CN111315826A - 交联的氨基有机硅聚合物及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

交联的氨基有机硅聚合物可用于个人护理应用，特别是毛发护理或纺织物处理。还描述了用于制备交联的氨基有机硅聚合物的方法。

Description

交联的氨基有机硅聚合物及其制备方法和用途
相关专利申请的交叉引用
根据美国法典第35篇第119(e)节的规定，本申请要求提交于2017年11月20日的美国临时专利申请号62/588538的权益。美国临时专利申请号62/588538据此以引用方式并入。
技术领域
公开了一种交联的氨基有机硅聚合物、制备该聚合物的方法以及该聚合物用于处理毛发、纺织物、其他纤维和其他基材的用途。
背景技术
有机硅已被广泛用于毛发、纺织物和其他纤维处理。具体地，已经开发并且以各种商品名商业出售各种胺官能化有机硅。与胺官能化有机硅作为纺织物处理相关的常见问题是它们由于胺基团的氧化和聚二甲基硅氧烷链的广泛疏水性而使纺织物泛黄。因此，多年来的努力集中在通过向硅氧烷聚合物中添加亲水基团(例如作为有机硅聚醚嵌段共聚物)来改性胺官能化有机硅，同时改变或减少胺含量以减少泛黄。
使用胺官能化有机硅聚醚共聚物存在若干缺点。制备它们可能是昂贵的和/或耗时的。它们的性能，特别是在毛发护理应用中，可能是不足够的。工业上需要可为毛发提供调理和/或定型益处的用于毛发护理组合物的成本有效的官能化有机硅材料。
发明内容
本发明涉及一种交联的氨基有机硅聚合物。所述交联的氨基有机硅聚合物包括以下平均单元式：
Figure BDA0002474922220000021
在以上单元式中，每个R独立地为具有1至6个碳原子的一价烃基团。每个L1为连接部分。L1与D7键合。每个L2为连接部分。L2与D4键合。D1为具有2个或更多个碳原子的二价烃基团。D2为具有1个或多个碳原子的二价烃基团。D3为共价键或具有1个或多个碳原子的二价烃基团。D4为具有2个、多个碳原子的二价烃基团或者具有2个或更多个碳原子的氨基官能化亚烷基基团或者NH与环氧化物的反应产物。每个R1独立地为氢原子或连接至D8的共价键。D5为具有1个或多个碳原子的二价烃基团。D6为具有2个或更多个碳原子的二价烃基团。D7为氧原子。D8为共价键或具有1个或多个碳原子的二价烃基团。每个下标x独立地为0、1或2。下标a为1或更大。下标b为1或更大。下标c为2或更大。下标d为0至2000。下标e为0或更大。量(c+d+e)为最高2000。交联的氨基有机硅具有最高10％的胺含量，或者最高5％的胺含量)。
本发明还提供了一种用于通过如下方法制备包含上述平均单元式的交联的氨基有机硅聚合物的方法，该方法包括以下原料的乳液聚合，该原料包含：(i)具有羟基基团和/或烷氧基基团的有机硅聚合物，(ii)具有含氮的一价烃和羟基基团的有机硅聚合物，(iii)具有烷氧基基团和环氧官能团的有机硅烷，(iv)表面活性剂，以及(v)水。
本发明还提供了使用具有上式的交联的氨基有机硅聚合物来处理基材的方法。
具体实施方式
交联的氨基有机硅聚合物包括以下平均单元式：
Figure BDA0002474922220000031
在以上平均单元式中，每个R为独立地选择的具有1至6个碳原子的一价烃基团。对于R的合适的一价烃基团包括如下定义的烷基、烯基、炔基和芳基。另选地，每个R可为烷基、烯基或芳基。合适的烷基基团通过以下例示：甲基、乙基、丙基(包括支链和直链异构体，即正丙基和异丙基)、丁基(包括支链和直链异构体，即叔丁基、仲丁基、异丁基和正丁基)和己基(包括支链和直链异构体)。合适的烯基基团包括乙烯基、烯丙基和己烯基。合适的芳基基团包括苯基、甲苯基和二甲苯基，另选地苯基。另选地，每个R可选自烷基和芳基(例如，甲基和苯基)。另选地，每个R可为甲基。
每个L1为独立地选择的连接部分。L1与D7键合。每个L2为独立地选择的连接部分。L2与D4键合。每个L1和每个L2可为共价键。
D1为具有2个或更多个碳原子的二价烃基团。另选地，D1可具有2至4个碳原子。D1通过亚乙基、亚丙基和亚丁基例示。另选地，D1可为亚正丙基。
D2为具有1个或多个碳原子的二价烃基团。另选地，D2可具有1至3个碳原子，例如亚甲基、亚乙基和亚丙基。
如上所述对于D2，D3为共价键或者具有1个或多个碳原子的二价烃基团。另选地，对于D3的二价烃基团可具有1至2个碳原子，例如亚甲基或亚乙基。另选地，D3可为亚甲基。
D4为具有2个或更多个碳原子的二价烃基团或者具有2个或更多个碳原子的氨基官能化亚烷基基团。另选地，对于D4的二价烃基团可具有2至8个碳原子，另选地2至6个碳原子，以及另选地2至4个碳原子。氨基官能化亚烷基基团可具有通式：
Figure BDA0002474922220000041
其中D10为具有1至6个碳原子的亚烷基基团，D11为具有1至6个碳原子的亚烷基基团，并且R3为氢原子或下式的基团：
Figure BDA0002474922220000042
其中下标u为1或更大，并且下标v为1或更大。另选地，下标u为1至20，并且下标v为1至20。另选地，下标u为1至10。另选地，下标v为1至10。另选地，量(u+v)为1至22。对于D4的合适的氨基官能化亚烷基基团通过以下例示：-(CH2)2-N(R3)-(CH2)3-、-(CH2)2-N(R3)-(CH2)2-、-(CH2)3-N(R3)-(CH2)3-和-(CH2)CH(CH3)-CH2-N(R3)-(CH2)2-，其中R3为如上所述。另选地，D10和D11一起可具有总共3至8个碳原子，以及另选地4至8个碳原子。另选地，D4可为作为NH与环氧官能团反应的反应产物的基团。
每个R1独立地为氢原子或连接至D8的共价键。
D5为具有1个或多个碳原子的二价烃基团。另选地，D5可具有1至3个碳原子，例如亚甲基、亚乙基和亚丙基。另选地，D5可为亚甲基或亚乙基；或者亚甲基。
D6为具有2个或更多个碳原子的二价烃基团。另选地，D6可具有2至4个碳原子。D1通过亚乙基、亚丙基和亚丁基例示。另选地，D6可为亚正丙基。
当下标x>0时，D7为氧原子，并且当x＝0时，D7为不存在。每个下标x独立地为0、1或2。
D8为具有1个或多个碳原子的二价烃基团(例如，亚甲基)。
下标a为1或更大。下标b为1或更大。下标c为2或更大。下标d为0或更大，另选地，下标d为0至2000。下标e为0或更大。量(c+d+e)为最高2000。另选地，下标a可为1至100。另选地，下标b可为1至100。另选地，下标c可为2至100。另选地，下标a和b具有足以为交联的氨基有机硅聚合物提供＞0摩尔％至5摩尔％，另选地＞0摩尔％至2.5摩尔％的胺含量的值。
将下标a和b以及基团D4选择为使得交联的氨基有机硅聚合物具有>0摩尔％至10摩尔％的胺含量，另选地＞0摩尔％至5摩尔％的胺含量，另选地＞0摩尔％至2.5摩尔％。
例如，当通过下述制备乳液A和B的方法制备示例性的交联的氨基有机硅聚合物时，示例性的交联的氨基有机硅聚合物可具有平均式：
Figure BDA0002474922220000051
Figure BDA0002474922220000052
R5、R6＝H或包含OH的HC
NR7＝NH，或者
Figure BDA0002474922220000053
或者
Figure BDA0002474922220000054
另选地，当在用于制备交联的氨基有机硅聚合物的方法中使用缩水甘油时，示例性的交联的氨基有机硅聚合物可具有平均式：
Figure BDA0002474922220000061
本发明还涉及用于制备上述交联的氨基有机硅聚合物的方法。用于制备所述交联的氨基有机硅聚合物的方法包括：原料的乳液聚合，该原料包含：(i)环氧官能化有机化合物，(ii)具有含氮的一价烃和任选的羟基基团的有机硅聚合物，(iii)具有烷氧基基团和环氧官能团的有机硅烷，(iv)表面活性剂，以及(v)水。
环氧官能化有机化合物具有环氧乙烷基团。示例包括甲基丙烯酸缩水甘油酯；正丁基缩水甘油醚；苯基缩水甘油醚；3,4-环氧-1-环己烯；9-氧杂双环[6.1.0]壬-2-烯；1-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-烯；美托洛尔羟基环氧化物；或1,2-环氧-9-癸烯。该环氧官能化有机化合物还可包含醇官能团。示例性的环氧官能化有机化合物是可商购获得的，并以缩水甘油例示。
用作原料(ii)的具有含氮的一价烃和任选的羟基基团的有机硅聚合物具有平均式：(R3SiO1/2)c(R2SiO2/2)d(RR4SiO2/2)e，其中R和下标c、d和e如上所述，并且R4为下式的氨基官能团：
Figure BDA0002474922220000062
其中D12为具有1至8个碳原子、另选地2至6个碳原子、另选地3至5个碳原子、以及另选地4个碳原子的二价烃基团。D13为具有至少1个碳原子、另选地1至8个碳原子以及另选地1至2个碳原子的二价烃基团。适用于D12和D13的二价烃基团如本文所述和例示。另选地，D12和D13可为亚烷基基团，例如，其可独立地选自亚乙基、亚丙基和亚丁基。可使用直链或支链的亚烷基基团。
用作制备交联的氨基有机硅聚合物的原料(iii)的具有烷氧基基团和环氧官能团的有机硅烷具有如下式：RESiR2(3-y)(OR)y，其中下标y为1至3，每个R2独立地为具有1至12个碳原子的一价烃基团，并且每个RE为环氧官能化一价基团。用于原料(iii)的合适有机硅烷的示例包括但不限于环氧三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、环氧三乙氧基硅烷和缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
乳液聚合中用于制备交联的氨基有机硅聚合物的表面活性剂和水可如下所述。乳液聚合可通过本领域已知的方法诸如美国专利5,852,110中公开的方法通过用本文所述的原料代替参考文献中使用的那些进行。例如，可通过将表面活性剂和水任选地利用加热组合，然后在其后以任何顺序添加原料(i)、(ii)和(iii)来进行乳液聚合。另选地，该方法可包括：1)组合原料(ii)有机硅聚合物、(iv)表面活性剂和(v)一部分水，然后2)添加原料(i)环氧官能化有机化合物，以及3)添加原料(iii)环氧官能化烷氧基硅烷。剩余的水可在步骤2)、步骤3)或两者中添加。另选地，该方法可包括：1)组合原料(ii)有机硅聚合物、(iv)表面活性剂和(v)一部分水，然后2)添加原料(iii)环氧官能化烷氧基硅烷，以及3)添加原料(i)环氧官能化有机化合物。剩余的水可在步骤2)、步骤3)或两者中添加。如上所述的具有不同添加顺序的方法的所得产物是包含如上所述的交联的氨基有机硅聚合物的乳液。该乳液可用作本文所述的处理组合物，或者可使用诸如美国专利5,852,110中所述的方法从乳液中分离出交联的氨基有机硅聚合物。
另选地，上述任何方法还可任选地包括添加加工助剂，特别是如果原料(ii)的氨基含量高时。合适的加工助剂为酸，诸如下文定义的pH调节酸。
乳液
上述交联的氨基有机硅聚合物可在乳液中。另选地，可通过乳液聚合制备上述交联的氨基有机硅聚合物，然后分离。分离的交联的氨基有机硅聚合物可为乳液组合物中的成分。乳液组合物通常包含(A)上述交联的氨基有机硅聚合物、(B)表面活性剂和(C)水。如本文所用，“乳液”意指涵盖水连续乳液(例如水包油型乳液或水包有机硅乳液(s/w))、油或有机硅连续乳液(例如，油包水乳液或有机硅包水乳液(w/s))、或多相乳液(水/油/水、油/水/油类型、水/有机硅/水、或有机硅/水/有机硅)。可通过常用混合技术将交联的氨基有机硅聚合物添加到任何类型的乳液中。交联的氨基有机硅聚合物的添加可在乳液制备期间发生，或者随后添加到预先形成的乳液中。另选地，可通过乳液聚合原位形成交联的氨基有机硅聚合物。进行交联的氨基有机硅聚合物和乳液的混合不需要特殊要求或条件。混合技术可为简单的搅拌、匀化、超声处理和本领域已知的其他混合技术，以实现乳液的形成。该混合可以分批方法、半连续方法或连续方法进行。
添加到乳液中的交联的氨基有机硅聚合物的量可变化并且不受限制，但是该量通常可在0.1/99至99/0.1、另选地1/99至99/1的交联的氨基有机硅聚合物/乳液重量比的范围内。通常，有机硅乳液包含基于乳液的重量计的10％至70％、另选地20％至60％的交联的氨基有机硅聚合物浓度。尽管可制备包含少于10％的交联的氨基有机硅聚合物含量的乳液，但是此类乳液可具有很少或不具有经济价值。表面活性剂通常以基于乳液的重量计0.05％至30％、另选地0.1％至20％存在。水(和附加成分，如果存在的话)可构成乳液的剩余部分至100％。
