CN111328324B - 生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法 - Google Patents

生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种生产2,3,3,3‑四氟丙烯的方法，该方法包括以下步骤：i)在第一反应器中，在催化剂的存在下使2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯与气相氢氟酸接触，以产生物流A，其包含2,3,3,3‑四氟丙烯、HF和未反应的2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯；和ii)在第二反应器中，在气相中并且任选地在催化剂的存在下使氢氟酸与选自1,1,1,2,3‑五氯丙烷、2,3‑二氯‑1,1,1‑三氟丙烷、2,3,3,3‑四氯丙烯和1,1,2,3‑四氯丙烯的至少一种氯化化合物接触，以产生包含2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的物流B；其特征在于在步骤i)中获得的物流A为用于步骤ii)的第二反应器进行供应；以及在步骤i)的第一反应器的入口处的压力大于在步骤ii)的第二反应器的入口处的压力。

Description

生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法
技术领域
本发明涉及生产氢氟烯烃。更特别地，本发明涉及生产2,3,3,3-四氟丙烯。
背景技术
卤化烃，特别是氟化烃，例如氢氟烯烃，是具有用作功能材料、溶剂、制冷剂、膨胀剂和用于功能聚合物的单体或用于此类单体的起始材料的结构的化合物。氢氟烯烃，例如2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，由于其提供了作为具有低全球变暖潜能值的制冷剂的有前景的性能而引起关注。
生产含氟烯烃的方法通常在起始物质例如含氯的烷烃或含氯的烯烃的存在下，以及在氟化剂例如氟化氢的存在下进行。这些方法可在不存在催化剂或没有催化剂的情况下在气相中或在液相中进行。例如，US 2009/0240090公开了一种由1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)的气相方法。由此产生的HCFO-1233xf在液相中被转化为2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)，然后后者被转化为2,3,3,3-四氟丙烯。
WO 2013/088195还公开了一种由1,1,1,2,3-五氯丙烷和/或1,1,2,2,3-五氯丙烷制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其包括以下阶段：(a)1,1,1,2,3-五氯丙烷和/或1,1,2,2,3-五氯丙烷与HF的催化反应，得到包反应混合物，其包含HCl、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、未反应的HF和可能地1,1,1,2,2-五氟丙烷；(b)将反应混合物分离成包含HCl和2,3,3,3-四氟丙烯的第一物流和包含HF、2-氯-3,3,3-三氟丙烯和可能地1,1,1,2,2-五氟丙烷的第二物流；(c)所述第二物流的催化反应，得到包含2,3,3,3-四氟丙烯、HCl、未反应的2-氯-3,3,3-三氟丙烯、未反应的HF和可能地1,1,1,2,2-五氟丙烷的反应混合物；和以及(d)在不分离的情况下将在阶段c)中获得的反应混合物直接供应至阶段a)。
仍然需要更有效的生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法。
发明内容
本发明涉及一种生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其包括以下阶段：
i)在第一反应器中，在气相中在催化剂的存在下使2-氯-3,3,3-三氟丙烯与氢氟酸接触，以产生物流A，其包含2,3,3,3-四氟丙烯、HF和未反应的2-氯-3,3,3-三氟丙烯；和
ii)在第二反应器中，在气相中在存在或不存在催化剂的情况下使氢氟酸与选自1,1,1,2,3-五氯丙烷、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2,3,3,3-四氯丙烯和1,1,2,3-四氯丙烯的至少一种氯化化合物接触，以产生包含2-氯-3,3,3-三氟丙烯的物流B，
其特征在于，在阶段i)中获得的物流A进料至用于阶段ii)的所述第二反应器；并且在阶段i)的所述第一反应器的入口处的压力大于在阶段ii)的所述第二反应器的入口处的压力。
