成像方法，包括：

充电步骤：向与待充电元件接触的充电装置提供电压，从而使待充电元件充电，

在充电的待充电元件上形成静电影像的步骤，

显影步骤：用调色剂显影静电影像以在待充电元件上形成调色剂像;

转印步骤：直接地或通过一个中间转印元件将调色剂像转印到转印接受材料上，和

定影步骤：将调色剂图像定影在转印接受材料上，

其中所说的调色剂包括：

（a）一种粘合剂树脂，

（b）一种用下面式（1），（2）或（3）表示的长链烷基化合物;

其中x指35-150范围内的一个平均值，

其中x指35-150范围内的一个平均值;z代表1-5范围内的一个平均值，而R代表H或C₁-C₁₀烷基，

其中y指35-150范围内的一个平均值;和

（c）一种用下面式（4）表示的偶氮型铁配合物：

其中X₁和X₂各自独立地为氢原子，低级烷基，低级烷氧基，硝基或卤原子;m和m¹为1-3的整数;R₁和R₃各自独立地为了氢原子，C_1-18烷基或链烯基，氨磺酰，甲磺酰基，磺酸基，羧酯基，，羟基，C_1-18烷氧基，乙酰氨基，苯甲酰氨基或卤原子;n和n¹为1-3的整数;R₂和和R₄为氢原子或硝基;而A⁺指含有75-98mol.%的铵离子和另一种选自氢离子、钠离子、钾离子和它们的混合物的阳离子。

16、根据权利要求15的成像方法，其中所说的充电装置包括一个带有电源电压的充电辊装置。

17、根据权利要求15的成像方法，其中所说的充电装置包括一个带有电源电压的充电电刷装置。

18、根据权利要求15的成像方法，其中所说的充电装置包括一个带有电源电压的充电刮刀装置。

19、根据权利要求15的成像方法，其中待充电元件上的调色剂像是通过带有电源电压的转印辊装置转印到转印接受材料上的。

20、根据权利要求15的成像方法，其中待充电元件上的调色剂像是通过带有电源电压的转印带装置转印到转印接受材料上的。

21、根据权利要求15的成像方法，其中待充电元件上的调色剂像转印到中间转印元件上，中间转印元件上的调色剂像通过带有电源电压的转印辊装置转印到转印接受材料上。

22、根据权利要求15的成像方法，其中待充电元件上的调色剂像转印到中间转印元件上，中间转印元件上的调色剂像通过带有电源电压的转印带装置转印到转印接受材料上的。

23、根据权利要求15的成像装置，其中所说的长链烷基化合物包括用式（1）表示的长链烷基醇。

24、根据权利要求15的成像方法，其中所说的长链烷基化合物包括用式（2）表示的长链烷基烷氧基醇。

25、根据权利要求15的成像方法，其中所说的偶氮型铁配合物在甲醇中的溶解度为0.1-8g/100ml。

26、根据权利要求25的成像方法，其中所说的偶氮型铁配合物在甲醇中的溶解度为0.3-4g/100ml。

27、根据权利要求26的成像方法，其中所说的偶氮型铁配合物在甲醇中的溶解度为0.4-2g/100ml。

28、根据权利要求15的成像方法，其中所说的长链基化合物的数均分子量Mn为200-2500，重均分子量Mw为400-5000，而它们的比例Mw/Mn最大为3。

29、根据权利要求23的成像方法，其中所说的长链基化合物的OH值为2-150mg KOH/g。

30、根据权利要求29的成像方法，其中所说的长链化合物的酸值为10-120mg KOH/g。

31、根据权利要求31的成像方法，其中所说的长链化合物的酸值为2-150mg KOH/g。

32、根据权利要求31的成像方法，其中所说的长链烷基化合物的酸值为5-120mg KOH/g。

33、根据权利要求15的成像方法，其中所说的调色剂的重均粒度为4.0-10μm，并且所含小于5μm调色剂颗粒用数量百分数（N%）和用体积百分数（V%）表示时满足N/V＝-0.05N+k，其中k是3-12的数。