阴离子表面活性剂
另选地，包含交联的氨基有机硅聚合物的乳液可包含阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂包括(i)磺酸及其盐衍生物，包括在烷基取代基中具有至少6个碳原子的烷基磺酸、芳烷基磺酸、烷基萘磺酸、烷基二苯基醚磺酸以及它们的盐，诸如十二烷基苯磺酸及其钠盐或其胺盐；(ii)在烷基取代基中具有至少6个碳原子的烷基硫酸盐，诸如月桂基硫酸钠；(iii)聚氧乙烯单烷基醚的硫酸酯；(iv)长链羧酸表面活性剂及其盐，诸如月桂酸、硬脂酸、油酸以及它们的碱金属盐和胺盐。阴离子表面活性剂的一些其他示例为：碱金属磺基琥珀酸酯；脂肪酸的磺化甘油酯，诸如椰子油酸的磺化单甘油酯；磺化一元醇酯的盐，诸如油基异硫代硫酸钠；氨基磺酸的酰胺，诸如油基甲基氨基乙磺酸钠盐；脂肪酸腈的磺化产物，诸如棕榈腈磺酸盐；磺化芳族烃，诸如α萘单磺酸钠；萘磺酸与甲醛的缩合产物；八氢蒽磺酸钠；碱金属烷基硫酸盐；具有八个或更多个碳原子的烷基基团的醚硫酸盐，诸如月桂基醚硫酸钠；以及具有含八个或多个碳原子的一个或多个烷基基团的烷基芳基磺酸盐，诸如十六烷基苯磺酸的中性盐和C20烷基苯磺酸。
可使用的商业阴离子表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠盐，由马里兰州巴尔的摩的Alcolac公司(Alcolac Inc.,Baltimore,Maryland)以商品名
Figure BDA0002474922220000091
DS-10出售；正十六烷基二苯醚二磺酸钠，由密歇根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical Company,Midland,Michigan)以商品名
Figure BDA0002474922220000092
8390出售；次级烷烃磺酸盐的钠盐，由北卡罗来纳州夏洛特的Clariant公司(Clariant Corporation,Charlotte,North Carolina)以商品名
Figure BDA0002474922220000093
SAS 60出售；N-酰基牛磺酸盐，诸如N-月桂酰基甲基牛磺酸钠，由日本东京的日光化学贸易有限公司(Nikko Chemicals Company,Ltd.,Tokyo,Japan)，Ltd以商品名NIKKOL
Figure BDA0002474922220000094
出售；以及直链烷基苯磺酸，由伊利诺伊州诺斯菲尔德的斯泰潘公司(Stepan Company,Northfield,Illinois)以商品名
Figure BDA0002474922220000095
S-100出售。后一种类型的组合物诸如十二烷基苯磺酸，虽然如上所述的催化剂，也可在中和时起到阴离子表面活性剂的作用。其他合适的表面活性剂包括烷基磺酸钠，诸如
Figure BDA0002474922220000096
SAS-30。在一个实施方案中，乳化剂为三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐，诸如BIO-
Figure BDA0002474922220000097
N 300。
阳离子表面活性剂
可用于本文的阳离子表面活性剂包括在分子中带有带正电荷的季铵亲水部分的化合物，诸如由R8R9R10R11N+X-代表的季铵盐，其中R8至R11是包含1至30个碳原子的烷基基团、或衍生自牛脂、椰子油或大豆的烷基基团；并且X为卤素，例如氯或溴。另选地，季铵化合物可为烷基三甲基铵和二烷基二甲基铵卤化物或乙酸盐或氢氧化物，其在每个烷基取代基中具有至少8个碳原子。可使用二烷基二甲基铵盐并且二烷基二甲基铵盐由R12R13N+(CH3)2X-表示，其中R12和R13为包含12至30个碳原子的烷基基团或衍生自牛脂、椰子油、或大豆的烷基基团；并且X为卤素。可使用单烷基三甲基铵盐并且单烷基三甲基铵盐由R14N+(CH3)3X-表示，其中R14为包含12至30个碳原子的烷基基团或衍生自牛脂、椰子油、或大豆的烷基基团；并且X为卤素、乙酸盐或氢氧化物。
代表性的季铵卤化物盐为十二烷基三甲基氯化铵/月桂基三甲基氯化铵(LTAC)、十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)、二十二烷基二甲基溴化铵、二十六烷基二甲基氯化铵、二十六烷基二甲基溴化铵、二十八烷基二甲基氯化铵、二糖基二甲基氯化铵和二二十二烷基二甲基氯化铵。这些季铵盐可以商品名诸如
Figure BDA0002474922220000101
和
Figure BDA0002474922220000102
商购获得。
可使用的其他合适的阳离子表面活性剂包括：(i)脂肪酸胺和酰胺以及它们的盐和衍生物，诸如脂族脂肪胺及其衍生物。可商购获得的此类阳离子表面活性剂包括由伊利诺伊州芝加哥的阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel Chemicals Inc.,Chicago,Illinois)以名称Arquad T27 W、Arquad 16-29出售；和由伊利诺伊州诺斯菲尔的斯泰潘公司(StepanCompany,Northfield,Illinois)以商品名Ammonyx Cetac-30出售的组合物。
两性表面活性剂
合适的两性表面活性剂包括：甜菜碱诸如椰油酰氨基丙基甜菜碱、磺基甜菜碱诸如椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、卵磷脂和氢化卵磷脂，在一个实施方案中，乳化剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合。在另一个实施方案中，组合中的阴离子表面活性剂为烷基磺酸盐或十二烷基苯磺酸盐。在另一个实施方案中，非离子乳化剂为烷基氧代醇聚乙二醇醚或烷基聚乙二醇醚。
非离子表面活性剂
一些可使用的合适非离子表面活性剂包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基葡糖苷、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。可商购获得的非离子表面活性剂包括诸如以下的组合物：(i)以名称Tergitol TMN-6和Tergitol TMN-10出售的2,6,8-三甲基-4-壬基聚氧乙烯醚；(ii)由密歇根州米德兰市陶氏化学公司(Dow Chemical Company,Midland,Michigan)以商品名Tergitol 15-S-7、Tergitol 15-S-9、Tergitol 15-S-15、Tergitol 15-S-30和Tergitol 15-S-40出售的C11-15仲烷基聚氧乙烯醚；由密歇根州米德兰市陶氏化学公司(Dow Chemical Company,Midland,Michigan)以商品名Triton X405出售的辛基苯基聚氧乙烯(40)醚；(iii)由伊利诺伊州诺斯菲尔的斯泰潘公司(Stepan Company,Northfield,Illinois)以商品名Makon10出售的壬基苯基聚氧乙烯(10)醚；(iv)由俄亥俄州辛辛那提市艾默瑞集团汉高公司(Henkel Corp./Emery Group,Cincinnati,Ohio)以名称Trycol 5953出售的乙氧基化醇；(v)由爱迪生的克劳德有限公司(Croda inc.Edison)，NJ以名称Brij L23和Brij L4出售的乙氧基化醇，(vi)烷基氧代醇聚乙二醇醚诸如
Figure BDA0002474922220000111
GENAPOL UD 050和Genapol UD110，(vii)烷基聚乙二醇醚基于C10-Guerbet醇和环氧乙烷，诸如
Figure BDA0002474922220000112
XP 79。
合适的非离子表面活性剂还包括聚(氧乙烯)-聚(氧丙烯)-聚(氧乙烯)三嵌段共聚物。聚(氧乙烯)-聚(氧丙烯)-聚(氧乙烯)三嵌段共聚物也俗称为泊洛沙姆。泊洛沙姆是由中间的聚氧丙烯(聚(环氧丙烷))疏水链、旁侧的两个聚氧乙烯(聚(环氧乙烷))亲水链组成的非离子三嵌段共聚物。聚(氧乙烯)-聚(氧丙烯)-聚(氧乙烯)三嵌段共聚物可从美国新泽西州弗洛勒姆帕克市巴斯夫公司(BASF,Florham Park,NJ)商购获得并且以商品名
Figure BDA00024749222200001112
诸如Pluronic L61、L62、L64、L81、P84出售。
其他合适的非离子表面活性剂包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇、乙氧基化的三甲基壬醇和聚氧化烯乙二醇改性的聚硅氧烷表面活性剂。可使用的可商购获得的非离子表面活性剂包括如下组合物：诸如以商品名
Figure BDA0002474922220000113
TMN-6和
Figure BDA0002474922220000114
TMN-10出售的2,6,8-三甲基-4-壬氧基聚乙烯氧乙醇(6EO)和(10EO)；以商品名
Figure BDA0002474922220000115
15-S-7、
Figure BDA0002474922220000116
15-S-9、
Figure BDA0002474922220000117
15-S-15出售的亚烷氧基聚乙烯氧乙醇(C11-15仲醇乙氧基化物7EO、9EO和15EO)；以商品名
Figure BDA0002474922220000118
15-S-12、15-S-20、15-S-30、15-S-40出售的其他C11-15仲醇乙氧基化物；以及以商品名
Figure BDA0002474922220000119
X-405出售的辛基苯氧基聚乙氧基乙醇(40EO)。所有这些表面活性剂均由康涅狄格州丹伯里的Union Carbide公司(Union CarbideCorporation,Danbury,Connecticu)出售。
其他可用的可商购的非离子表面活性剂为以商品名
Figure BDA00024749222200001110
10由伊利诺伊州诺特菲尔徳的史达潘公司(Stepan Company,Northfield,Illinois)出售的壬基苯氧基聚乙氧基乙醇(10EO)；以商品名
Figure BDA00024749222200001111
35L由特拉华州威明顿市的ICI Surfactants公司(ICI Surfactants,Wilmington,Delaware)市售的聚氧乙烯23月桂基醚(月桂基聚氧乙烯醚23)；以及
Figure BDA0002474922220000121
30，由特拉华州威明顿市的ICI Surfactants公司(ICISurfactants,Wilmington,Delaware)出售的聚氧乙烯醚醇。
非离子表面活性剂还可为有机硅聚醚(SPE)。有机硅聚醚作为乳化剂可具有其中聚氧乙烯或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚单元被接枝到硅氧烷主链上的rake型结构，或者SPE能够具有其中A表示聚醚部分且B表示ABA结构的硅氧烷部分的ABA嵌段共聚物结构。合适的有机硅聚醚包括来自美国密歇根州米德兰的道康宁公司(Dow Corning Corporation ofMidland,MI USA)的Dow
Figure BDA0002474922220000122
5329。另选地，非离子表面活性剂可选自聚氧化烯取代的有机硅、有机硅链烷醇酰胺、有机硅酯和有机硅糖苷。此类基于有机硅的表面活性剂可用于形成此类乳液并且是本领域公知的，并且已经描述于例如授予Gee等人的美国专利4,122,029、授予Rentsch的美国专利5,387,417和授予Schulz等人的美国专利5,811,487中。
其他合适的非离子表面活性剂包括SYNPERONIC 13/6和13/12。
油包水乳液