本方法使得可优化和改进2,3,3,3-四氟丙烯的生产。因此，在反应回路中重质杂质的形成可最小化。重质杂质的量的降低使得可减少副反应，从而最终促进2,3,3,3-四氟丙烯的纯化。在比阶段i)中更低的压力下实施阶段ii)使得可特别地降低1,1,1,2,2-五氟丙烷的形成。在这些条件下，1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223xd)的含量也会降低。
根据一个优选的实施方案，在所述第一反应器的入口处的压力和在所述第二反应器的入口处的压力之间的压力差为100mbar至3.5bar，有利地为150mbar至3.0bar，优选300mbar至2.5bar，更优选400mbar至2.0bar，特别是750mbar至1.75bar，更特别是1至1.5bar。将两个反应器的入口之间的压力差控制在上述范围内使得可优化随后的纯化2,3,3,3-四氟丙烯的条件。例如，如以下在本专利申请中详细描述地，如上所述的压力差使得可容易地控制可用于纯化物流B的运行(操作)条件。因此，在阶段i)和ii)中使用的反应器之间保持如上所述的压力差使得可在反应回路中保持低含量的杂质，同时仍保持为经济上可行的方法。
根据一个优选的实施方案，阶段i)和阶段ii)在催化剂、优选基于铬的催化剂的存在下进行；特别地，所述催化剂包括氧氟化铬或氧化铬或氟化铬或其混合物。
根据一个优选的实施方案，催化剂基于铬并且还包括选自Ni、Zn、Co、Mn和Mg的助催化剂；优选地，助催化剂的含量在0.01％和10％之间，基于催化剂的总重量计。
根据一个优选的实施方案，物流B还包含2,3,3,3-四氟丙烯、HF、HCl和1,1,1,2,2-五氟丙烷。
根据一个优选的实施方案，将物流B纯化，优选通过蒸馏，以形成包含2,3,3,3-四氟丙烯、HCl和1,1,1,2,2-五氟丙烷的第一物流和包含HF和2-氯-3,3,3-三氟丙烯的第二物流。
根据一个优选的实施方案，所述第二物流在阶段i)中再循环。
根据一个优选的实施方案，在使所述物流A和所述至少一种氯化化合物进入所述第二反应器之前使其接触。
根据一个实施方案，进行阶段i)的温度与进行阶段ii)的温度不同；并且进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差大于0.2℃，有利地大于0.5℃，优选大于1℃，更优选地大于5℃，特别地大于10℃；并且小于60℃，有利地小于55℃，优选小于50℃，更优选小于45℃，特别地小于40℃，更特别地小于35℃，有利地小于30℃，优选有利地小于25℃，特别优选小于20℃。进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差以绝对值表示。
根据一个优选的实施方案，将物流B冷却至小于100℃的温度，然后蒸馏以形成包含2,3,3,3-四氟丙烯、HCl和1,1,1,2,2-五氟丙烷的所述第一物流和包含HF和2-氯-3,3,3-三氟丙烯和可能地1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的所述第二物流；蒸馏塔顶部处的温度为-30℃至10℃，并且蒸馏在2至6bara的压力下进行；在蒸馏塔底部处获得的所述第二物流在阶段i)中再循环。
具体实施方式
本发明涉及一种生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其包括以下阶段：
i)在第一反应器中，在气相中在催化剂的存在下使2-氯-3,3,3-三氟丙烯与氢氟酸接触，以产生物流A，其包含2,3,3,3-四氟丙烯、HF和未反应的2-氯-3,3,3-三氟丙烯；和
ii)在第二反应器中，在气相中在存在或不存在催化剂的情况下使氢氟酸与选自1,1,1,2,3-五氯丙烷、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2,3,3,3-四氯丙烯和1,1,2,3-四氯丙烯的至少一种氯化化合物接触，以产生包含2-氯-3,3,3-三氟丙烯的物流B。
优选地，在阶段i)中获得的物流A进料至用于阶段ii)的所述第二反应器。
优选地，物流A还可包含1,1,1,2,2-五氟丙烷。
根据一个优选的实施方案，物流B还包含2,3,3,3-四氟丙烯、HF、HCl和1,1,1,2,2-五氟丙烷。物流B也可包含1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223xd)。
根据本发明的一个优选的实施方案，阶段i)的所述第一反应器的入口处的压力大于阶段ii)的所述第二反应器的入口处的压力。
优选地，在所述第一反应器的入口处的压力和在所述第二反应器的入口处的压力之间的压力差为100mbar至3.5bar，有利地为150mbar至3.0bar，优选300mbar至2.5bar，更优选400mbar至2.0bar，特别是750mbar至1.75bar，更特别是1至1.5bar。
