CN111347048A - 低成本的钛合金间接增材制造方法 - Google Patents

低成本的钛合金间接增材制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种低成本的钛合金间接增材制造方法,包括如下步骤:将球形粉末和/或掺杂不规则形状的钛或钛合金粉末与粘结剂进行充分混合搅拌且加温,粉末中含有混粉总重量0.2~1.8%的钇元素,粘结剂的加入量占混粉总体积的25~45%,粘结剂由下列重量份的原料制成:聚乙烯高分子45~55份,石蜡45~55份,硬脂酸4~5份;通过造粒机制备成粒状喂料,使用注射成形机加工成用于钛合金丝材;将钛合金丝材装载到常规的塑料3D打印机上,打印出钛合金生坯;将生坯放入溶剂脱脂设备或容器中脱脂,去掉粘结剂;通过高温无压烧结法,固结钛合金生坯,获得高度致密的钛合金间接打印成品。本发明具有材料成本低、打印设备成本低、打印产品质量好的有益效果。

Description

低成本的钛合金间接增材制造方法
技术领域
本发明属于增材制造技术领域,具体涉及一种低成本的钛合金间接增材制造方法。
背景技术
钛合金是一种重要的轻质结构材料,具有高比强度、比刚度、良好的韧性和疲劳性能、高损伤容限能力、优异的抗化学腐蚀能力以及良好的生物兼容性,因而被广泛用于航空、航天、航海、生物医用、陆地交通等领域。世界上许多国家都认识到钛合金材料的重要性,相继对其进行研究开发,并得到了实际应用。
粉末冶金领域中,增材制造技术(也称3D打印),作为一种先进的材料加工方法,能够近净成形地制造出具有复杂结构的钛合金零部件。同时,增材制造技术在一定程度上节约了加工成本,例如减少零部件的后续机加工工序,避免昂贵的钛合金原材料浪费,实现绿色制造,符合可持续发展。
当前已经较为普及的钛合金增材制造技术,如激光或电子束熔丝打印,是一种直接打印的方法,通过高能量局部地、逐层地融化钛或钛合金粉末(或丝材)来熔接制造钛合金零件。然而因其昂贵的3D打印设备以及直接打印钛合金的增材制造技术存在复杂的热循环和较高的加工残余应力造成打印零件变形失效,限制了增材制造钛合金工业化的发展。
采用粉末冶金制备钛合金零部件,工业化进程受限于昂贵的球形钛合金粉末原材料。如等离子,电子束,气雾化等加工的球形粉末,虽然品质理想,但是价格高昂,而通常不规则形状的钛合金粉末成本可降低为球形粉的五分之一以下,唯一不足之处是存在氧杂质较高,形状不规则和成型困难等不利因素,不易获得理想力学性能的钛合金零件。
发明内容
本发明的目的在于提供一种钛合金低成本间接增材制造(3D打印)方法,能够大幅地降低制造钛合金零部件的成本,使得钛合金材料得到更为广泛的工程应用。
本发明所要解决的技术问题是,为了克服上述现有背景技术中提及的高昂的3D打印设备费用以及粉末原料费用,提供一种低成本的钛合金间接增材制造方法。
本发明根据以上不足,提供了一种低成本的钛合金间接增材制造方法。
本发明的技术方案是:
一种低成本的钛合金间接增材制造方法,包括如下步骤:
S1. 混粉:将球形粉末和/或掺杂不规则形状的钛或钛合金粉末与粘结剂进行充分混合搅拌且加温,粉末中含有混粉总重量0.2~1.8%的钇元素,粘结剂的加入量占混粉总体积的25~45%,粘结剂由下列重量份的原料制成:聚乙烯高分子45~55份,石蜡45~55份,硬脂酸4~5份;
S2. 造粒、造丝:待混合搅拌的粉体冷却后,通过造粒机或破碎机制备成粒状喂料,然后使用注射成形机或造丝机,将粒状喂料加工成用于间接增材制造的钛合金丝材;
S3. 丝材打印:将钛合金丝材装载到常规的塑料3D打印机上,3D打印机根据计算机中三维建模程序,打印出钛合金生坯;
S4. 溶剂脱脂:将生坯放入溶剂脱脂设备或容器中,在一定流速的强非极性溶剂中,进行溶剂脱脂,去掉部分粘结剂;
热脱脂:对溶剂脱脂的生坯进行烘干,再放入脱脂烧结干馏炉中,在一定流速的氩气中,缓慢加热,通过热脱脂的方法去掉余下的粘结剂;