在一个实施方案中，该乳液为有机硅包水乳液，并且包含有机硅包水表面活性剂。在该实施方案中，有机硅包水表面活性剂可为非离子型的，并且如上所述可选自聚氧化烯取代的有机硅、有机硅链烷醇酰胺、有机硅酯和有机硅糖苷。
水包油乳液
另选地，当乳液为水包油乳液时，它可包括本领域已知的用于制备o/w乳液的非离子表面活性剂。用于该实施方案的合适的非离子表面活性剂通过以下例示：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇、乙氧基化的三甲基壬醇和聚氧化烯乙二醇改性的聚硅氧烷表面活性剂，如上所述。
乳液的附加成分
可将一种或多种附加成分(D)添加到上述乳液中。此类附加成分可选自：(i)保护性胶体，(ii)防腐剂(例如杀生物剂)，(iii)防锈剂，(iv)防冻剂(例如丙二醇)，(v)pH调节剂，以及(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)中的两个或更多个的组合。
如果需要，可使用保护性胶体(即胶态稳定剂)以增强稳定性或向乳液提供特定的流变特性。如本文所用，术语“保护性胶体”和/或“胶态稳定剂”是指非离子分子，其是用于保护水性介质中的带电胶体颗粒免于絮凝的有效试剂。这些组合物通常具有在1,000至300,000范围内的重均分子量，并且通常比第一乳液聚合物的组合物更亲水，如通过重均溶解度参数测量的。可使用的胶态稳定剂包括具有在50,000至150,000之间的重均分子量的羟乙基纤维素；N-乙烯基吡咯烷酮；具有在10,000至200,000之间的重均分子量的聚乙烯醇；部分乙酰化的聚乙烯醇；羧甲基纤维素；树胶，诸如阿拉伯树胶；淀粉；蛋白质；以及它们的混合物。优选的胶态稳定剂为羟乙基纤维素和聚乙烯醇。
由于乳液易于微生物污染，因此可添加防腐剂。可使用的代表性防腐剂包括苯氧基乙醇和乙基己基甘油；甲醛；1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲，例如DMDM乙内酰脲；5-溴代-5-硝基-1,3-二氧杂环己烷；对羟基苯甲酸甲酯或对羟基苯甲酸丙酯；山梨酸；咪唑烷基脲；以及
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CG(5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)；辛二醇；苯氧基乙醇；苄醇；和/或苯甲酸。
合适的防冻剂是本领域已知的，并且可商购获得。防冻剂可为二元醇，诸如丙二醇。
合适的pH调节剂可为不与原料(ii)反应的任何酸或碱。合适的酸包括乙酸、马来酸或乳酸。合适的碱包括叔胺，例如三乙醇胺。适合作为pH调节剂的酸和碱是本领域已知的并且可商购获得的。
用于处理纤维的方法
本发明还涉及一种处理方法，该处理方法包括向基材(例如，纺织物或其他纤维)施用交联的氨基有机硅聚合物或其乳液施，在本文中也将它们中的任何一种也称为处理组合物。施用量是“手感改进”有效量的处理组合物，并且通过任何常规的方法施用到纤维和/或纺织物和/或其他基材上。如本文所用，术语“手感”是指基材例如织物的柔软性和光滑度。例如，可通过填充、浸渍、喷涂或浸染来施用处理组合物。当处理组合物包含多于一种溶液、分散液或乳液时，溶液、分散液或乳液可同时或按顺序施用到基材例如纺织物上。将处理组合物施用到基材例如纤维和/或织物后，可在环境条件下或通过加热使其干燥。
可在制造纤维或纺织物期间，或随后在诸如洗涤纺织物期间将处理组合物施用到基材例如纤维和/或纺织物上。施用之后，可(例如)通过在环境温度或高温下干燥组合物而将载体(如果有的话)从处理组合物中去除。施用到基材(例如，纤维和纺织物)的处理组合物的量通常以基于基材的干重计足以在基材上提供0.1重量％至15重量％的组合物，另选地以基于基材的干重计提供0.2重量％至5重量％的量。
可用处理组合物处理的纤维和纺织物包括天然纤维，诸如棉花、丝绸、亚麻布和羊毛；再生纤维，诸如人造丝和乙酸酯；合成纤维，诸如聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚乙烯和聚丙烯；它们的组合和共混物。纤维的形式可包括线、长丝、丝束、纱线、织造织物、针织材料、非织造材料、纸和地毯。不受理论的束缚，据信用交联的氨基有机硅聚合物处理的纺织物具有与常规疏水性有机硅相当的感觉或手感，但不会对纺织物的亲水性产生明显的不利影响。
可将处理组合物添加到纤维或纺织物处理组合物中，诸如织物软化剂或衣物洗涤剂。本文所述的交联的氨基有机硅聚合物可用于织物软化剂组合物中，织物软化剂组合物包含：
(A)上述交联的氨基有机硅聚合物或其乳液，
(B)水，
(C)芳香剂，
(D)阳离子表面活性剂(例如酯季铵盐)，以及
任选地(E)增稠剂。
个人护理产品
处理组合物可另选地配制成个人护理产品。一般而言，如果在室温下在该组合物中不存在固体材料的话，通常可使用简单的桨式混合机、Brookfield反转混合机或均质混合机在室温下制备此类产品。通常不需要特殊的设备或加工条件。根据所制备形式的类型，制备方法将是不同的，但这类方法是本领域公知的。
个人护理产品可以对其所施用的身体的部分具有美容功能、治疗功能或者这些功能的某种组合。此类产品的传统示例包括，但不限于：止汗剂和除臭剂、皮肤护理乳膏、皮肤护理乳液、保湿剂、面部处理诸如痤疮或皱纹去除剂、个人和面部清洁剂、浴油、香水、古龙水、香袋、防晒剂、预剃须和剃须后乳液、剃须皂、和剃须泡沫、洗发剂、毛发调理剂(免洗型或洗去型)、毛发着色剂、毛发松弛剂、毛发定型助剂诸如喷雾剂、固定剂、摩丝、和/或凝胶；持久剂、脱毛剂、和表皮涂层、化妆品、彩妆、粉底、遮瑕膏、胭脂、唇膏、眼线笔、睫毛膏、除油剂、除彩妆剂、粉剂、药剂膏、糊剂或喷雾剂，包括牙科卫生、抗生素、愈合促进剂、和/或营养剂，其可为预防性和/或治疗性的。一般而言，个人护理产品可以用允许以任何常规形式施用的载体配制，所述的常规形式包括但不限于液体、冲洗剂(rinse)、洗液、膏霜、糊剂、凝胶、泡沫、摩丝、油膏剂、喷剂、气溶胶、肥皂、棒剂(stick)、软固体、固体凝胶和凝胶。合适载体的构成对本领域普通技术人员将是明显的。
该处理组合物可用于多种个人、家庭和健康护理应用中。特别地，该处理组合物可用于以下公开的个人护理产品中：授予Barr等人的美国专利美国专利6,051,216；授予Mendolia等人的美国专利5,919,441；授予Petroff等人的美国专利5,981,680；如授予Yu的美国专利申请2010/0098648中和授予Yu的WO 2004/060101所公开的；用于如授予Hansenne等人的美国专利6,916,464中所公开的防晒剂组合物中；用于如授予Yu的WO 2003/105801中所公开的还包含成膜树脂的化妆品组合物中；用于如授予Lu的美国专利申请2003/0235553、授予Tornilhac的美国专利申请2003/0072730、授予Ferrari等人的美国专利申请2003/0170188、授予Tornilhac的EP 1,266,647、授予Ferrari等人的EP 1,266,648、授予Ferrari等人的EP 1,266,653、授予Lu的WO2003/105789、授予Lu的WO2004/000247和授予Lu的WO2003/106614中公开的化妆品组合物中；用作授予Tournilhac的WO2004/054523中所公开的那些的附加试剂；用于如美国专利申请公开2004/0180032中公开的耐用化妆品组合物中；用于如WO 2004/054524中所讨论的透明或半透明护理和/或化妆品组合物中；所有这些通过引用并入本文。
根据本发明的个人护理产品可通过标准的方法来使用，诸如使用施用器、刷子将它们施用到人的身体(例如皮肤或者毛发)，通过手来施用，将它们倒出和/或可能地将组合物摩擦或按摩到身体上或者身体内。去除方法(例如有色化妆品的去除方法)也是公知的标准方法，包括洗涤、擦拭、剥离等。对于在皮肤上使用，根据本发明的个人护理产品可按常规方式使用，例如用于调理皮肤。将有效量的用于该目的的组合物施用到皮肤。此类有效量通常在1mg/cm2至3mg/cm2范围内。施用于皮肤通常包括使组合物透入皮肤中。这个施用于皮肤的方法包括使皮肤与有效量的组合物接触的步骤和然后将组合物揉擦到皮肤中的步骤。这些步骤可按需重复许多次以达到期望的有益效果。
根据本发明的个人护理产品在毛发上的使用可采用常规的调理毛发的方式。将有效量的毛发调理组合物施用到毛发。这种有效量通常在0.5g至50g、另选地1g至20g的范围内。施用于毛发通常包括使组合物透入毛发，使得毛发的大部分或者全部与产品接触。这个用于调理毛发的方法包括将有效量的毛发护理产品施用于毛发的步骤以及然后使组合物透入毛发的步骤。这些步骤可按需重复多次以达到所需的调理效果。
除了处理组合物之外，可配制到个人护理产品中的添加剂的非限制性示例包括：(i)附加有机硅；(ii)抗氧化剂；(iii)清洁剂；(iv)着色剂；(v)附加调理剂；(vi)沉积剂；(vii)电解质；(viii)润肤剂；(ix)附加油；(x)去角质剂；(xi)泡沫促进剂；(xii)芳香剂；(xiii)保湿剂；(xiv)闭塞剂；(xv)杀虱剂；(xvi)pH控制剂；(xvii)颜料；(xviii)防腐剂(当上述处理组合物为包含防腐剂的乳液时，除上述防腐剂外或代替上述防腐剂)；(xix)杀生物剂，其他溶剂；(xx)稳定剂；(xxi)防晒剂；(xxii)悬浮剂；(xxiii)鞣制剂；(xxiv)其他表面活性剂(例如，当处理组合物为乳液时，除存在的表面活性剂外或代替存在的表面活性剂)；(xxv)增稠剂；(xxvi)维生素；(xxvii)植物制剂；(xxviii)蜡；(xxix)流变改性剂；(xxx)去头屑；(xxxi)抗粉刺；(xxxii)抗龋齿和(xxxiii)伤口愈合促进剂；以及(i)至(xxxiii)中的任何两种或多种。
个人护理产品(诸如洗发剂或清洁剂)可包含至少一种阴离子去污表面活性剂。这可以是熟知的通常用于洗发剂配方中的阴离子去污表面活性剂的任何一种。这些阴离子去污表面活性剂在本发明的洗发剂组合物中用作清洁剂和发泡剂。阴离子去污表面活性剂通过以下例示：碱金属磺化蓖麻醇酸盐、脂肪酸的磺化甘油酯(诸如椰子油酸的磺化单甘油酯)、磺化一元醇酯的盐(诸如油基羟乙基磺酸钠)、氨基磺酸的酰胺(诸如油烯基甲基氨基乙磺酰的钠盐)、脂肪酸腈的磺化产物(诸如棕榈腈磺酸盐)、磺化芳香烃(诸如α-萘单磺酸钠)、萘磺酸与甲醛的缩合产物、八氢蒽磺酸钠、碱金属烷基硫酸盐(诸如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵或月桂基硫酸三乙醇胺)、具有8个或更多个碳原子的烷基基团的醚硫酸盐(诸如月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、烷基芳基醚硫酸钠和烷基芳基醚硫酸铵)、具有1个或多个含8个或更多个碳原子的烷基基团的烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸的碱金属盐(以己基苯磺酸的钠盐、辛基苯磺酸的钠盐、癸基苯磺酸的钠盐、十二烷基苯磺酸的钠盐、十六烷基苯磺酸的钠盐和十四烷基苯磺酸的钠盐例示)、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯(包括CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H、CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H、CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H、CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H和CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H)、烷基萘基磺酸的钠盐、钾盐和胺盐。另选地，去污表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基醚硫酸钠和月桂基醚硫酸铵。阴离子去污表面活性剂以基于个人护理产品的总重量计的5％至50％、以及另选地5％至25％的量存在于本发明的洗发剂组合物中。