因此，根据本发明的方法在有效的使得物流B中的1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223xd)和/或1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)的含量可最小化的条件下进行。因此，物流B还可包含小于10重量％的含量的1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223xd)，基于所述物流B中所含的有机化合物的总重量计，有利地小于8重量％，优选小于7重量％，更优选小于6重量％，特别地小于或等于5重量％，基于所述物流B中所含的有机化合物的总重量计。另外，物流B还可包含小于40重量％的含量的1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)，基于所述物流B中所含的有机化合物的总重量计，有利地小于35重量％，优选小于30重量％，更优选小于25重量％，特别地小于或等于20重量％，基于所述物流B中所含的有机化合物的总重量计。所述物流B的总重量不包括如上所述的也存在于物流B中的HF和HCl的重量。
根据一个优选的实施方案，阶段i)和阶段ii)在催化剂、优选基于铬的催化剂的存在下进行。优选地，基于铬的催化剂可为氧化铬(例如CrO2、CrO3或Cr2O3)，氧氟化铬或氟化铬(例如CrF3)或其混合物。氧氟化铬可含有的氟含量为在1重量％和60重量％之间的氟，基于氧氟化铬的总重量计，有利地在5重量％和55重量％之间的氟，优选在10重量％和52重量％之间的氟，更优选在15重量％和52重量％之间的氟，特别地在20重量％和50重量％之间的氟，更特别地在25重量％和45重量％之间的氟，有利地在30重量％和45重量％之间的氟，更有利地在35重量％和45重量％之间的氟，基于氧氟化铬的总重量计。催化剂还可包括助催化剂，其选自：Ni、Co、Zn、Mg、Mn、Fe、Zn、Ti、V、Zr、Mo、Ge、Sn、Pb和Sb；优选Ni、Co、Zn、Mg和Mn；特别是Ni、Co和Zn。助催化剂的重量含量为在1重量％和10重量％之间，基于催化剂的总重量计。催化剂可为负载的或非负载的。可使用载体，例如氧化铝，例如α形式的氧化铝，活性(活化的)氧化铝，卤化铝(例如AlF3)，氧卤化铝，活性炭，氟化镁或石墨。
优选地，催化剂的比表面积可在1和100m2/g之间，优选在5和80m2/g之间，更优选在5和70m2/g之间，理想地在5和50m2/g之间，特别地在10和50m2/g之间，更特别地在15和45m2/g之间。
根据一个优选的实施方案，在所述第一反应器的入口处的压力为大气压或大于大气压的压力；有利地，在所述第一反应器的入口处的压力大于1.5bara，优选大于2.0bara，特别地大于2.5bara，更特别地大于3.0bara。优选地，阶段i)在大气压和20bara之间、优选在2和18bara之间、更优选在3和15bara之间的在所述第一反应器的入口处的压力下进行。
优选地，本方法的阶段i)以在1和100s之间、优选在2和75s之间、特别地在3和50s之间的接触时间进行。优选地，HF/1233xf的摩尔比可在1:1和150:1之间变化，优选在2:1和125:1之间变化，更优选在3:1和100:1之间变化。可在阶段i)期间添加氧化剂，例如氧气或氯气。氧化剂与烃化合物的摩尔比可在0.005和2之间，优选在0.01和1.5之间。氧化剂可为纯氧气、空气或氧气和氮气的混合物。
如上所述，在所述第二反应器的入口处的压力小于在所述第一反应器的入口处的压力。因此，在所述第二反应器的入口处的压力可小于大气压。在所述第二反应器的入口处的压力可大于1.5bara同时小于在所述第一反应器的入口处的压力，优选大于2.0bara同时小于在所述第一反应器的入口处的压力，特别地大于2.5bara同时小于在所述第一反应器的入口处的压力，更特别地大于3.0bara同时小于在所述第一反应器的入口处的压力。优选地，阶段ii)在以下压力下进行：在大气压和20bara之间同时小于在所述第一反应器的入口处的压力，优选在2和18bara之间同时小于在所述第一反应器的入口处的压力，更优选在3和15bara之间同时小于在所述第一反应器的入口处的压力。
优选地，本方法的阶段ii)以在1和100s之间、优选在2和75s之间、特别地在3和50s之间的接触时间进行。优选地，HF/氯化化合物的摩尔比可在1:1和150:1之间变化，优选在2:1和125:1之间变化，更优选在3:1和100:1之间变化。可在阶段ii)期间添加氧化剂，例如氧气或氯气。氧化剂与烃化合物的摩尔比可在0.005和2之间，优选在0.01和1.5之间。氧化剂可为纯氧气、空气或氧气和氮气的混合物。
根据一个优选的实施方案，阶段i)在310℃和420℃之间的温度下进行，有利地在310℃和400℃之间，优选在310℃和375℃之间，更优选在310℃和360℃之间，特别地在330℃和360℃之间。
根据一个优选的实施方案，阶段ii)在320℃和440℃之间的温度下进行，有利地在320℃和420℃之间，优选在330℃和400℃之间，更优选在330℃和390℃之间，特别地在340℃和380℃之间。
阶段i)可在不同于或等于阶段ii)的温度的温度下进行。当阶段i)在不同于阶段ii)的温度的温度下进行时，阶段i)可在低于阶段ii)的温度的温度下或在大于阶段ii)的温度的温度下进行。
