CN111333114A - 制备球形仲钨酸铵的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出了制备球形仲钨酸铵的方法，该方法包括：(1)将钨酸铵溶液泵入喷雾结晶器内；(2)钨酸铵溶液在喷雾结晶器内被雾化器雾化成雾状液珠并均匀地分布于干燥室内；(3)向干燥室顶部的空气分配器内通入热空气，并使得热空气与雾状液珠接触，以便将雾状液珠干燥成球形仲钨酸铵；以及(4)使得球形仲钨酸铵连续地由干燥室底部排出，获得球形仲钨酸铵产品。因此，该方法在工艺角度上具有可靠性高、流程简短、周期短和作业效率高的优点，在产品角度上具有成球率高且稳定，晶型完整，碎晶、抱晶率较低，而且所有料液全部转变为产品，直收率为100％。另外，该方法在商业角度上还具有投入成本低，收益高的优点。
Description
技术领域
本发明属于化工领域，具体而言，本发明涉及制备球形仲钨酸铵的方法。
背景技术
钨是一种重要的国家战略资源，长期以来我国出口钨的初级产品，进口高端产品，其价格仅有进口产品的1％。为加快钨新材料的研制开发，实现钨产品由初级向高技术含量、高附加值产品的转变，研究高性能钨材料的制备技术具有重要的现实意义和发展前景。目前国内企业基本采用蒸发结晶制取APT，由于“遗传关系”，APT形貌、粒度及其分布对后续氧化钨、钨粉、碳化钨粉的性能有很大影响。球形仲钨酸铵具有松装密度大、流动性好等一系列物性优点，在后续氧化钨、钨粉、碳化钨粉等领域具有广泛的应用前景。
因此，球形APT的制备技术是一项亟待解决的关键问题。目前制备球形APT的技术有以下两种：一种是等离子体快速冷凝工艺，此工艺设备复杂，制备成本高，生产量低，难以工业化生产，仅处于实验研究阶段。一类是从钨酸铵溶液中通过蒸发结晶工艺制备球形仲钨酸铵的方法，利用强化颗粒之间的滚动摩擦制取球形APT，但是该方法工艺复杂，控制工艺点繁多，且传统的搅拌蒸发结晶方法由于搅拌与晶体、晶体与晶体之间产生碰撞，不可避免的会产生碎晶以及抱晶，有一定的缺陷，通过蒸发结晶得到的湿仲钨酸铵还需要进行相应的烘干、筛分，晶体容易破裂。
因此研发一种新型的简单、可靠、适用范围广的制取球形仲钨酸铵的方法非常必要。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种工艺可靠、成球率稳定的制备球形仲钨酸铵的方法。
根据本发明的一个方面，本发明提出了一种制备球形仲钨酸铵的方法，根据本发明的实施例，该方法具体包括：
(1)将钨酸铵溶液泵入喷雾结晶器内；(2)所述钨酸铵溶液在所述喷雾结晶器内被雾化器雾化成雾状液珠并均匀地分布于干燥室内；(3)向所述干燥室顶部的空气分配器内通入热空气，并使得所述热空气与所述雾状液珠接触，以便将所述雾状液珠干燥成球形仲钨酸铵；以及(4)所述球形仲钨酸铵连续地由所述干燥塔底部排出，获得所述球形仲钨酸铵产品。
因此，本发明上述实施例的制备球形仲钨酸铵的方法巧妙地利用了喷雾结晶器，将钨酸铵溶液首先雾化成雾状液珠，再迅速被干燥成型，进而获得球形仲钨酸铵产品。该方法在工艺角度上具有可靠性高、流程简短、周期短和作业效率高的优点，在产品角度上具有成球率高且稳定，晶型完整，碎晶、抱晶率较低，而且所有料液全部转变为产品，直收率为100％。另外，该方法在商业角度上还具有投入成本低，收益高的优点。
另外，根据本发明上述实施例的制备球形仲钨酸铵的方法还可以具有如下附加的技术特征：
在本发明的一些实施例中，在上述实施例的制备球形仲钨酸铵方法的步骤(2)中，将所述钨酸铵溶液以10～50L/h的流速泵入所述喷雾结晶器内。由此可以使得钨酸铵溶液可以被充分雾化，进而提高
在本发明的一些实施例中，所述雾化器的转数为250～400r/min。
在本发明的一些实施例中，所述热空气的温度为200～280℃。
在本发明的一些实施例中，通入所述热空气的风速控制在1800～2800m3/h。
在本发明的一些实施例中，在上述实施例的制备球形仲钨酸铵方法的步骤(3)中，使得所述热空气与所述雾状液珠呈同向并流接触。
在本发明的一些实施例中，所述钨酸铵溶液为钨酸钠溶液经离子交换法除杂净化转型后获得，所述钨酸铵溶液中WO3的浓度为高于150g/l，NH4OH的浓度为20～80g/l。