个人护理产品可包含至少一种阳离子沉积助剂，另选地阳离子沉积聚合物。阳离子沉积助剂可以基于个人护理产品中所有成分的总重量计的0.001％至5％、另选地0.01％至1％、以及另选地0.02％至0.5％的范围内的量存在。阳离子沉积聚合物可为均聚物或由两种或更多种类型的单体形成。阳离子沉积聚合物的分子量可为至少10,000、另选地可在5,000至10,000,000、另选地以及另选地100,000至2,000,000的范围内。阳离子沉积聚合物具有含阳离子氮的基团，诸如季铵或质子化氨基基团或它们的混合物。阳离子电荷密度可为至少0.1meq/g、另选地大于0.8meq/g或更高。阳离子电荷密度不应超过4meq/g，其另选地小于3meq/g；以及另选地小于2meq/g。电荷密度可使用凯氏法(Kjeldahl method)测量，并且在所需的使用pH下在上述极限内，所需的使用pH可在3至9、另选地4至8的范围内。含阳离子氮的基团通常将作为取代基存在于阳离子沉积聚合物的总单体单元的一部分上。因此，当阳离子沉积聚合物不是均聚物时，其可包含间隔非阳离子单体单元。此类聚合物在CTFACosmetic Ingredient Directory,3rd edition(《CTFA化妆品成分指南》第3版)中有所描述。合适的阳离子沉积助剂包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物，所述水溶性间隔单体诸如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的单体可具有1至7个碳原子的烷基基团，另选地具有1至3个碳原子的烷基基团。其他合适的间隔单体包括乙烯基酯、乙烯基醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，这取决于该组合物的具体种类和pH。一般来讲，可使用仲胺和叔胺，另选地叔胺。胺取代的乙烯基单体和胺可以胺形式聚合并且随后通过季铵化转化为铵。合适的阳离子氨基和季铵单体包括例如被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物，以及具有环状含阳离子氮环(诸如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷，例如烷基乙烯基咪唑鎓和季铵化吡咯烷)的乙烯基季铵单体，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷盐。这些单体的烷基部分可为低级烷基，诸如具有1至4个碳原子的烷基基团，另选地具有1至2个碳原子的烷基基团。适用于本文的胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺。阳离子沉积助剂可包括由胺和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔单体衍生的单体单元的混合物。合适的阳离子沉积助剂包括例如：1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如，氯盐)的共聚物(在行业中被美国化妆品、化妆用具和香料协会(Cosmetic,Toiletry,andFragrance Association，“CTFA”)称为聚季铵盐-16)，诸如可从美国新泽西州帕西波尼的巴斯夫怀恩多特公司(BASF Wyandotte Corp.,(Parsippany,N.J.,USA))以商品名LUVIQUAT(例如，LUVIQUAT FC 370)商购获得的那些；1-乙烯基-2-吡咯烷与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在行业中被CTFA称为聚季铵盐-11)，诸如可从美国新泽西州韦恩的明嘉公司(Gar Corporation(Wayne,NJ,USA))以商品名GAFQUAT(如，GAFQUAT 755N)商购的那些；含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括(例如)二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在工业上(CTFA)称为聚季铵盐6和聚季铵盐7；具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐，如授予Nowak Jr.等人的美国专利4,009,256中所述；和阳离子聚丙烯酰胺，如授予Hague等人的美国专利5,543,074中所述。可使用的其他阳离子沉积助剂包括多糖聚合物，诸如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。适用于本发明的组合物的阳离子多糖聚合物材料包括下式的那些：-O(R15-N+R16R17R18X-)其中：A为脱水葡萄糖残基基团，诸如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基，R15为亚烷基氧化烯、聚氧化烯或羟亚烷基基团或它们的组合，R16、R17和R18独立地为烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基基团，每个基团包含最高18个碳原子，并且每个阳离子部分的碳原子总数(即，R16、R17和R18中的碳原子总数)可为20或更少，并且X为如上所述的阴离子抗衡离子。阳离子纤维素以其Polymer iR(商标)和LR(商标)系列聚合物，作为与三甲基铵取代的环氧化物反应而得到的羟乙基纤维素的盐从美国新泽西州爱迪生的爱美高公司(Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA))获得，在行业(CTFA)中被称为聚季铵盐-10。另一种类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐，在行业(CTFA)中被称为聚季铵盐24。这些材料可从美国新泽西州爱迪生的爱美高公司(Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA))以商品名Polymer LM-200获得。可使用的其他阳离子沉积助剂包括阳离子瓜耳胶衍生物，诸如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(可从塞拉尼斯公司(Celanese Corp.)以其Jaguar商标系列商购获得)。其他材料包括含季氮的纤维素醚(例如以引用方式并入本文的授予Birkofer的美国专利3,962,418中所述)，以及醚化纤维素和淀粉的共聚物(例如以引用方式并入本文的授予Abegg的美国专利3,958,581中所述)。
个人护理产品可包含泡沫促进剂。泡沫促进剂是这样的试剂：与延迟泡沫塌缩的泡沫稳定剂相比，增大从在恒定摩尔浓度的表面活性剂的体系中可得到的泡沫的量。通过向水性介质中添加有效量的泡沫促进剂而提供泡沫构建。泡沫促进剂可选自脂肪酸烷醇酰胺和胺氧化物。脂肪酸烷醇酰胺的示例为异硬脂酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、癸酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、亚油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、油酸单异丙醇酰胺以及月桂酸单异丙醇酰胺。胺氧化物的示例为N-二甲基椰油胺氧化物、N-月桂基二甲基胺氧化物、N-十四烷基二甲基胺氧化物、N-硬脂基二甲基胺氧化物、N-椰油酰氨基丙基二甲基胺氧化物、N-牛脂酰氨基丙基二甲基胺氧化物、双(2-羟乙基)C12-15烷氧基丙胺氧化物。另选地，泡沫促进剂可选自月桂酸二乙醇酰胺、N-月桂基二甲基胺氧化物、椰子酸二乙醇酰胺(coconut aciddiethanolamide)、肉豆蔻酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺。泡沫促进剂可以基于洗发剂组合物的总重量计的1％至15％、另选地2％至10％的量存在于本发明的洗发剂组合物中。洗发剂组合物还可包含聚亚烷基二醇以改善起泡性能。洗发剂组合物中聚亚烷基二醇的浓度可在按组合物的重量计的0.01％至5％，另选地0.05％至3％，以及另选地0.1％至2％的范围内。任选的聚亚烷基二醇通过通式：H(OCH2CHR19)t-OH来表征，其中R19选自H、甲基、以及它们的混合物。当R19为H时，这些材料为环氧乙烷的聚合物，其也被称为聚环氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。当R19为甲基时，这些材料为环氧丙烷的聚合物，其也被称为聚环氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。当R19为甲基时，还应当理解，可能存在所得聚合物的各种位置异构体。在上述结构中，下标t具有1,500至25,000、另选地2,500至20,000、以及另选地3,500至15,000的平均值。可用于本文的聚乙二醇聚合物为PEG-2M，其中R19等于H并且下标t具有2,000的平均值(PEG-2M也被称为Polyox WSR9 N-10，其可得自联合碳化物公司(Union Carbide)，并且也被称为PEG-2,000)；PEG-5M，其中R19等于H并且t具有5,000的平均值(PEG-5M也被称为Polyox WSRO N-35和Polyox WSRS N-80(均得自联合碳化物公司(Union Carbide))并且被称为PEG-5,000和聚乙二醇300,000)；PEG-7M，其中R19等于H并且t具有7,000的平均值(PEG-7M也被称为Polyox WSRO N-750，其得自联合碳化物公司(Union Carbide))；PEG-9M，其中R19等于H并且t具有9,000的平均值(PEG 9-M也被称为Polyox WSRS N-3333，其得自联合碳化物公司(Union Carbide))；以及PEG 14M，其中R19等于H并且t具有14,000的平均值(PEG-14M也被称为Polyox WSRO N-3000，其得自联合碳化物公司(Union Carbide))。其他可用的聚合物包括聚丙二醇以及混合的聚乙二醇/聚丙二醇。
个人护理产品可包含有效地用于将交联的氨基有机硅聚合物和/或其他水不溶性成分以分散的形式悬浮到洗发剂组合物的浓度的悬浮剂。此类浓度在按洗发剂组合物的重量计的0.1％至10％、另选地0.3％至5.0％的范围内。悬浮剂包括结晶悬浮剂，其可被归类为酰基衍生物、长链胺氧化物以及它们的混合物，悬浮剂的浓度在按洗发剂组合物的重量计的0.1％至5.0％、另选地0.5％至3.0％的范围内。这些悬浮剂在授予Grote等人的美国专利4,741,855中有所描述，该描述以引用方式并入本文。这些悬浮剂包括另选地具有16至22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。另选地，悬浮剂为乙二醇硬脂酸酯，包括单硬脂酸酯和二硬脂酸酯两者，但具体地为包含少于7％单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其他合适的悬浮剂包括具有16至22个碳原子、另选地16至18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺，其示例包括硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺以及硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。其他长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如，硬脂酸十八烷酯、棕榈酸鲸腊酯等)；甘油酯(例如甘油二硬脂酸酯)和长链烷醇酰胺的长链酯(例如，硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了上文所列的材料外，长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链胺氧化物和长链羧酸的烷醇酰胺也可用作悬浮剂。