S5烧结:将完成两步脱脂、已去除粘结剂的生坯,通过高温无压烧结法,固结钛合金生坯,经冷却至室温后,获得高度致密的钛合金间接打印成品。
本发明中,所选用的稀土钇元素是强效的氧原子捕获剂,在S5烧结过程中,能够有效从周围的钛合金基体中萃取氧原子,反应生产氧化钇,从而降低因为使用低成本钛合金粉末,造成钛合金烧结打印件中因基体过高的氧杂质导致的机械失效。
上述反应生成的氧化钇颗粒尺寸具有显著的原始材料遗传特性,即能够基本继承原始钇元素添加时颗粒尺寸特征,较大的氧化钇易于分布在晶界与烧结孔隙结合处,较小的氧化钇颗粒易于分布在初生晶粒内部。
进一步地,所述步骤S1中,所述球形粉末和/或掺杂不规则形状的钛或钛合金粉末包括:等离子雾化粉末、电子束雾化粉末、气雾化粉末、旋转电极制粉、氢化脱氢粉末、氢化粉末和/或机械研磨制粉。
进一步地,所述步骤S1中,钛或钛合金粉末自身含有钇元素,或者,混粉时添加钇元素粉末、含钇元素的中间合金粉末和/或钇化物陶瓷粉末。
作为优选,所述混粉时添加的钇元素粉末、含钇元素的中间合金粉末或钇化物陶瓷粉末其最大粒径在15~63µm范围内。
作为优选,所述步骤S1中,所述粘结剂的加入量占混粉总体积的25~45%。
作为优选,所述步骤S1中,混粉时的温度110~170°C,搅拌时间2~6h;所述步骤S2中,注射成形机或造丝机的注射嘴温度为110~150℃;所述步骤S3中,塑料3D打印机的打印嘴的温度范围为110~170℃。
作为优选,所述步骤S4中,所述的强非极性溶剂脱脂,包括将打印的生坯浸入己烷溶液中,控制己烷的温度为40~60℃,流速为0~20cm/s,保持5~20h;烘干的时间为30~90min,然后放入脱脂烧结干馏炉,在氩气冲刷下缓慢升温至550~680℃,氩气流速为100~200L/h。
为了获得更高的性能要求,即进一步提升其机械性能和尺寸精度,所述步骤S3中,对打印生坯进行致密化冷等静压处理和表面修整处理;所述步骤S5中,在910℃和120MPa条件下热等静压、气等压锻造(GIF)或喷丸表面处理。
本发明的钛合金低成本间接增材制造方法,解决了常规的直接金属3D打印技术的原材料和加工设备成本限制问题,且避免了过高的加工应力造成直接打印零件变形失效,有效提高钛合金零部件成品率,是对增材制造钛合金领域的一个重要补充。
本发明具有材料成本低、打印设备成本低、打印产品质量好的有益效果。
附图说明
图1为本发明流程图。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步解释钛合金低成本间接增材制造方法,但实施例对本发明不做任何形式的限定。
实施例1,用球形钛粉混合氢化脱氢钛粉添加稀土钇粉间接打印钛合金零件的方法:
把占混合粉末总重量50%球形纯钛粉末、占混合粉末总重量49.8%氢化脱氢钛粉末、占混合粉末总重量0.2%的钇元素粉末和占喂料总体积25%的粘结剂放入Sigma混粉机中,在110℃温度下,搅拌混合2h,粘结剂由下列重量份的原料制成:聚乙烯高分子45份,石蜡45份,硬脂酸4份;再使用造粒机制备成直径小于5mm的粒状喂料;使用注射机,制造间接增材制造丝材喂料,其中注射嘴温度为110℃;然后获得直径为2mm的丝材,将丝材装载到常规塑料3D打印机上,打印嘴温度110℃,按计算机建模导入塑料打印机中,打印生坯。把打印生坯放入己烷溶剂中,60℃保持5h。烘干30min后放入脱脂烧结干馏炉中,缓慢加热至550℃,同时通入氩气流,进行热脱脂。随后将脱脂烧结干馏炉真空度调节至10-6mbar,对脱脂坯料进行烧结,烧结温度为1300℃,烧结时间为4h。冷却后可获得间接增材制造的钛合金零件。
实施例2,用低成本氢化脱氢钛合金粉混合其他金属粉末间接打印钛合金零件的方法:
把占混合粉末总重量94.5%氢化脱氢TC4(Ti-6Al-4V)钛合金粉末、占混合粉末总重量5%常规的316L不锈钢粉末和占混合粉末总重量0.5%的钇元素粉末和占喂料总体积36%的粘结剂放入Sigma混粉机中,在150℃温度下,混合搅拌4h,粘结剂由下列重量份的原料制成:聚乙烯高分子47份,石蜡48份,硬脂酸5份;316L不锈钢粉末的使用有利于钛合金零件的烧结致密化,是一种烧结辅助剂。再使用造粒机制备成直径小于5mm的粒状喂料。使用注射机,制造间接打印丝材喂料,其中注射嘴温度为130℃。然后获得直径为2mm的丝材,将丝材装载到常规塑料3D打印机上,打印嘴温度130℃,按计算机建模导入塑料打印机中,打印生坯。把打印生坯放入己烷溶剂中,50℃保持10h。烘干60min后放入脱脂烧结干馏炉中,缓慢加热至650℃,同时通入氩气流,进行热脱脂。随后将脱脂烧结干馏炉真空度调节至10-6mbar,对脱脂坯料进行烧结,烧结温度为1350℃,烧结时间为4h。冷却后可获得间接打印的beta型钛合金零件。
实施例3,用低成本氢化脱氢钛合金粉混合球形钛合金粉间接打印钛合金零件的方法:
把占混合粉末总重量83.2%氢化脱氢TC4(Ti-6Al-4V)钛合金粉末、占混合粉末总重量15%雾化球形Ti-6Al-4V钛合金粉末、占混合粉末总重量1.8%的钇元素粉末和占喂料总体积45%的粘结剂放入Sigma混粉机中,在170℃温度下,混合搅拌6h,粘结剂由下列重量份的原料制成:聚乙烯高分子55份,石蜡55份,硬脂酸5份;15wt.%球形钛合金粉末的使用有利于提高粒状喂料和丝材中金属粉末的装载量,促进钛合金零件的烧结致密化,是一种烧结辅助方法。再使用造粒机制备成直径小于5mm的粒状喂料。使用注射机,制造间接打印丝材喂料,其中注射嘴温度为150℃。然后获得直径为2mm的丝材,将丝材装载到常规塑料3D打印机上,打印嘴温度170℃,按计算机建模导入塑料打印机中,打印生坯。把打印生坯放入己烷溶剂中,60℃保持20h。烘干90min后放入脱脂烧结干馏炉中,缓慢加热至680℃,同时通入氩气流,进行热脱脂。随后将脱脂烧结干馏炉真空度调节至10-6mbar,对脱脂坯料进行烧结,烧结温度为1400℃,烧结时间为4h。冷却后可获得间接打印的钛合金零件。
实施例4,用低成本氢化脱氢预合金粉末间接打印钛合金零件的方法:
把氢化脱氢预合金粉末(铸锭冶金过程中向钛合金中添加约为0.8wt.%的钇元素,再由氢化脱氢机械粉碎制粉方法制备预合金粉末)和占喂料总体积45%的粘结剂放入Sigma混粉机中,在170℃温度下,混合搅拌7h,粘结剂由下列重量份的原料制成:聚乙烯高分子50份,石蜡45份,硬脂酸5份;
再使用造粒机制备成直径小于5mm的粒状喂料。使用注射机,制造间接打印丝材喂料,其中注射嘴温度为170℃。然后获得直径为2mm的丝材,将丝材装载到常规塑料3D打印机上,打印嘴温度170℃,按计算机建模导入塑料打印机中,打印生坯。把打印生坯放入己烷溶剂中,60℃保持20h。烘干90min后放入脱脂烧结干馏炉中,缓慢加热至680℃,同时通入氩气流,进行热脱脂。随后将脱脂烧结干馏炉真空度调节至10-6mbar,对脱脂坯料进行烧结,烧结温度为1450℃,烧结时间为6h。冷却后可获得间接打印的钛合金零件。
实施例5,用低成本氢化脱氢钛粉和中间合金粉末间接打印钛合金零件的方法:
把占混合粉末总重量89.5%氢化脱氢钛粉末、占混合粉末总重量10%(60Al-40V)中间合金粉末和占混合粉末总重量0.5%的钇元素粉末和占喂料总体积25%的粘结剂放入Sigma混粉机中,在110℃温度下,混合搅拌2h。粘结剂由下列重量份的原料制成:聚乙烯高分子45份,石蜡45份,硬脂酸4份;再使用造粒机制备成直径小于5mm的粒状喂料。使用注射机,制造间接打印丝材喂料,其中注射嘴温度为110℃。然后获得直径为2mm的丝材,将丝材装载到常规塑料3D打印机上,打印嘴温度110℃,按计算机建模导入塑料打印机中,打印生坯。把打印生坯放入己烷溶剂中,40℃保持5h。烘干30min后放入脱脂烧结干馏炉中,缓慢加热至550℃,同时通入氩气流,进行热脱脂。随后将脱脂烧结干馏炉真空度调节至10-6mbar,对脱脂坯料进行烧结,烧结温度为1350℃,烧结时间为4h。冷却后可获得间接打印的钛合金零件。