根据一个优选的实施方案，进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差大于0.2℃，有利地大于0.5℃，优选大于1℃，更优选地大于5℃，特别地大于10℃；并且小于60℃，有利地小于55℃，优选小于50℃，更优选小于45℃，特别地小于40℃，更特别地小于35℃，有利地小于30℃，优选有利地小于25℃，特别优选小于20℃。
根据一个优选的实施方案，在使所述物流A和所述至少一种氯化化合物进入所述第二反应器之前使其接触。所得混合物为混合物C。
优选地，所述至少一种氯化化合物为液态。后者通过与所述物流A混合而气化。然后，所得混合物C为气态形式。特别地，所述物流A和所述至少一种氯化化合物之间的混合在静态混合器中进行。优选地，将所述至少一种氯化化合物通过一个或多个喷嘴引入到静态混合器中。因此在通过与所述物流A混合而气化之前，将所述至少一种氯化化合物以液滴的形式喷雾，从而形成气态的混合物C。将所述至少一种氯化化合物以细液滴的形式喷雾使得可确保该化合物更有效地气化。例如，由此产生的液滴的平均直径可小于500μm。
优选地，在静态混合器中使所述物流A与所述至少一种氯化化合物接触产生100mbar至500mbar、有利地200至300mbar的压降。因此，在所述第一反应器的入口处的压力和在所述第二反应器的入口处的压力之间的压力差为100mbar至3.5bar，有利地为150mbar至3.0bar，优选300mbar至2.5bar，更优选450mbar至2.0bar，特别是750mbar至1.75bar，更特别是1至1.5bar，其中的100mbar至500mbar得自所述静态混合器的使用，有利的其中的200至300mbar得自所述静态混合器的使用。
在将所述混合物C引入到所述第二反应器中之前，可将所述混合物C任选地加热或冷却。该阶段可通过热交换器进行，以控制在所述第二反应器的入口处的温度。因此，当混合物C通过热交换器加热或冷却时，可产生300至700mbar的压降，有利地为400至600mbar。在这种情况下，在所述第一反应器的入口处的压力和在所述第二反应器的入口处的压力之间的压力差为300mbar至2.5bar，更优选400mbar至2.0bar，特别是750mbar至1.75bar，更特别是1至1.5bar，其中的300至700mbar得自使用所述热交换器加热或冷却所述混合物C，有利地其中的400至600mbar得自使用所述热交换器加热或冷却所述混合物C。
更特别地，如果在静态混合器中进行所述物流A和所述至少一种氯化化合物之间的混合并且如果通过热交换器加热或冷却所得混合物C，如上所详细描述的，则可产生400mbar至1.2bar的压力，有利地500mbar至1.0bar。在这种情况下，在所述第一反应器的入口处的压力和在所述第二反应器的入口处的压力之间的压力差为400mbar至2.0bar，特别是750mbar至1.75bar，更特别是1至1.5bar，其中的400mbar至1.2bar得自所述静态混合器和所述热交换器的使用，有利地其中的500mbar至1.0bar得自所述静态混合器和所述热交换器的使用。
根据一个优选的实施方案，将物流B纯化，优选通过蒸馏，以形成包含2,3,3,3-四氟丙烯、HCl和1,1,1,2,2-五氟丙烷的第一物流和包含HF和2-氯-3,3,3-三氟丙烯的第二物流。所述第二物流还可包含1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯。
优选地，所述物流B在足以形成包含2,3,3,3-四氟丙烯、HCl和1,1,1,2,2-五氟丙烷的所述第一物流和包含HF和2-氯-3,3,3-三氟丙烯和可能地1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的所述第二物流的条件下蒸馏。特别地，蒸馏可在2至6bara的压力下、更特别地在3至5bara的压力下进行。特别地，蒸馏塔顶部处的温度为-35℃至10℃，优选-20℃至0℃。
根据一个优选的实施方案，所述第二物流在阶段i)中再循环。在阶段i)中再循环之前，可任选地纯化所述第二物流，特别是通过蒸馏。所述第二物流的纯化可任选地进行以除去可能存在于其中的1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯。
根据一个优选的实施方案，在上述纯化之前将在阶段ii)中获得的所述物流B冷却。特别地，将在阶段ii)中获得的所述物流B冷却至小于100℃的温度，然后蒸馏以形成包含2,3,3,3-四氟丙烯、HCl和1,1,1,2,2-五氟丙烷的所述第一物流，和包含HF和2-氯-3,3,3-三氟丙烯和可能地1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的所述第二物流；蒸馏塔顶部处的温度为-35℃至10℃，并且蒸馏在2至6bara的压力下进行；在蒸馏塔底部处获得的所述第二物流在阶段i)中再循环。