例如，设想了可使用具有8至22个碳原子链的长链烃基的悬浮剂。适合用作悬浮剂的其他长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰氨基苯甲酸及其可溶盐(如，Na、K)，特别是该族的N,N-二(氢化的)C16、C18和牛脂酰氨基苯甲酸物质，它们可从美国伊利诺伊州诺斯菲尔德的斯泰潘公司(Stepan Company(Northfield,Illinois,USA))商购获得。适合用作悬浮剂的长链胺氧化物的示例包括烷基(C16-C22)二甲基胺氧化物，例如硬脂基二甲基胺氧化物。其他合适的悬浮剂包括黄原胶，其浓度在按洗发剂组合物的重量计的0.3％至3％、另选地0.4％至1.2％的范围内。黄原胶在包含有机硅的洗发剂组合物中用作悬浮剂的用途在例如授予Bolich等人的美国专利4,788,006中有所描述，该描述以引用方式并入本文。长链酰基衍生物和黄原胶的组合也可用作洗发剂组合物中的悬浮剂。此类组合在授予Oh等人的美国专利4,704,272中有所描述，该描述以引用方式并入本文。其他合适的悬浮剂包括羧基乙烯基聚合物。这些聚合物中是丙烯酸与聚烯丙基蔗糖交联的共聚物，如授予Brown的美国专利2,798,053中所述，该描述以引用方式并入本文。这些聚合物的例子包括得自B.F.古德里奇公司(B.F.GoodrichCompany)的Carbopol 934、940、941和956。其他合适的悬浮剂包括具有脂肪烷基部分(其具有至少16个碳原子)的伯胺，其示例包括棕榈胺或十八胺；以及具有两个脂肪烷基部分(每个部分具有至少12个碳原子)的仲胺，其示例包括二棕榈酰胺基或二(氢化牛脂基)胺。另外其它合适的悬浮剂包括二(氢化牛脂基)邻苯二甲酸酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。在洗发剂组合物中可使用其他合适的悬浮剂，包括可赋予组合物类似凝胶粘度的那些，诸如水溶性或胶态水溶性聚合物，如纤维素醚(例如，甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素和羟乙基纤维素)、瓜尔胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基瓜尔胶、淀粉和淀粉衍生物、粘度调节剂和胶凝剂等。
个人护理组合物可包含一种或多种水溶性润肤剂，包括(但不限于)低分子量脂族二元醇，诸如丙二醇和丁二醇；多元醇，诸如甘油和山梨醇；以及聚氧乙烯聚合物，诸如聚乙二醇200。使用的水溶性润肤剂的具体类型和量将根据组合物所需的美学特性而变化，并且本领域的技术人员将易于确定。
该个人护理产品可包含各种附加油(即，除了交联的氨基有机硅聚合物之外)。本文使用的术语“油”是指基本上不溶于水的任何材料。当将处理组合物用于化妆品或其他个人护理产品中时，产品成分还必须是从美容方面可接受的或以其他方式满足最终使用产品的条件。合适的油包括但不限于天然油，诸如椰子油；烃，诸如矿物油和氢化聚异丁烯；脂肪醇，诸如辛基十二烷醇；酯，诸如苯甲酸C12-C15烷基酯；二酯，诸如二壬酸丙二醇酯；以及三酯，诸如三辛酸甘油酯和有机硅，尤其是环状聚甲基硅氧烷(cyclomethicone)和聚二甲基硅氧烷及其混合物。处理组合物还可包含油，另选地是低粘度油和高粘度油的混合物。合适的低粘度油在25℃下的粘度为5mPa.s至100mPa.s，并且可为具有结构R20CO-OR21的酯，其中R20CO代表羧酸残基并且其中OR21为醇残基。这些低粘度油的例子包括异壬酸异十三烷酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异硬脂酯、新戊酸十三烷酯、辛酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、蓖麻醇酸十六烷基、硬脂酸十六烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇、乙酸十六烷酯、异十二烷醇和聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的混合物、或它们的混合物。高粘度表面油通常在25℃下的粘度为200mPa.s至1,000,000mPa.s，另选地粘度为100,000mPa.s至250,000mPa.s。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物、柠檬酸三异十六烷酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、C10-18甘油三酸酯、辛酸/癸酸/甘油三酸酯、椰子油、玉米油、棉籽油、甘油三乙酰基羟基硬脂酸酯、甘油三乙酰基蓖麻醇酸酯、三辛酸甘油酯、氢化蓖麻油、亚麻籽油、貂油、橄榄油、棕榈油、印度赤铁树果脂肪(illipe butter)、菜籽油、大豆油、葵花籽油、牛脂、三癸精、三羟基硬脂精、三异硬脂精、三月桂精、三亚油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕榈精、三硬脂精、胡桃油、小麦胚芽油、胆固醇或它们的混合物。油相中的低粘度油与高粘度油的建议比率分别为1:15至15:1，另选地分别为1:10至10:1。另选地，个人护理产品可包含1％至20％的低粘度表面油和高粘度表面油的混合物。
在附加油中，可将矿物油诸如液体石蜡或液化石油，动物油诸如全氢化角鲨烯或阿拉拉油(arara oil)，或另选地植物油诸如甜杏仁油、海棠油、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、荷荷巴油、橄榄油或谷物胚芽油添加到包含处理组合物的个人护理产品中。还可使用例如羊毛脂酸的酯、油酸的酯、月桂酸的酯、硬脂酸的酯或肉豆蔻酸的酯；醇，诸如油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇；或醇或多元醇的乙酰基甘油酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯。作为另外一种选择，可以使用25℃时为固体的氢化油，例如氢化蓖麻油、棕榈油或椰子油或氢化牛脂；单蔗糖甘油酯、二蔗糖甘油酯或三蔗糖甘油酯；羊毛脂；或25℃时为固体的脂肪酯。
个人护理产品可包含各种蜡。蜡通常在大气压下具有35℃至120℃范围内的熔点。这种类别中的蜡包括合成蜡、纯地蜡、石蜡、地蜡、婆罗双树脂、蜂蜡、棕榈蜡、微晶蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、小烛树蜡、可可脂、紫胶蜡、巨鲸蜡、米糠蜡、爪哇木棉蜡、甘蔗蜡、褐煤蜡、鲸蜡、杨梅蜡或其混合物。还合适的有：动物蜡，诸如蜂蜡；植物蜡，诸如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡或日本蜡或软木纤维蜡或甘蔗蜡；矿物蜡，例如石蜡或褐煤蜡或微晶蜡；合成蜡，包括聚乙烯蜡和通过费托(Fischer-Tropsch)合成获得的蜡。可使用有机硅蜡(除了个人护理组合物的其他成分之外)，诸如聚甲基硅氧烷烷基、烷氧基和/或酯的蜡。
可添加增稠剂以提供便利的粘度。例如，在25℃下粘度为500mm2/s至25,000mm2/s或另选地通常为3,000mm2/s至7,000mm2/s是合适的。合适的增稠剂的例子为藻酸钠、阿拉伯树胶、聚氧乙烯、瓜耳胶、羟丙基瓜尔胶、乙氧基化醇(诸如月桂基聚氧乙烯醚-4或聚乙二醇400)、纤维素衍生物(例如甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙羟乙基纤维素)、淀粉和淀粉衍生物(例如羟乙基直链淀粉和直链淀粉)、刺槐豆胶、电解质(例如氯化钠和氯化铵)和糖类(诸如果糖和葡萄糖)以及糖类衍生物(诸如PEG-120甲基葡糖二油酸酯)，或两种或更多种它们的混合物。另选地，增稠剂选自纤维素衍生物、糖类衍生物和电解质，或者两种或更多种上述增稠剂的组合，该组合例示为纤维素衍生物与任何电解质的组合以及淀粉衍生物与任何电解质的组合。增稠剂以足以在洗发剂中提供500mm2/s至25,000mm2/s的粘度的量用于洗发剂中。另选地，增稠剂可以基于洗发剂组合物的总重量计的0.05％至10％，以及另选地0.05％至5％的量存在。
稳定剂可用于包含处理组合物的个人护理产品的水相中。合适的水相稳定剂可包括单独的或组合的一种或多种电解质、多元醇、醇(诸如乙醇)以及水解胶体。典型的电解质为碱金属盐和碱土金属盐，尤其是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐和硫酸盐，以及水合氯化铝和聚电解质，尤其是透明质酸和透明质酸钠。当稳定剂为电解质或包括电解质时，其可达到总组合物的0.1％至5％，以及另选地0.5％至3％。水解胶体包括树胶(诸如黄原胶或Veegum)和增稠剂(诸如羧甲基纤维素)。还可使用多元醇，诸如甘油、乙二醇和山梨醇。替选的多元醇为丙二醇、山梨醇和丁二醇。如果使用大量的多元醇，则不需要添加电解质。然而，通常使用电解质、多元醇和水解胶体的组合，以稳定水相，例如硫酸镁、丁二醇和黄原胶。
个人护理产品还可与气体推进剂(诸如二氧化碳、氮气、一氧化氮)、挥发性烃(诸如丁烷、异丁烷或丙烷)以及氯化或氟化烃(诸如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷)或二甲醚组合而处于气溶胶形式。
除上述处理组合物以外的有机硅组合物也可包含在个人护理产品中。例如，此类有机硅包括：有机硅流体、树胶、树脂、弹性体；有机硅表面活性剂和乳化剂(诸如有机硅聚醚)、有机官能化有机硅(诸如氨基官能化有机硅)和烷基甲基硅氧烷。
烷基甲基硅氧烷可包含在本发明组合物中。这些硅氧烷聚合物可具有式Me3SiO[Me2SiO]w[MeR22SiO]zSiMe3，其中R22为包含6至30个碳原子的烃基团，Me表示甲基，下标w≥0，下标z>0，并且DP(即，w和z的和)为3至50。烷基甲基硅氧烷的挥发性物质和液体物质二者均可用于所述组合物。
有机硅树胶可包含在本发明组合物中。聚二有机硅氧烷树胶在本领域中是已知的并且可商购获得。它们通常包含不溶性聚二有机硅氧烷，其具有在25℃下超过1,000,000mm2/s、另选地在25℃下大于5,000,000mm2/s的粘度。这些有机硅树胶可作为已分散在合适的溶剂中以有利于它们的处理的组合物出售。超高粘度的有机硅也可作为任选的成分被包含。这些超高粘度有机硅通常具有在25℃下大于5百万mm2/s至在25℃的2千万mm2/s的运动粘度。可使用悬浮液形式的这种类型的组合物，并且该组合物描述于例如授予Dalle等人的美国专利6,013,682中。
有机硅树脂也可被包含在本个人护理产品中。这些树脂通常为高度交联的聚合硅氧烷。通过将三官能化和/或四官能化硅烷与在制备期间使用的单官能化硅烷和/或二官能化硅烷单体合并来获得交联。为获得适合的有机硅树脂所需的交联度将根据在制造该有机硅树脂期间掺入的硅烷单体单元的详情而变化。一般来讲，任何具有足够含量的三官能化和四官能化硅氧烷单体单元和因此具有足够的交联度、干燥为刚性膜或硬膜的有机硅可认为适合用作有机硅树脂。适用于本文应用的可商购获得的有机硅树脂通常以未硬化形式的低粘度的挥发性或非挥发性有机硅流体来供应。有机硅树脂应以它们的未硬化形式而不是以硬化的树脂结构形式掺入到本发明组合物中。
有机硅甲醇流体可包含在本发明组合物中。这些材料在授予Fecht等人的美国专利申请2004/0223936中有所描述，并且通常可描述为取代的烃基官能化硅氧烷流体或树脂。
当选择上述处理组合物和/或个人护理产品的成分时，成分类型之间可存在重叠，这是因为本文所述的某些成分可具有不止一种功能。例如，羟乙基纤维素可用作胶态稳定剂和增稠剂。当将附加成分添加至处理组合物和/或个人护理产品中时，附加成分彼此不同。
可用上述交联的氨基有机硅聚合物制备的示例性毛发护理产品包括洗发剂，其包含：
(1)上述交联的氨基有机硅聚合物，或上述交联的氨基有机硅聚合物的乳液，
(2)水，以及
(3)阴离子表面活性剂和/或两性表面活性剂(例如月桂基硫酸钠)，任选地(4)防腐剂，以及任选地(5)阳离子沉积聚合物，以及
任选地(6)增稠剂(例如卡波姆)。
另选地，毛发护理产品可为包含以下的毛发调理剂：