34、根据权利要求15的成像方法，其中所说的调色剂的重均粒度为4.5-9μm，并且所含小于5μm调色剂颗粒用数量百分数（N%）和用体积百分数（V%）表示时满足N/V＝-0.05N+k，其中k是4-10的数。

35、根据权利要求15的成像方法，其中所说的调色剂具有负的摩擦起电充电性。

36、一种工艺盒总成，包括至少一个显影装置和一个感光元件，

该显影装置和光敏元件整合成一个盒子，该盒以可折卸方式安装在成像装置的主体上，

其中所说的显影装置含有调色剂，该调色剂包括：

（a）一种粘合剂树脂，

（b）一种用下面式（1），（2）或（3）表示的长链烷基化合物;

其中x指35-150范围内的一个平均值，

其中x指35-150范围内的一个平均值;z代表1-5范围内的一个平均值，而R代表H或C₁-C₁₀烷基，

其中y指35-150范围内的一个平均值;和

（c）一种用下面式（4）表示的偶氮型铁配合物：

其中X₁和X₂各自独立地为氢原子，低级烷基，低级烷氧基，硝基或卤原子;m和m¹为1-3的整数;R₁和R₃各自独立地为了氢原子，C_1-18烷基或链烯基，氨磺酰，甲磺酰基，磺酸基，羧酯基，羟基，C_1-18烷氧基，乙酰氨基，苯甲酰氨基或卤原子;n和n¹为1-3的整数;R₂和和R₄为氢原子或硝基;而A⁺指含有75-98mol.%的铵离子和另一种选自氢离子、钠离子、钾离子和它们的混合物的阳离子。

37、根据权利要求36的工艺盒总成，其中所说的感光元件包括感光鼓。

38、根据权利要求36的工艺盒总成，其中一个接触充电装置被安装成与感光鼓接触。

39、根据权利要求38的工艺盒总成，其中接触充电装置包括充电辊。

40、根据权利要求38的工艺盒总成，其中的接触充电装置包括充电电刷。

41、根据权利要求38的工艺盒总成，其中的接触充电装置包括充电电刷。

42、根据权利要求36的工艺盒总成，其中将一清洗装置安装成与感光元件接触。

43、根据权利要求42的工艺盒总成，其中所说的清洗装置包括清洗刮刀。

44、根据权利要求36的工艺盒总成，其中所说的长链烷基化合物包括用式（1）表示的长链烷基醇。

45、根据权利要求36的工艺盒总成，其中的长链烷基化合物包括用式（2）表示的长链烷基烷氧基醇。

46、根据权利要求36的工艺盒总成，其中的偶氮型铁配合物在甲醇中的溶解度为0.1-8g/100ml。

47、根据权利要求46的工艺盒总成，其中的偶氮型铁配合物在甲醇中的溶解度为0.3-4g/100ml。

48、根据权利要求47的工艺盒总成，其中的偶氮型铁配合物在甲醇中的溶解度为0.4-2g/100ml。

49、根据权利要求36的工艺盒总成，其中的长链烷基化合物的数均分子量Mn为200-2500，重均分子量Mw为400-5000，而它们的比值Mw/Mn最大为3。

50、根据权利要求36的工艺盒总成，其中的长链烷基化合物的OH值为2-150mg KOH/g。

51、根据权利要求50的工艺盒总成，其中的长链烷基化合物的OH值为10-120mg KOH/g。

52、根据权利要求36的工艺盒总成，其中的长链烷基化合物的酸值为2-150mg KOH/g。

53、根据权利要求52的工艺盒总成，其中的长链烷基化合物的酸值为5-120mg KOH/g。

54、根据权利要求36的工艺盒总成，其中所说的调色剂的重均粒度为4.0-10μm，并且所含小于5μm的调色剂颗粒用数量百分数（N%）和体积百分数（V%）表示时，满足N/V＝-0.05N+k，其中k是3-12的数。

55、根据权利要求54的工艺盒总成，其中所说的调色剂的重均粒度为4.5-9μm，并且所含小于5μm的调色剂颗粒用数量百分数（N%）和体积百分数（V%）表示时，满足N/V＝-0.05N+k，其中k是4-10的数。

56、根据权利要求36的工艺盒总成，其中调色剂具有负的摩擦起电充电性。

Images