在本发明的一些实施例中，所述球形仲钨酸铵产品的松装比重为0.5～2.0g/cm3，费氏粒度为1～30μm，球化率不小于98％。
附图说明
图1是根据本发明实施例的制备球形仲钨酸铵方法的流程图。
图2是根据本发明实施例的制备球形仲钨酸铵所用设备系统图。
图3是根据本发明实施例的制备得到的球形仲钨酸铵产品的电子显微镜(SEM)放大50倍的扫描照片。
图4是根据本发明实施例的制备得到的球形仲钨酸铵产品的电子显微镜(SEM)放大150倍的扫描照片。
图5是根据本发明实施例的制备得到的球形仲钨酸铵产品的电子显微镜(SEM)放大450倍的扫描照片。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，下面描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
根据本发明的一个方面，本发明提出了一种制备球形仲钨酸铵的方法，根据本发明的实施例，该方法具体包括：
(1)将钨酸铵溶液泵入喷雾结晶器内；(2)所述钨酸铵溶液在所述喷雾结晶器内被雾化器雾化成雾状液珠并均匀地分布于干燥室内；(3)向所述干燥室顶部的空气分配器内通入热空气，并使得所述热空气与所述雾状液珠接触，以便将所述雾状液珠干燥成球形仲钨酸铵；以及(4)所述球形仲钨酸铵连续地由所述喷雾结晶器的底部排出，获得所述球形仲钨酸铵产品。
因此，本发明上述实施例的制备球形仲钨酸铵的方法巧妙地利用了喷雾结晶器，将钨酸铵溶液首先雾化成雾状液珠，再迅速被干燥成型，进而获得球形仲钨酸铵产品。该方法在工艺角度上具有可靠性高、流程简短、周期短和作业效率高的优点，在产品角度上具有成球率高且稳定，晶型完整，碎晶、抱晶率较低，而且所有料液全部转变为产品，直收率为100％。另外，该方法在商业角度上还具有投入成本低，收益高的优点。
下面参考图1-2详细描述本发明具体实施例的制备球形仲钨酸铵的方法。
S100：雾化
首先，钨酸铵溶液预先储存在钨酸铵溶液储槽10中，通过泵输送至喷雾结晶器20内被喷雾结晶器20内的雾化器21雾化成雾状液珠并均匀地分布于干燥室22内。
S200：干燥
同时，通过空气处理器30过滤(过滤器31)和加热(电加热器32)后的热空气经过空气分配器23进入干燥室22内，并与雾状液珠接触，将其干燥形成球形仲钨酸铵。形成的球形仲钨酸铵连续地由喷雾结晶器20的底部排出，获得球形仲钨酸铵产品。
根据本发明的具体实施例，首先，通过泵输送至喷雾结晶器20内被喷雾结晶器20内的雾化器21雾化成雾状液珠并均匀地分布于干燥室22内。为了进一步提高球形仲钨酸铵的成球率，尤其是晶型完整度和碎晶、抱晶率，发明人发现，需要更好地优化钨酸铵溶液进入雾化器的流速。进而发明人发现，当钨酸铵溶液以10～50L/h的流速泵入喷雾结晶器内即泵入雾化器内时，可以获得粒径较小且均匀的雾状液珠，进而显著提高最后球形仲钨酸铵产品的成品率。
另外，根据本发明的具体实施例，雾化器21的转数同样是影响球形仲钨酸铵成球率，尤其是晶型完整度和碎晶、抱晶率的重要参数。为此，发明人发现，当控制雾化器21的转速为250～400r/min时，可以雾化出粒径较小且均匀的雾状液珠，进而显著提高最后球形仲钨酸铵产品的成品率。
根据本发明的具体实施例，其次，利用热空气对雾化产生的仲钨酸铵溶液的雾状液珠进行干燥。具体地，热空气是经过过滤处理的，进而可以避免对雾状液珠造成污染。另外，热空气的温度为200～280℃，由此可以迅速地对雾状液珠进行干燥，获得球形仲钨酸铵。并且发明人还发现，当温度过低时，对雾状液珠干燥不彻底，会造成产品粘附于干燥室内壁而形成结块，导致产品干燥速度大幅下降；而当温度过高时，雾状液珠表面的水分会快速蒸发形成透气性不良的硬壳，而壳内水分则持续蒸发，使其膨胀为空心球体，并在表面产生裂纹或导致球体破碎，造成产品球化率下降。由此，发明人发现，干燥温度控制在200～280℃可以避免上述现象，进而有效地提高球形仲钨酸铵产品的品质和产率。