(A)上述交联的氨基有机硅聚合物，或上述交联的氨基有机硅聚合物的乳液，
(B)水，
任选地(C)增稠剂(例如羟乙基纤维素)，
(D)脂肪醇(例如，鲸蜡硬脂醇)，
任选地(E)其他乳化剂(例如，PEG-100硬脂酸酯和甘油硬脂酸酯)，
任选地(F)防腐剂，以及
任选地(G)阳离子表面活性剂。
另选地，上述乳液可用作免洗型毛发处理组合物或定型组合物。
另选地，该毛发护理组合物可为无水的免洗型毛发处理组合物，其包含：
(A)上述交联的氨基有机硅聚合物；以及
(B)有机或有机硅载体。
另选地，毛发护理组合物可为定型助剂，诸如定型摩丝，其包含：
(A)如上所述的交联的氨基有机硅聚合物或其乳液，以及
(B)水，
任选地(C)增稠剂，
任选地(D)附加乳化剂，
任选地(E)阳离子聚合物，
任选地(F)有机定型聚合物，以及
任选地(G)防腐剂。
实施例
这些实例旨在向本领域普通技术人员举例说明本发明，并且不应解释为限制权利要求书中所述的本发明的范围。参照实施例不应被认为是现有技术，除非这样指明。除非另外指明，否则所有测量和实验均在23℃下进行。
如下表面活性剂用于本文的实施例中。Genapol UD 050是具有11.4的HLB值的可商购获得的非离子表面活性剂。Genapol UD 110是具有14.4的HLB值的可商购获得的非离子表面活性剂。Brij L4是具有9.7的HLB值的可商购获得的非离子表面活性剂。Brij L23是具有16.9的HLB值的可商购获得的非离子表面活性剂。Tergitol 15S5是具有10.5的HLB值的可商购获得的非离子表面活性剂。Tergitol 15S15是具有15.4的HLB值的可商购获得的非离子表面活性剂。Lutensol XP 50是具有10的HLB值的可商购获得的非离子表面活性剂。Lutensol XP 140是具有16的HLB值的可商购获得的非离子表面活性剂。
实施例1：交联的氨基硅氧烷-乳液A
向1L烧瓶中，称取300g三甲基-甲硅烷氧基封端的侧基氨基硅氧烷聚合物，其每100DP具有6.9摩尔的NH并且具有平均单元式：(Me3SiO1/2)2(Me2SiO2/2)392(MeR4SiO2/2)9，其中每个Me代表甲基基团，并且R4为下式的氨基官能团：
Figure BDA0002474922220000271
其中D12为异丁基基团并且D13为亚乙基基团；随后称取40g的Genapol UD 050和90g的GenapolUD 110。该烧瓶配备有特氟隆搅拌桨、冷凝器和温度探针。将混合物在200rpm的混合下加热至70℃。添加145g水和2g乙酸，并保持加热至70℃。之后，添加6g缩水甘油，并以400rpm混合2小时。然后添加4.6g环氧三甲氧基硅烷，并在70℃下以400rpm混合保持1/2小时。添加剩余的水以得到总共1000g的乳液。所得乳液是具有30％活性物质(即30％交联的氨基有机硅聚合物)的氨基聚合物硅氧烷的水性乳液。以体积模式测量的中值直径下，乳液的粒径为20纳米至50纳米。将乳液在室温下干燥，得到干膜，在流变仪上测量干膜的流变学曲线。
实施例2：交联的氨基硅氧烷-乳液B
向1L烧瓶中，称取300g的侧基氨基硅氧烷聚合物(每100DP 6.9摩尔的NH)，随后称取40g的Genapol UD 050和90g的Genapol UD 110。该烧瓶配备有特氟隆搅拌桨、冷凝器和温度探针。将混合物在200rpm的混合下加热至70℃。添加145g水和2g乙酸，并保持加热至70℃。添加6g缩水甘油，并以400rpm混合2小时。然后添加6.9g环氧三甲氧基硅烷，并在70℃下以400rpm混合保持1/2小时。添加剩余的水以得到总共1000g的乳液。所得乳液是具有30％活性物质的氨基聚合物硅氧烷的水性乳液。以体积模式测量的中值直径下，乳液的粒径为20纳米至50纳米。将乳液在室温下干燥，得到干膜，在流变仪上测量干膜的流变学曲线。
比较例1
向100Max杯中，称取20g具有0.13的胺值和4255厘泊的粘度的以甲氧基和羟基封端的二甲基甲基氨基乙基氨基异丁基硅氧烷(由Dow制造的)，随后称取0.19g的N-吗啉代甲基-三乙氧基硅烷、6.5g以商品名Lutensol TO5可商购获得的五乙氧基异十三烷基酯和8g的去离子水。使用SpeedMixer DAC 150将杯子以最大速度旋转两个30秒循环。将混合物用62.3g水稀释。将0.09g乙酸和2.9g甘油后添加到该乳液中。所得乳液具有20％的侧基氨基硅氧烷聚合物。以体积模式下测量的中值直径下，乳液的粒径为24纳米至78纳米。
实施例3：在免洗型调理剂中使用实施例1的乳液A
使用如以上实施例1中所述制备并稀释至2％活性物质的乳液A进行卷曲控制研究。将该稀释的乳液用作免洗型调理剂，并如下测试卷曲控制。所有卷曲控制测试均使用重量为4g并且长度为20cm的卷曲A型发束。用9％月桂基硫酸钠溶液洗涤后，将未处理的发束和用0.4g稀释的乳液A处理的发束在50％相对湿度和23℃下风干过夜。然后将发束置于80％相对湿度和25℃的湿度室中3小时。结果显示，在这些高湿度条件之后，与未处理的发束相比，对于用稀释的乳液A处理的发束具有良好的卷曲控制和毛发纤维定向。与未处理的发束相比，用稀释的乳液A处理的发束还具有光滑的感觉并增加了光泽。
对处理过的发束和未处理的发束测量梳理后的卷曲控制。用9％月桂基硫酸钠溶液洗涤后，将未处理的发束和用0.4g上述稀释的乳液A处理的发束在50％相对湿度和23℃下风干过夜。然后将发束梳理，然后将它们置于80％相对湿度和25℃的湿度室中3小时。结果显示，与未处理的发束相比，用稀释的乳液A处理的发束在梳理后暴露于这些高湿度条件下后，具有良好的卷曲控制和毛发纤维定向。观察到用稀释的乳液A处理的发束在湿度室中的3小时内外观没有显著变化。
对处理过的发束和未处理的发束测量洗涤后的卷曲控制。用9％月桂基硫酸钠溶液洗涤后，将未处理的发束和用0.4g上述稀释的乳液A处理的发束在50％相对湿度和23℃下风干过夜。然后用含非有机硅的可商购清洁洗发剂洗涤发束并且在50％相对湿度和23℃下干燥过夜。结果显示，与未处理的发束相比，用稀释的乳液A处理的发束保持其形状更好并且具有更少的卷曲。
实施例4：在免洗型调理剂中使用实施例2的乳液B和比较例1的乳液C
如下进行卷曲控制研究。将按以上实施例2所述制备的乳液B与按以上比较例1所述制备的比较乳液C和乳液D(其为有机硅季铵-16/环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和十一烷醇聚氧乙烯醚-11和十一烷醇聚氧乙烯醚-5的乳液)进行比较。用水稀释每种乳液以包含2％的活性物质，并将这些稀释的乳液以0.1g/g毛发的水平施用于湿润、卷曲的毛发上，并在50％相对湿度和23℃下风干过夜。在湿施用期间，与未处理的和比较乳液C处理的发束相比，用乳液B处理的发束具有更光滑的感觉。然后将发束置于80％相对湿度和25℃的湿度室中5小时。结果显示，与未处理的发束和用稀释的乳液D和稀释的乳液C处理的发束相比，用稀释的乳液B处理的发束具有良好的卷曲控制和毛发纤维定向。还测量了每个发束的长宽比(最大宽度/最大长度)(这是一种测量卷曲的常用方法)，并且将每次处理的三个发束的平均值示于表2。结果显示，与未处理的、稀释的乳液C和稀释的乳液D处理的发束相比，用稀释的乳液B处理的发束的长宽比较低。这对应于用稀释的乳液B处理的发束的卷曲降低。
表2
长宽比
未处理的(对照) 0.75
稀释的乳液C(比较) 0.63
稀释的乳液D(比较) 0.50
稀释的乳液B 0.42
对于卷曲的毛发类型，偏向于减少体积或丰满度。使用Bossa Nova Technologies的Rumba对上述卷曲控制研究的发束的表观体积进行分析。使用积分计算来测量每个发束图像的像素数，并且将每次处理三个发束的平均值示于表3。结果显示，与未处理的发束和用比较乳液C处理的发束相比，使用乳液A处理的发束的平均像素数较少，对应于较小的体积。
表3
像素数
未处理的 840252
稀释的乳液C(比较) 620229
稀释的乳液D(对照) 530611
稀释的乳液B 467314
与更亲水的未处理的受损毛发相比，用含有机硅的调理剂处理受损毛发可在毛发纤维表面上提供保护膜，以增加疏水性。可通过洗涤持续保持疏水性是期望的性能益处。如下进行疏水性研究。使用如上所述制备的乳液A和D来如下进行测量疏水性。为了测量疏水性，将乳液A和乳液D稀释至3％活性物质，施用于湿润、脱色的白种人毛发上，并风干过夜。将3μl水滴施用到发束上后，使用测角计测量接触角。表4中的结果显示，与未处理的发束和用乳液D处理的发束相比，用乳液A处理的发束具有更高的接触角。
表4
毛发接触角(°)
未处理的(对照) 78
稀释的乳液D(比较) 114
稀释的乳液A 120
如下进行持久疏水性研究。然后将疏水性测试的发束用9％月桂基硫酸钠溶液洗涤15次。在指定次数的洗涤后，测量水接触角。表5中的结果显示，对于用稀释的乳液A处理的发束和用稀释的乳液D处理的发束，在超过15次洗涤后保持高接触角。未处理的发束在洗涤前具有低接触角，并且在15次洗涤后具有甚至更低的接触角。
表5
0次洗涤 1次洗涤 3次洗涤 6次洗涤 10次洗涤 15次洗涤
未处理的(对照) 69 66 70 64 54 50
稀释的乳液D(比较) 108 112 114 107 110 109
稀释的乳液A 119 113 109 107 109 111
卷发保持是一种行业认可的测试，用于通过使卷曲的发束经受恒定的温度和湿度条件下一段指定的时间来确定毛发的定型和保持特性。通过记录在高湿度和恒温条件之前和期间的卷曲的发束的长度差异来测量卷发保持。如下进行卷发保持研究。使用称重2g并且测量25cm长的天然棕色白种人的发束进行此测试。首先，使用0.8ml的9％月桂基硫酸钠溶液预洗发束，并且然后干燥过夜。然后将每个发束用水润湿，并用0.2ml用水稀释至2％活性物质的有机硅乳液处理。然后将每个发束围绕1/4英寸的螺旋烫发杆卷曲，并在40℃的烘箱中干燥过夜。从杆上取下发束，使卷发保持完整并悬挂在潮湿的地方。湿度室的条件是25℃和80％相对湿度。然后在5小时的时间段内测量发束长度。测试后，通过完全解卷来测量最大发束长度。计算出卷发保持百分率。对于每种处理平均测量三个发束。
表6中的卷发保持结果显示，与未处理的发束相比，用稀释的乳液B处理的发束的卷发保持性更好，并且与用稀释的乳液D处理的发束的性能相似。与未处理的发束和用稀释的乳液D处理的发束相比，用稀释的乳液B处理的发束还具有更紧密的卷发和更好的卷发限定性。因此，本发明中的交联的氨基有机硅聚合物及其乳液在如本文所述测试的高湿度条件下显示出良好的定型性和保持性。
表6
Figure BDA0002474922220000311
Figure BDA0002474922220000321
实施例5：在洗去型调理剂中使用乳液A、B和D
根据如下通用程序制备洗去型调理剂样品。将去离子水添加到混合容器中，并加热至70℃。通过适度搅拌，使羟乙基纤维素分散，直至完全溶解。将热降低至60℃并且添加鲸蜡硬脂醇和PEG-100硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯。将调理剂混合3分钟，并且然后添加乙二胺四乙酸四钠并混合3分钟。当温度低于40℃时，添加有机硅乳液和苯氧基乙醇和甲基异噻唑啉酮。补充水损耗，并且将组合物混合另外的5分钟。将所得调理剂的最终pH调节至5。下表7示出了用于制备洗去型调理剂样品的每种原料的量。
表7
对照 乳液A 乳液B 乳液D
成分 重量％ 重量％ 重量％ 重量％
水 适量 适量 适量 适量
羟乙基纤维素<sup>1</sup> 1.5 1.5 1.5 1.5
乙二胺四乙酸四钠<sup>2</sup> 0.2 0.2 0.2 0.2
鲸蜡硬脂醇<sup>3</sup> 1.0 1.0 1.0 1.0
PEG-100硬脂酸酯和甘油硬脂酸酯<sup>4</sup> 1.0 1.0 1.0 1.0
有机硅乳液<sup>5</sup> 0 6.6 3.3 4.2-8.4
苯氧基乙醇和甲基异噻唑啉酮<sup>6</sup> 0.5 0.5 0.5 0.5
1.CELLOSIZETM PCG-10，可得自陶氏化学公司(Dow Chemical)
2.VERSENETM 220，可得自陶氏化学公司(Dow Chemical)
3.CrodacolTM CS50，可得自Croda
4.ArlacelTM 165，可得自Croda