实施例6:在实施例1的基础上,把球形纯钛粉末的重量提高到占混合粉末总重量99.8%,不用氢化脱氢钛粉末,其它不变。
上述实施例中,钇元素粉末、含钇元素的中间合金粉末或钇化物陶瓷粉末其最大粒径为15µm、40µm、或者63µm。
上述实施例中,己烷溶液的流速为0~20cm/s,氩气流速为100~200L/h。
本发明的上述实施例仅仅是为了清楚地说明本发明所作的举例,而非是对本发明的实施方式的限定,凡是属于本发明的技术方案所做显而易见的任何形式的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (7)

1.一种低成本的钛合金间接增材制造方法,其特征是,包括如下步骤:
S1. 混粉:将球形粉末和/或掺杂不规则形状的钛或钛合金粉末与粘结剂进行充分混合搅拌且加温,粉末中含有混粉总重量0.2~1.8%的钇元素,粘结剂的加入量占混粉总体积的25~45%,粘结剂由下列重量份的原料制成:聚乙烯高分子45~55份,石蜡45~55份,硬脂酸4~5份;
S2. 造粒、造丝:待混合搅拌的粉体冷却后,通过造粒机或破碎机制备成粒状喂料,然后使用注射成形机或造丝机,将粒状喂料加工成用于间接增材制造的钛合金丝材;
S3. 丝材打印:将钛合金丝材装载到常规的塑料3D打印机上,3D打印机根据计算机中三维建模程序,打印出钛合金生坯;
S4. 溶剂脱脂:将生坯放入溶剂脱脂设备或容器中,在一定流速的强非极性溶剂中,进行溶剂脱脂,去掉部分粘结剂;
热脱脂:对溶剂脱脂的生坯进行烘干,再放入脱脂烧结干馏炉中,在一定流速的氩气中,缓慢加热,通过热脱脂的方法去掉余下的粘结剂;
S5烧结:将完成两步脱脂、已去除粘结剂的生坯,通过高温无压烧结法,固结钛合金生坯,经冷却至室温后,获得高度致密的钛合金间接打印成品。
2.如权利要求1所述的一种低成本的钛合金间接增材制造方法,其特征是,所述步骤S1中,所述球形粉末和/或掺杂不规则形状的钛或钛合金粉末包括:等离子雾化粉末、电子束雾化粉末、气雾化粉末、旋转电极制粉、氢化脱氢粉末、氢化粉末和/或机械研磨制粉。
3.如权利要求1所述的一种低成本的钛合金间接增材制造方法,其特征是,所述步骤S1中,钛或钛合金粉末自身含有钇元素,或者,混粉时添加钇元素粉末、含钇元素的中间合金粉末和/或钇化物陶瓷粉末。
4.如权利要求3所述的一种低成本的钛合金间接增材制造方法,其特征是,所述混粉时添加的钇元素粉末、含钇元素的中间合金粉末或钇化物陶瓷粉末其最大粒径在15~63µm范围内。
5.如权利要求1-4任一项所述的一种低成本的钛合金间接增材制造方法,其特征是,所述步骤S1中,混粉时的温度110~170°C,搅拌时间2~6h;所述步骤S2中,注射成形机或造丝机的注射嘴温度为110~150℃;所述步骤S3中,塑料3D打印机的打印嘴的温度范围为110~170℃。
6. 如权利要求1-4任一项所述的一种低成本的钛合金间接增材制造方法,其特征是,所述步骤S4中, 所述的强非极性溶剂脱脂,包括将打印的生坯浸入己烷溶液中,控制己烷的温度为40~60℃,流速为0~20cm/s,保持5~20h;烘干的时间为30~90min,然后放入所述的脱脂烧结干馏炉,在氩气冲刷下缓慢升温至550~680℃,氩气流速为100~200L/h。
7.如权利要求1所述的一种低成本的钛合金间接增材制造方法,其特征是,所述步骤S3中,对打印生坯进行致密化冷等静压处理和表面修整处理;所述步骤S5中,在910℃和120MPa条件下热等静压、气等压锻造(GIF)或喷丸表面处理。
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