根据本发明的另一个具体实施例，通入热空气的风速控制在1800～2800m3/h。由此可以提高干燥效率。另外，风速不易过高过低，应该同雾状液珠的生产率匹配。因此，当钨酸铵溶液以10～50L/h的流速泵入喷雾结晶器内，且雾化器的转数调整为250～400r/min时，热空气的风速则控制在1800～2800m3/h为最佳。由此，在上述工艺条件下不仅可以有效地制备得到球形仲钨酸铵，还可以显著提高球形仲钨酸铵的各项参数，进而获得优质球形仲钨酸铵产品。
根据本发明的具体实施例，在上述实施例的制备球形仲钨酸铵方法中，热空气呈螺旋状均匀进入干燥室，并且与雾状液珠呈同向并流接触(如图2所示)。由此，高温的热空气气流与料液均从干燥室的顶部进入，粉末沉落于底部，而废气夹带粉末从靠近底部的排风管一起排至集粉装置。高温气流与物料接触面积大且接触密切，脱水效率高，不仅有利于颗粒干燥，同时便于球形仲钨酸铵的排出。逆流操作中高温气流从干燥室底部上升，料液从顶部喷洒而下，已经干燥的产品会与高温气体接触，造成产品碎裂，逆流操作中废气由顶部排出，为了减少废气带走未干燥的雾滴必须保持较低的气体流速，因此在一定程度上限制了生产能力。相较逆流干燥，并流干燥在生产效率方面更优。
根据本发明的具体实施例，最后经过干燥形成的球形仲钨酸铵连续地由喷雾结晶器20的底部排出，获得球形仲钨酸铵产品。根据本发明的具体实施例，由喷雾结晶器20的底部排出的球形仲钨酸铵产品还可以依次经过旋风分离器40和振动筛50进行分离处理(如图2所示)，由此可以进一步提高球形仲钨酸铵产品的均匀度和合格率。而在生产过程中产生的含氨尾气可以经过旋风分离器40和收尘器60分离出后进入吸收塔70，利用无盐水循环吸收为氨水。而仲钨酸铵的传统结晶方法主要为蒸发结晶法和中和法，此类方法生产仲钨酸铵都会产生结晶母液，直收率一般为85％～95％之间，母液中含有30～80g/L的WO3和一定浓度的NH4OH，需要对这些母液进行回收处理，工业上常用的母液处理方法有转化法、溶剂萃取法和离子交换法，都会增加一定的处理成本。而本发明上述实施例的方法采用喷雾结晶法，料液全部转化为球形仲钨酸铵，不产生母液，WO3直收率趋近于100％。
另外，根据本发明的具体实施，用于制备钨酸铵溶液可以为钨酸钠溶液经离子交换法除杂净化转型后获得。具体地，钨酸铵溶液中WO3的浓度为大于150g/l，NH4OH的浓度为20～80g/l。由此，采用该浓度的钨酸铵溶液可以使得雾化得到的雾状液珠具有合适的浓度，避免浓度过低使得雾状液珠干燥后出现碎晶现象。
最后，根据本发明上述实施的制备球形仲钨酸铵的方法获得的球形仲钨酸铵产品的松装比重为0.5～2.0g/cm3，费氏粒度为1～30μm，球化率不小于98％。参考图3-5可以清楚地看到，制备得到的球形仲钨酸铵具有成球率高且稳定，晶型完整，碎晶、抱晶率较低的优点。该产品技术参数已优于现有产品，具体地，优于当前国内普通APT和蒸发结晶工艺控制(专利CN 101967012 A)所得球形仲钨酸铵主要参数。
本发明产品与国内普通APT、CN 101967012 A的球形APT主要参数比较表
因此，本发明上述实施例的制备球形仲钨酸铵的方法巧妙地利用了喷雾结晶器，将钨酸铵溶液首先雾化成雾状液珠，再迅速被干燥成型，进而获得球形仲钨酸铵产品。该方法在工艺角度上具有可靠性高、流程简短、周期短和作业效率高的优点，在产品角度上具有成球率高且稳定，晶型完整，碎晶、抱晶率较低，而且所有料液全部转变为产品，直收率为100％。另外，该方法在商业角度上还具有投入成本低，收益高的优点。
实施例1
由钨酸钠溶液经离子交换法除杂净化转型后所得的钨酸铵溶液原料，WO3浓度200g/l，NH4OH浓度50g/l，其他杂质微量。首先，将钨酸铵溶液用泵输送到喷雾结晶器，控制流量为10L/h。钨酸铵溶液通过雾化器被雾化成细微的雾状液珠并均匀分布于干燥室，雾化器转数控制在250r/min。空气经过滤和加热，进入干燥器顶部空气分配器，加热温度控制在280℃，热空气呈螺旋状均匀进入干燥室，风量控制在2800m3/h，与雾状液珠并流接触在极短的时间内干燥为球形仲钨酸铵。球形仲钨酸铵连续地由干燥室底部和旋风分离器中输出为成品。含氨尾气进入吸收塔用无盐水循环吸收为氨水配制解析剂用。直收率为100％。
所得产品通过扫描电子显微镜(SEM)所拍扫描照片视野为计算范围，近似统计出球形晶体的颗粒数占总颗粒数的百分数，以此百分数作为晶体的成球率，计算得到成球率为98.1％。