5.稀释至1％活性物质或2％活性物质的有机硅乳液
6.NEOLONETM PE，可得自陶氏化学公司(Dow Chemical)
使用如上所述制备的洗去型调理剂样品进行疏水性研究。为了测量疏水性，将包含来自表7的2％活性有机硅的洗去型调理剂施用至湿润、脱色的白种人毛发上，并风干过夜。将3μl水滴施用到发束上后，使用测角计测量接触角。表8中的结果显示，与用不含有机硅的对照调理剂处理的发束相比，用乳液A处理的发束具有较高的接触角，这对应于更高的疏水性，并且与用乳液D处理的发束相似的接触角。
表8
Figure BDA0002474922220000331
如下进行持久疏水性研究。然后将以上疏水性研究的发束用9％月桂基硫酸钠溶液洗涤10次。在指定次数的洗涤后，测量水接触角。表9中的结果显示，对于用包含乳液A的调理剂处理的发束和用乳液D处理的发束，在超过10次洗涤中保持了高接触角/疏水性。用不含有机硅的对照调理剂处理的发束在洗涤之前具有低接触角，并且在10次洗涤后具有甚至更低的接触角。
表9
0次洗涤 1次洗涤 3次洗涤 6次洗涤 10次洗涤
对照 75 69 59 55 46
乳液D(比较) 119 100 122 116 115
乳液A 118 117 109 104 106
如下进行评估湿梳理和干梳理的难易程度的研究。将来自International HairImporters的中等脱色的欧洲人毛发用于测试调理剂。每个发束重2克。将每个发束在40℃自来水流下冲洗15秒。使用移液管，施用0.4克包含9％月桂基硫酸钠的溶液，并通过发束起泡30秒。在流水下将发束冲洗30秒。通过使发束在手的食指和中指之间穿过，可将多余的水分从发束中除去。将发束置于覆盖有纸巾的托盘上并干燥过夜。将每个发束用
Figure BDA0002474922220000332
品牌梳子的窄齿手工梳理3次，并使用INSTRON WET和INSTRON DRY COMBING程序进行评估。
对于涉及调理剂的测试，将发束在40℃下用自来水冲洗30秒。将测试调理剂以0.8克的量施用于发束，并将发束捋30秒。将发束在40℃的自来水下冲洗30秒。通过将发束拉过手的食指和中指来除去多余的水。使发束在室温下在纸巾上单独干燥过夜。在进行研究之前，将发束梳理一次。
使用INSTRON COMBING通过湿梳理的容易性和干梳理的容易性来确定调理性能。该测试采用INSTRON应变仪，其配备用于测量梳理毛发所需的力。调理性能基于毛发调理剂样品的能力，以减少用INSTRON应变仪梳理毛发所需的力。该力被报告为平均梳理负载(ACL)。ACL值的数越低，所测试的调理剂赋予的调理效果越好。通常，ACL基线最初使用仅用月桂基硫酸钠溶液洗涤的未处理的发束建立。然后将处理的有效性表示为处理过的发束的ACL或使用以下关系计算的ACL的减少百分比：
(未处理的毛发ACL-处理过的毛发ACL)×100除以未处理的毛发ACL
根据INSTRON WET COMBING方法，首先通过将毛发浸入蒸馏水中使毛发湿润，并且然后通过将毛发梳理三次使毛发解除缠结。然后通过浸入蒸馏水中三次使发束重新缠结。通过将发束穿过手的食指和中指两次来除去多余的水。将发束置于吊架上并且INSTRON梳理。重复重新缠结和Instron梳理直到收集到所有数据点。对于每次处理测量三个发束的平均梳理力。
根据INSTRON DRY COMBING方法，通过将发束梳理3次来使毛发解除缠结。然后通过顺时针旋转发束3次并逆时针旋转3次使毛发重新缠结。然后将发束置于吊架上并且INSTRON梳理。重复重新缠结和Instron梳理直到收集到所有数据点。对于每次处理测量三个发束的平均梳理力。
使用表7中的包含1％活性有机硅的调理剂进行的INSTRON WET COMBING的结果示于表10中。结果显示，与不含有机硅的对照调理剂相比，包含乳液B的洗去型调理剂在湿梳理力的减少上有显著改善，并且性能与包含乳液D的调理剂(比较)相似。
使用表7中的包含1％活性有机硅的调理剂进行的INSTRON DRY COMBING的结果示于表10中。结果显示，与不含有机硅的对照调理剂相比，包含乳液B的洗去型调理剂在干梳理力的减少上有显著改善，并且性能与包含乳液D的调理剂相似。
表10
湿梳理减少％ 干梳理减少％
对照 -55 32
乳液D 96 80
乳液B 97 81
实施例6-清洁调理剂
使用以下表11中所示的原料和量，根据以下一般程序制备清洁调理剂样品。将相A中的前两种原料组合并混合，并加热至75℃。将水添加到A相的其余中，使其溶解。接下来，在混合下将相B添加到相A中。将所得混合物冷却至40℃，并且然后添加C相，并将所得物混合以形成清洁调理剂。
表11
Figure BDA0002474922220000351
1.CELLOSIZETM PCG-10，可得自陶氏化学公司(Dow Chemical)
2.VERSENETM 220，可得自陶氏化学公司(Dow Chemical)
3.CrodacolTM CS50，可得自Croda
4.Incromine SD-PA-(MH)，可得自Croda
5.有机硅乳液，2％活性物质
6.NEOLONETM PE，可得自陶氏化学公司(Dow Chemical)
如下进行颜色保护研究。对于这项研究使用重量为2g的用可商购的永固红着色剂染色的略微脱色的白种人毛发的扁平发束。首先将每个发束用水润湿，使用0.8g表11的清洁调理剂处理，冲洗并重复该过程。与未处理/未洗涤的发束相比，使用分光光度计测量重复洗涤对发束的发红度损失(Δa*)的影响。每种处理一式三份进行测试，并且每4次处理后完成色度计测量。表12的结果显示，在24次洗涤之后，与用不含本文所述的交联的氨基有机硅聚合物的对照清洁调理剂处理的发束相比，用包含乳液B的清洁调理剂处理的发束显示较少的发红度损失。
表12
24次洗涤后的Δa*
对照 -1.5
乳液B -0.5
实施例7：调理洗发剂
使用以下表13中所示的原料，根据以下程序制备调理洗发剂的样品。在适度搅拌下，将月桂基醚硫酸钠和水组合。然后在加热时将聚季铵盐-10溶解于溶液中。添加乙二胺四乙酸四钠并混合直至溶解。将样品加热至75℃，并且添加PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯和椰油酰胺MEA。继续混合10分钟。然后降低加热，并且添加椰油酰氨基丙基甜菜碱。当将其完全掺入时，将有机硅流体添加到该基础洗发剂中并混合5至10分钟。当温度达到40℃时，添加苯氧基乙醇和甲基异噻唑啉酮。补充水损耗，并且将制剂混合另外的10分钟。洗发剂制剂的最终pH为5至6。
表13
Figure BDA0002474922220000361
Figure BDA0002474922220000371
1.Rhodapex ESC-3/A2，可得自Solvay Novecare
2.UCARE Polymer JR-30M，可得自陶氏化学公司(Dow Chemical)
3.VERSEN 220，可得自陶氏化学公司(Dow Chemical)
4.Crothix PA-(MH)，可得自Croda
5.Incromide CMEA，可得自Croda
6.Mackam C-37，可得自Rhodia
7.有机硅乳液，1％活性有机硅含量
8.NEOLONETM PE，可得自陶氏化学公司(Dow Chemical)
实施例8：定型摩丝
使用下表14所示的量的原料，按如下制备定型摩丝。将前两种原料混合并加热至65℃。添加椰油酰胺MEA。在混合的同时将该混合物冷却至室温。然后添加丙烯酸酯共聚物。然后添加有机硅乳液，随后添加苯氧基乙醇和甲基异噻唑啉酮。继续混合另外的15分钟。
表14
乳液B
成分 重量％
水 88.4
PPG-26-丁醇聚醚-26(和)PEG-40氢化蓖麻油<sup>1</sup> 2
椰油酰胺MEA<sup>2</sup> 2
有机硅乳液<sup>3</sup> 8.2
椰油酰氨基丙基甜菜碱<sup>4</sup> 2
PEG-12聚二甲基硅氧烷<sup>5</sup> 1
苯氧基乙醇和甲基异噻唑啉酮<sup>6</sup> 0.4
1.增溶剂LRI，可得自Sensient Cosmetic Technologies
2.Incromide CMEA-PW-(AP)，可得自Croda
3.有机硅乳液，1％活性有机硅含量
4.Mackam C-37，可得自Rhodia
5.
Figure BDA0002474922220000381
OFX-0193 FLUID，可得自道康宁公司(Dow CorningCorporation)
6.NEOLONETM PE，可得自陶氏化学公司(Dow Chemical)
实施例9-交联的氨基有机硅聚合物的制备
表15-样品描述
Figure BDA0002474922220000382
实施例10-柔软性鉴定小组测试
·织物预处理
执行此步骤以除去在织物制造期间进行的有机硅处理，并确保在我们进行特定处理之前负载不含有机硅。
用5个新的枕头套和4个小厚绒布毛巾(30cm×50cm)＝1.0kg进行负载。在以下条件下将此负载洗涤4次：
-预洗1：Miele W934-长程序-水硬度：0℉-20g粉体-温度：95℃-转速：600rpm；
-空白1：Miele W934-长程序-水硬度：0℉-无洗涤剂-温度：95℃-转速：600rpm；
-预洗2：与预洗1相同的条件
-空白2：与空白1相同的条件
总是在相同类型的洗衣机(W377、W934或W715)中进行完整的预处理。为了节省时间，可在同一台洗衣机中同时预洗3个负载。然后，总负载为3.0kg，并且将洗涤剂粉末的量调整为60g。
·洗涤条件：织物调理
a.Miele W377
b.负载：5个枕头套和4个小厚绒布毛巾(3Ocm×50cm)＝1kg
c.水硬度：0°fT
d.温度：40℃
e.转速：600RPM
f.洗涤剂：DASH 10g
g.织物软化剂：原型织物软化剂
在测试前24小时，在5分钟期间，在使用磁力搅拌器混合下，制备织物软化剂：16％的酯季铵盐L1/90在水中的分散体，以表16中所示的活性物质含量向其中添加所述量的包含实施例9中制备的交联的氨基有机硅聚合物的乳液或比较体系。
然后将6g制备的织物软化组合物置于洗衣机的软化剂隔室中，其将在最后一次冲洗时自动分配组合物。
在用于鉴定小组测试之前将小厚绒布毛巾在线干燥过夜。
处理后通过在95℃下无负载执行洗涤循环来清洁洗衣机。在使用软化剂进行处理的情况下，在清洁洗涤循环之前，先用水先将软化剂抽屉手动洗净。
·鉴定小组测试
进行该测试以确定洗涤循环后干织物的柔软性。一条厚绒布毛巾被用于4位专门小组成员，并且然后用另一条厚绒布毛巾代替。对两条毛巾进行比较。向16名专门小组成员提出以下问题：
a.“哪条毛巾最柔软？”
b.“如果第一个织物是参考织物，并且以1至10的标度引用5，那么考虑到10表示非常柔软、光滑，如何评价其他织物？”
在下表中，提供了成对比较的结果。在16名专门小组成员中，分别有12名、15名和15名专门小组成员选择了用实施例X、Y和Z的样品处理的厚绒布毛巾，比不含有机硅的参考毛巾柔软。对于实施例X、Y和Z中的样品，它们的引用也分别大于5，分别为5.78、6.03和6.38。这证明了该技术在从织物软化剂向织物上赋予柔软性方面的益处。
表16
平均值引用 专门小组成员的数量/16
KaO+2％实施例X 5.78 12
KaO+2％实施例Y 6.03 15
KaO+2％实施例Z 6.38 15
A-XRF评估
·用于有机硅沉积评估的模型洗涤方案
下面描述模拟洗涤方案的模型方案。
·织物预处理
执行该步骤以除去在织物制造期间进行的有机硅处理，并确保在用实施例9中制备的交联的氨基有机硅聚合物处理之前，负载不含有机硅。
使用小块针织棉织物(50g)作为该实验的负载。按照以下程序，将3kg的这些小针织棉织物在Electrolux型洗衣机中进行预洗：
-洗衣机中的3kg针织棉织物
-添加40g粉末
-在90℃、1400RPM下运行1个循环
-在90℃、1400RPM下运行6个累积的“空白循环”。
洗涤步骤：
在2L的烧杯中，添加以下：
1.1L水(硬度16dH，温度40℃)
2.有机硅乳液和分散剂(2％交联的氨基有机硅聚合物，基于液体洗涤剂的量)
3.液体洗涤剂和分散剂(5g)
4.添加织物(4小块棉织物-针织棉-50g)
5.在不进行搅拌的情况下的浸泡时间：3分钟
6.洗涤：5分钟，用压舌板进行搅拌，“手动搅拌”
7.拧：织物+水重量-转移的150g
漂洗步骤