在蒸馏之前，可将所述物流B冷却至以下温度：小于95℃，有利地小于90℃，优选小于85℃，更优选小于80℃，特别地小于70℃，更特别地小于60℃，有利地小于55℃，有利地小于50℃，优选有利地小于40℃，更优选有利地小于30℃，特别有利地小于25℃，更特别有利地小于20℃。在这样的温度下获得的产物流的冷却促进了后续的阶段c)的蒸馏。
所述物流B的冷却可借助于一个或多个热交换器进行。所述物流B的冷却可通过使所述物流B通过一个、两个、三个、四个、五个、六个、七个、八个、九个或十个热交换器来进行；优选地，热交换器的数量在2和8之间，特别地在3和7之间。
优选地，根据本发明的方法连续地进行。
实施例
在第一多管反应器中进行HCFO-1233xf(2-氯-3,3,3-三氟丙烯)的氟化，得到HFO-1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯)并且任选地得到HFC-245cb(1,1,1,2,2-五氟丙烷)。由该氟化得到的产物物流进料至第二反应器。还向所述第二反应器进料氢氟酸和1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)的流。在第二多管反应器中进行HCC-240db的氟化，得到HCFO-1233xf(2-氯-3,3,3-三氟丙烯)。循环回路(其流速受到控制)使得可将某些产物返回至第一反应器。第一和第二反应器含有基于氧化铬的本体(bulk)催化剂。催化剂通过一系列阶段活化，包括干燥、氟化、在空气下处理和循环氟化。该多阶段处理使得催化固体可变得具有活性和选择性。
在第一反应器中，氟化方法根据以下运行条件进行：
-氟化反应器中的绝对压力为6.1bar绝对压力
-HF与由循环回路进料的有机材料的总和的摩尔比在15和20之间
-接触时间在18和20秒之间
-反应器中的恒定温度为350℃。
在第二反应器中，氟化方法根据以下运行条件进行：
-氟化反应器中的绝对压力为5.5bar绝对压力
-HF与由循环回路进料的有机材料的总和的摩尔比在12和15之间
-接触时间在11和13秒之间
-反应器中的恒定温度为350℃。
在所述第一反应器的入口处的压力和在所述第二反应器的入口处的压力之间的压力差为600mbar。在第一反应器的入口处的再循环回路的流速在34至38kg/h之间变化。将1,1,1,2,3-五氯丙烷引入到第二反应器的流速在3至7kg/h之间变化。从第二反应器离开的物流中的1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)和1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HFCO-1223xd)的含量在以下表1中处理。
表1
*含量是基于从第二反应器离开的物流中的有机化合物的总重量计算的。
申请人已经观察到，当在第一反应器的入口处的压力大于在第二反应器的入口处的压力下进行该方法时，与当在两个反应器中在相同压力下进行该方法时相比，从第二反应器离开的物流中的HFC-245cb和HCFO-1223xd的含量降低。

Claims (30)

1.生产2,3,3,3-四氟丙烯的方法，其包括以下阶段：
i)在第一反应器中，在气相中在催化剂的存在下使2-氯-3,3,3-三氟丙烯与氢氟酸接触，以产生物流A，其包含2,3,3,3-四氟丙烯、HF和未反应的2-氯-3,3,3-三氟丙烯；和
ii)在第二反应器中，在气相中在存在或不存在催化剂的情况下使氢氟酸与选自1,1,1,2,3-五氯丙烷、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2,3,3,3-四氯丙烯和1,1,2,3-四氯丙烯的至少一种氯化化合物接触，以产生包含2-氯-3,3,3-三氟丙烯的物流B，
其特征在于，在阶段i)中获得的物流A进料至用于阶段ii)的所述第二反应器；并且在阶段i)的所述第一反应器的入口处的压力大于在阶段ii)的所述第二反应器的入口处的压力，
其中在所述第一反应器的入口处的压力和在所述第二反应器的入口处的压力之间的压力差为100mbar至3.5bar。
2.如前述权利要求所述的方法，其特征在于在所述第一反应器的入口处的压力和在所述第二反应器的入口处的压力之间的压力差为150mbar至3.0bar。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于在所述第一反应器的入口处的压力和在所述第二反应器的入口处的压力之间的压力差为300mbar至2.5bar。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于在所述第一反应器的入口处的压力和在所述第二反应器的入口处的压力之间的压力差为400mbar至2.0bar。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于在所述第一反应器的入口处的压力和在所述第二反应器的入口处的压力之间的压力差为750mbar至1.75bar。