实施例2
由钨酸钠溶液经离子交换法除杂净化转型后所得的钨酸铵溶液原料，WO3浓度280g/l，NH4OH浓度20g/l，其他杂质微量。将钨酸铵溶液用泵输送到喷雾结晶器，控制流量为50L/h。溶液通过雾化器雾化成细微的雾状液珠均匀分布于干燥室，雾化器转数控制在400r/min。空气经过滤和加热，进入干燥器顶部空气分配器，加热温度控制在200℃，热空气呈螺旋状均匀进入干燥室，风量控制在1800m3/h，与雾状液珠并流接触在极短的时间内干燥为球形仲钨酸铵。球形仲钨酸铵连续地由干燥室底部和旋风分离器中输出为成品。含氨尾气进入吸收塔用无盐水循环吸收为氨水配制解析剂用。直收率为100％。
所得产品通过扫描电子显微镜(SEM)所拍扫描照片视野为计算范围，近似统计出球形晶体的颗粒数占总颗粒数的百分数，以此百分数作为晶体的成球率，计算得到成球率为99.2％。
实施例3
由钨酸钠溶液经离子交换法除杂净化转型后所得的钨酸铵溶液原料，WO3浓度250g/l，NH4OH浓度36.5g/l，其他杂质微量。将钨酸铵溶液用泵输送到喷雾结晶器，控制流量为30L/h。溶液通过雾化器雾化成细微的雾状液珠均匀分布于干燥室，雾化器转数控制在320r/min。空气经过滤和加热，进入干燥器顶部空气分配器，加热温度控制在240℃，热空气呈螺旋状均匀进入干燥室，风量控制在2300m3/h，与雾状液珠并流接触在极短的时间内干燥为球形仲钨酸铵。球形仲钨酸铵连续地由干燥室底部和旋风分离器中输出为成品。含氨尾气进入吸收塔用无盐水循环吸收为的氨水配制解析剂用。直收率为100％。
所得产品通过扫描电子显微镜(SEM)所拍扫描照片视野为计算范围，近似统计出球形晶体的颗粒数占总颗粒数的百分数，以此百分数作为晶体的成球率，计算得到成球率为99.8％。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (8)
1.一种制备球形仲钨酸铵的方法，其特征在于，包括：
(1)将钨酸铵溶液泵入喷雾结晶器内；
(2)所述钨酸铵溶液在所述喷雾结晶器内被雾化器雾化成雾状液珠并均匀地分布于干燥室内；
(3)向所述干燥室顶部的空气分配器内通入热空气，并使得所述热空气与所述雾状液珠接触，以便将所述雾状液珠干燥成球形仲钨酸铵；以及
(4)所述球形仲钨酸铵连续地由所述干燥塔底部排出，获得所述球形仲钨酸铵产品。
2.根据权利要求1所述的制备球形仲钨酸铵的方法，其特征在于，步骤(2)中，将所述钨酸铵溶液以10～50L/h的流速泵入所述喷雾结晶器内。
3.根据权利要求1所述的制备球形仲钨酸铵的方法，其特征在于，所述雾化器的转数为250～400r/min。
4.根据权利要求1所述的制备球形仲钨酸铵的方法，其特征在于，所述热空气的温度为200～280℃。
5.根据权利要求1所述的制备球形仲钨酸铵的方法，其特征在于，通入所述热空气的风速控制在1800～2800m3/h。
6.根据权利要求1所述的制备球形仲钨酸铵的方法，其特征在于，步骤(3)中，使得所述热空气与所述雾状液珠呈同向并流接触。
7.根据权利要求1所述的制备球形仲钨酸铵的方法，其特征在于，所述钨酸铵溶液为钨酸钠溶液经离子交换法除杂净化转型后获得，所述钨酸铵溶液中WO3的浓度为高于150g/l，NH4OH的浓度为20～80g/l。
8.根据权利要求1所述的制备球形仲钨酸铵的方法，其特征在于，所述球形仲钨酸铵产品的松装比重为0.5～2.0g/cm3，费氏粒度为1～30μm，球化率不小于98％。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN114477294A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-05-13 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种仲钨酸铵筛上物的处理方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4612180A (en) * | 1985-02-25 | 1986-09-16 | Gte Products Corporation | Method of producing crystalline ammonium metatungstate |