在2L的烧杯中，添加以下：
8.1L水(硬度16dH，温度40℃)
9.漂洗：3分钟，用压舌板进行搅拌，“手动搅拌”
10.在有/无排水的情况下取下织物，并在2至3小时期间悬挂
11.XRF杯准备(织物仍然有点潮湿)
12.在XRF测量前干燥48小时
在情况A中，将步骤1到12应用于织物，但不进行步骤8和9：不进行漂洗，将织物悬挂而不排水
在情况B中，将步骤1到12应用于织物，这与整个洗涤循环相对应。
XRF方法
总硅的确定对于预测有机硅在棉织物样本表面的沉积已变得很重要。X射线荧光光谱法似乎是一种能够以最少的样品制备就能进行快速且可重现的硅分析的合适技术。使用PANalytical Axios 2.4kW连续波长色散X射线荧光(WDXRF)光谱仪执行对处理过的织物样本的硅荧光强度(Kα-线)的比较，其具有Rh端窗管(75μm Be端窗)，功率设置为24kV和100mA，弯曲的InSb111-c晶体(用于超高灵敏度和提高Si分辨率的特定单色仪)，700μm初级准直仪，150μm铍光束过滤器，气体流量检测器和120秒照射时间。使用样品旋转器在分析期间旋转样品，并有助于使样品中不均匀性的影响最小化。对于所有样品均使用相同的基础织物(相同的组成，编织方式和厚度)，并且还测量了没有任何涂层的空白板。光谱仪在氦气分析介质中运行(20秒中等吹扫时间)。通过比较从处理过的样品和未处理的样品获得的信号，SiKα-线的净荧光强度与沉积在织物样本上的有机硅聚合物的量有关。直接比较法对于部分分析是优选的，例如对于确定假设要分析的所有样本都恒定的基质中的一个或两个元素(Si和S)而言，是比较可取的。
将所有织物材料切成方形样本，以适合直径尺寸40mm的标准XRF杯，并用来封闭杯，而不是薄膜样品载体。最初将织物样品抓住并在所有与珠子接触的点上保持拉紧，然后暂时拉伸，直到珠子最终锁定在细胞颈中。如果将织物支架正确放置，它应该没有褶皱并且拉紧。在准备XRF杯期间，首要的是防止织物样品接触表面准备区域并防止将污染引入织物表面。对于每个样品，在XRF杯中准备四个样本，以了解硅沉积的均匀性。
如下表17所示，当烧杯中无有机硅放置时，测得的残余信号对应于织物上残留的有机硅处理。实施例X、Y和Z以及在比较例中显示了在洗涤期间有机硅沉积。然而，在实施例Y和Z中，在整个循环之后，即在漂洗之后，残留的有机硅高于比较例中的有机硅。这证明了尽管漂洗阶段，本发明仍能在织物上提供更高的亲和性。
实施例11-乳液E的制备
向玻璃瓶中称重98g交联的氨基硅氧烷乳液A，随后添加2g马来酸水溶液(20重量％)。将混合物在200rpm的混合下保持在70℃。以体积模式测量的中值直径下，乳液的粒径为49纳米至78纳米。这被称为乳液E。如上所述测试乳液E。结果在下面的表15至17中给出。
表15
Figure BDA0002474922220000421
表16
Figure BDA0002474922220000422
表17
Figure BDA0002474922220000423
工业适用性
不受理论的束缚，据信本发明可提供成本有效的交联的氨基有机硅聚合物。不受理论的束缚，据信交联的氨基有机硅聚合物可在毛发护理组合物中提供一种或多种益处，例如调理益处，包括干梳理和湿梳理；光滑的感觉；定型益处，诸如卷发保持、毛发对齐或卷曲减少；着色毛发的颜色保护；或改善的疏水性。
术语的定义和用法
除非另外指明，否则全部量、比率和百分比均按重量计。除非另外指明，否则词语“一个”、“一种”和“所述”各指一个(一种)或多个(多种)。范围的公开内容包括范围本身以及其中所包含的任何值以及端点。例如，范围2.0至4.0的公开内容不仅包括范围2.0至4.0，而且还单独地包括2.1、2.3、3.4、3.5和4.0以及该范围中所包含的任何其他数字。此外，例如2.0至4.0的范围的公开内容包括子集例如2.1至3.5、2.3至3.4、2.6至3.7以及3.8至4.0以及该范围中所包含的任何其他子集。类似地，马库什群组(Markush group)的公开内容包括整个群组并且还包括其中所包含的任何单独成员和子群。例如，马库什群组氢原子、烷基基团、芳基基团或芳烷基基团的公开内容包括单独的成员烷基；烷基和芳基子群；以及其中所包含的任何其他单独成员和子群。
本文所用的缩写定义如下。缩写“cm2”意指平方厘米。缩写“cP”意指厘泊。“DP”意指聚合度。“FT-IR”意指傅立叶变换红外线。缩写“g”意指克。“GPC”意指凝胶渗透色谱法。缩写“hr”意指小时。“L”意指升。缩写“mg”意指毫克。缩写“mm”意指毫米。“Mn”意指数均分子量。Mn可使用GPC测量。缩写“mPa.s”意指毫帕秒。“Mw”意指重均分子量。“NMR”意指核磁共振。缩写“ppm”是指份每一百万份。缩写“rpm”意指每分钟转数。“RT”意指25℃的室温。
“烷基”意指无环、支链或非支链的饱和一价烃基团。烷基基团的示例包括甲基、乙基、丙基(包括正丙基和异丙基)、丁基(包括正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基)、戊基、己基；以及具有5个或更多个碳原子的其他支链饱和一价烃基团。烷基基团可具有至少一个碳原子。另选地，烷基基团可具有1至12个碳原子、另选地具有1至10个碳原子、另选地具有1至6个碳原子、另选地具有1至4个碳原子、另选地具有1至2个碳原子以及另选地具有1个碳原子。
“烯基”意指无环、支链或非支链一价烃基团，其中一价烃基团具有双键。烯基基团包括乙烯基、烯丙基和己烯基，包括支链和直链异构体。烯基基团具有至少2个碳原子。另选地，烯基基团可具有2至12个碳原子、另选地2至10个碳原子、另选地2至6个碳原子、另选地2至4个碳原子、以及另选地2个碳原子。
“炔基”意指无环、支链或非支链一价烃基团，其中一价烃基团具有三键。炔基基团包括乙炔基和丙炔基。炔基基团具有至少2个碳原子。另选地，炔基基团可具有2至12个碳原子、另选地2至10个碳原子、另选地2至6个碳原子、另选地2至4个碳原子、以及另选地2个碳原子。
“芳基”意指通过从环碳原子上除去氢原子而从芳烃衍生的烃基团，其可包括或可不包括侧基基团。芳基通过以下例示但不限于：苯基和萘基、甲苯基、二甲苯基、苯乙基、苯丙基、苯丁基和苄基。芳基基团具有至少5个碳原子。单环的芳基基团可具有5至12个碳原子、另选地6至12个碳原子以及另选地6个碳原子。多环的芳基基团可具有10至17个碳原子、或者10至14个碳原子、以及或者12至14个碳原子。
“二价烃基团”包括亚烷基基团，诸如亚甲基、亚乙基、亚丙基(包括亚异丙基和亚正丙基)和亚丁基(包括亚正丁基、亚叔丁基和亚异丁基)；以及亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基及其支链和直链异构体；亚芳基基团，诸如亚苯基，例如邻亚苯基；以及亚烷芳烷基基团，诸如：
Figure BDA0002474922220000441
另选地，每个二价烃基团可以为亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基。另选地，每个二价烃基团可以为亚乙基或亚丙基。

Claims (15)

1.一种交联的氨基有机硅聚合物，其包括以下平均单元式：
Figure FDA0002474922210000011
其中
每个R为独立地选择的具有1至6个碳原子的一价烃基团；
每个L1为独立地选择的连接部分，其中L1与D7键合；
每个L2为独立地选择的连接部分，其中L2与D4键合；
每个D1为独立地选择的具有2个或更多个碳原子的二价烃基团；
每个D2为独立地选择的具有1个或多个碳原子的二价烃基团；
每个D3独立地选自共价键或具有1个或多个碳原子的二价烃基团；
每个D4为独立地选择的具有2个或更多个碳原子的二价烃基团、具有2个或更多个碳原子的氨基官能化亚烷基基团、或者为NH与环氧官能团反应的反应产物的基团；
每个R1独立地为氢原子或连接至D8的共价键；
每个D5为独立地选择的具有1个或多个碳原子的二价烃基团；
每个D6为独立地选择的具有2个或更多个碳原子的二价烃基团；
当下标x>0时，D7为氧原子，并且当x＝0时，D7为不存在；
每个下标x独立地为0、1或2；
每个D8为具有1个或多个碳原子的二价烃基团；
下标a为1或更大；
下标b为1或更大；
下标c为2或更大；
下标d为0或更大；
下标e为0或更大；
量(c+d+e)为最高2000；前提条件是将下标a和b以及D4基团选择为使得所述交联的氨基有机硅聚合物具有>0％至10％的胺含量。
2.根据权利要求1所述的聚合物，其中(i)下标a为1至100；(ii)下标b为1至100，(iii)下标c为2至100，(iv)下标d为0至2,000，(v)下标a和b以及D4基团选择为使得所述交联的氨基有机硅聚合物具有>0摩尔％至5摩尔％的胺含量；(vi)每个D8为共价键或亚甲基；(vii)每个D6具有2至4个碳原子；(viii)每个D5具有1至3个碳原子；(ix)每个D2具有2至8个碳原子；(x)每个D1具有2至4个碳原子；(xi)每个R为烷基基团；或(xii)(i)至(xi)中的两个或更多个。
3.一种用于制备权利要求1或权利要求2所述的聚合物的方法，其中所述方法包括：
原料的乳液聚合，所述原料包含：(i)具有醇官能团的环氧官能化有机化合物；(ii)具有含氮的一价烃的有机硅聚合物；(iii)具有烷氧基基团和环氧官能团的有机硅烷；(iv)表面活性剂；以及(v)水。
4.根据权利要求3所述的方法，其中原料(i)选自：甲基丙烯酸缩水甘油酯；正丁基缩水甘油醚；苯基缩水甘油醚；3,4-环氧-1-环己烯；9-氧杂双环[6.1.0]壬-2-烯；1-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-烯；美托洛尔羟基环氧化物；1,2-环氧-9-癸烯；和缩水甘油。
5.根据权利要求3所述的方法，其中原料(ii)具有平均式：(R3SiO1/2)c(R2SiO2/2)d(RR4SiO2/2)e，其中R4为下式的氨基官能团：
Figure FDA0002474922210000031
其中D12为具有1至8个碳原子的二价烃基团，并且D13为具有至少1个碳原子的二价烃基团。
6.根据权利要求3所述的方法，其中原料(iii)具有式：RESiR(3-x)(OR)x，其中下标x为1至3，每个R独立地为具有1至12个碳原子的一价烃基团，并且每个RE为环氧官能化一价基团。
7.一种乳液，其包含：
(1)权利要求1或权利要求2所述的交联的氨基有机硅聚合物，
(2)表面活性剂，以及
(3)水。
8.一种用于处理纤维或纺织物的方法，其包括：
(A)将包含权利要求1或权利要求2所述的交联的氨基有机硅聚合物或权利要求7所述的乳液的处理组合物施用于所述纤维或纺织物；以及
任选地(B)干燥所述纺织物。
9.一种个人护理组合物，其包含：
(1)权利要求1或权利要求2所述的交联的氨基有机硅聚合物或权利要求7所述的乳液，以及
(2)允许施用的载体。
10.一种洗发剂，其包含：
(1)权利要求1或权利要求2所述的交联的氨基有机硅聚合物或权利要求7所述的乳液，
(2)水，以及
(3)阴离子表面活性剂和/或两性表面活性剂，
任选地(4)防腐剂，以及
任选地(5)阳离子沉积聚合物，以及
任选地(6)增稠剂。
11.一种毛发调理剂，其包含：
(A)权利要求1或权利要求2所述的交联的氨基有机硅聚合物或权利要求7所述的乳液，
(B)水，
任选地(C)增稠剂，
(D)脂肪醇，
任选地(E)其他乳化剂，
任选地(F)防腐剂，以及
任选地(G)阳离子表面活性剂。
12.使用权利要求7所述的乳液作为免洗型毛发处理组合物。
13.一种无水的免洗型毛发处理组合物，其包含：
(A)权利要求1或权利要求2所述的交联的氨基有机硅聚合物；以及
(B)有机或有机硅载体。
14.一种定型助剂，其包含：
(A)权利要求1或权利要求2所述的交联的氨基有机硅聚合物或权利要求7所述的乳液，以及
(B)水，
任选地(C)增稠剂，
任选地(D)附加乳化剂，
任选地(E)阳离子聚合物，
任选地(F)有机定型聚合物，以及
任选地(G)防腐剂。
15.一种织物软化剂，其包含：
(A)权利要求1或权利要求2所述的交联的氨基有机硅聚合物或权利要求7所述的乳液，
(B)水，
(C)芳香剂，
(D)阳离子表面活性剂，以及
任选地(E)增稠剂。
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