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于在所述第一反应器的入口处的压力和在所述第二反应器的入口处的压力之间的压力差为1至1.5bar。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于阶段i)和阶段ii)在催化剂的存在下进行。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于所述催化剂为基于铬的催化剂。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于所述催化剂包括氧氟化铬或氧化铬或氟化铬或其混合物。
10.如权利要求7所述的方法，其特征在于催化剂基于铬并且还包括选自Ni、Zn、Co、Mn和Mg的助催化剂。
11.如权利要求10所述的方法，其特征在于助催化剂的含量在0.01％和10％之间，基于催化剂的总重量计。
12.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于所述物流B还包含2,3,3,3-四氟丙烯、HF、HCl和1,1,1,2,2-五氟丙烷。
13.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于将物流B纯化，以形成包含2,3,3,3-四氟丙烯、HCl和1,1,1,2,2-五氟丙烷的第一物流和包含HF和2-氯-3,3,3-三氟丙烯的第二物流。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于所述纯化为通过蒸馏纯化。
15.如权利要求13所述的方法，其特征在于所述第二物流在阶段i)中再循环。
16.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于在使所述物流A和所述至少一种氯化化合物进入所述第二反应器之前使其接触。
17.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度与进行阶段ii)的温度不同；并且进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差大于0.2℃，并且小于60℃。
18.如权利要求17所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差大于0.5℃。
19.如权利要求18所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差大于1℃。
20.如权利要求19所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差大于5℃。
21.如权利要求20所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差大于10℃。
22.如权利要求17所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差小于55℃。
23.如权利要求22所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差小于50℃。
24.如权利要求23所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差小于45℃。
25.如权利要求24所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差小于40℃。
26.如权利要求25所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差小于35℃。
27.如权利要求26所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差小于30℃。
28.如权利要求27所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差小于25℃。
29.如权利要求28所述的方法，其特征在于进行阶段i)的温度和进行阶段ii)的温度之间的差小于20℃。
30.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于将物流B冷却至小于100℃的温度，然后蒸馏以形成包含2,3,3,3-四氟丙烯、HCl和1,1,1,2,2-五氟丙烷的第一物流和包含HF和2-氯-3,3,3-三氟丙烯和可能地1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的第二物流；蒸馏塔顶部处的温度为-35℃至10℃，并且蒸馏在2至6bara的压力下进行；在蒸馏塔底部处获得的所述第二物流在阶段i)中再循环。
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