| CN1986425A (zh) * | 2006-12-26 | 2007-06-27 | 浙江工业大学 | 一种球状偏钨酸铵微粒的制备方法 |
| CN101618893A (zh) * | 2009-08-05 | 2010-01-06 | 江西稀有稀土金属钨业集团有限公司 | 一种偏钨酸铵的制备方法 |
| CN103318962A (zh) * | 2013-03-25 | 2013-09-25 | 赣县安美特钨制品有限公司 | 一种偏钨酸铵的生产方法 |
| CN103878381A (zh) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | 北京有色金属研究总院 | 高纯球形钨粒的制备方法 |
| CN106395906A (zh) * | 2016-10-27 | 2017-02-15 | 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 | 一种以氧化钨废料为原料制备偏钨酸铵的方法与系统 |
| CN206108924U (zh) * | 2016-10-27 | 2017-04-19 | 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 | 一种以氧化钨废料为原料制备偏钨酸铵的系统 |
-
2020
- 2020-03-17 CN CN202010186251.9A patent/CN111333114A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4612180A (en) * | 1985-02-25 | 1986-09-16 | Gte Products Corporation | Method of producing crystalline ammonium metatungstate |
| CN1986425A (zh) * | 2006-12-26 | 2007-06-27 | 浙江工业大学 | 一种球状偏钨酸铵微粒的制备方法 |
| CN101618893A (zh) * | 2009-08-05 | 2010-01-06 | 江西稀有稀土金属钨业集团有限公司 | 一种偏钨酸铵的制备方法 |
| CN103878381A (zh) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | 北京有色金属研究总院 | 高纯球形钨粒的制备方法 |
| CN103318962A (zh) * | 2013-03-25 | 2013-09-25 | 赣县安美特钨制品有限公司 | 一种偏钨酸铵的生产方法 |
| CN106395906A (zh) * | 2016-10-27 | 2017-02-15 | 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 | 一种以氧化钨废料为原料制备偏钨酸铵的方法与系统 |
| CN206108924U (zh) * | 2016-10-27 | 2017-04-19 | 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 | 一种以氧化钨废料为原料制备偏钨酸铵的系统 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114477294A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-05-13 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种仲钨酸铵筛上物的处理方法 |
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