CN111315313A - 具有高保持性涂层的牙科牙冠及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及牙科牙冠及其制备方法。牙科牙冠可包括被成形为覆盖患者牙齿的一部分的金属外壳；扩散粘结到金属外壳的涂层保持金属层，其中涂层保持层和金属外壳之间的界面包括多个空隙区域；以及在涂层保持层上和在多个空隙区域内的组合物，所述组合物将涂料组合物粘结到金属外壳。

Description

具有高保持性涂层的牙科牙冠及其制备方法
背景技术
预成形的不锈钢牙冠仍然是牙齿的全部或部分替代品的优选选择。对于需要完全覆盖的牙齿，它们是一种非常耐用和可靠的修复物。然而，不锈钢牙冠具有无吸引力的外观。因此，需要具有更自然外观并且优选具有牙齿样外观的更自然外观的不锈钢牙科牙冠。各种牙科牙冠和制备牙科牙冠的方法公开于例如：美国专利4,068,379；美国专利6,663,390；美国专利6,106,295；美国专利7,008,229；美国专利8,597,762；美国专利9,044,292；美国专利公布2009/0286205中国专利1,163,093；欧洲专利0156273；欧洲专利0051704；以及德国专利公布3600977中。然而，总是期望形成更好的解决方案以形成持久的牙科牙冠。
发明内容
本公开的一些方面提供了一种牙科牙冠。该牙科牙冠可包括被成形为覆盖患者牙齿的一部分的金属外壳；扩散粘结到所述金属外壳的涂层保持金属层，其中所述涂层保持层和所述金属外壳之间的界面包括多个空隙区域；以及在所述涂层保持层上和在所述多个空隙区域内的组合物，所述组合物将涂料组合物粘结到所述金属外壳。
本公开的一些其它方面提供了另一种牙科牙冠。该牙科牙冠可包括被成形为覆盖患者牙齿的一部分的连续的无孔金属外壳；粘结到所述金属外壳的细长金属股线的涂层保持金属层，其中在所述细长金属股线之间存在开孔，其中所述细长金属股线之间的开孔占所述涂层保持层的面积的10％至60％，并且其中所述涂层保持层和所述金属外壳之间的界面包括多个空隙区域；以及在所述涂层保持层上和在多个空隙区域内的聚合物组合物，所述聚合物组合物将涂料组合物粘结到所述金属外壳。
本公开的一些方面提供一种形成牙科牙冠的方法。该方法可包括将金属基底层扩散粘结到涂层保持层以形成牙科牙冠坯料，其中所述涂层保持层包括多个开孔，其中所述金属基底层和所述涂层保持层之间的界面包括多个空隙区域；将组合物涂覆在所述涂层保持层上和所述多个空隙区域内，以将涂料组合物粘结到所述金属基底层；以及使所述牙科牙冠坯料成形为牙科牙冠，所述牙科牙冠被成形为覆盖患者牙齿的至少一部分。
本公开的一些其它方面提供一种形成牙科牙冠的方法。所述方法可包括将连续的无孔金属基底层粘结到涂层保持层以形成牙科牙冠坯料，其中所述涂层保持层包括多个开孔，其中所述金属基底层和所述涂层保持层之间的界面包括多个空隙区域，其中所述细长金属股线之间的所述多个开孔占所述涂层保持层的面积的10％至70％；以及将组合物涂覆在所述涂层保持层上和所述多个空隙区域内，以将涂料组合物粘结到所述金属基底层；以及使所述牙科牙冠坯料成形为牙科牙冠，所述牙科牙冠被成形为覆盖患者牙齿的至少一部分。
本公开的一个或多个实施例的细节在附图和以下描述中进行阐述。从说明书和附图、以及从权利要求书中，本公开的其它特征、目标和优点将显而易见。
附图说明
图1和图2示出了现有技术的牙科牙冠，其中美学涂层已与不锈钢牙冠分层；
图3示出了当它被放置在准备接收它的牙齿上时本发明的美学牙科牙冠；
图4为图1中所示的美学牙科牙冠的正面(面部)视图；
图4A为沿图4中的线4A-4A截取的剖视图。
图5为本发明的另一个美学牙科牙冠的立面(面间)视图；
图5A为沿图5中的线5A-5A截取的剖视图。
图6示出了用于制备用于牙科坯料中的层压体的层；
图7示出了用于制备用于牙科坯料中的层压体的层的放大视图；
图8示出了将金属层粘结到涂层保持层的示意图的一个实施方案；
图9示出了粘结后的层的放大视图；
图10示出了粘结后的层的放大图片；
图11-14示出了在深度拉伸工艺的四个不同阶段中穿过深度拉伸模头的示意性横截面；
图15示出了在涂覆步骤之后的牙科坯料的剖视图；
图16A和16B分别示出了形成工艺和涂覆工艺之后的金属外壳的一个实施方案；
图17A和17B分别示出了涂覆工艺之后本发明的牙科牙冠的实施方案；并且
图18A-18D示出了涂层保持层的各种实施方案。
具体实施方式
一直存在对用于牙科患者的临时和永久的美学金属牙冠的长期需要。传统上，牙科患者已接收由不锈钢制成的牙科牙冠，因为它们非常耐用并且为患者的牙齿提供可靠的修复。然而，不锈钢牙冠具有无吸引力的外观。因此，存在对具有更自然外观并且优选地具有牙齿样颜色的不锈钢牙科牙冠的需要。已使用树脂诸如聚酯、环氧化物、丙烯酸树脂和高密度聚乙烯进行尝试，以在牙冠的外部上形成美学上令人愉悦的外观。但是，如图1和图2中所示，当这些牙冠5接触其它牙齿或牙科工作以及放置在口腔中的食物时，由于该接触和所得的闭塞力，外部涂层18趋于被剪切掉。
图3-5示出了本发明的美学牙科牙冠的示例性示例。牙科牙冠10在其被放置在口腔中以覆盖所制备的牙齿12时被示出于图1中。准备好的牙齿12被示出为其表面被充分地磨掉，以将牙冠10放置在其上。
所示牙齿的比例和待放置在其上的牙冠10是为了易于举例说明，并且不应被认为处于正确的比例。此外，已被研磨掉的牙齿12的部分也仅用于说明目的。
图4和4A方便地示出用于形成用于牙科牙冠10中的层压体的各种层。牙科牙冠具有咬合表面14和与咬合表面14相对的开口端16，以用于接纳所制备的牙齿12。牙科牙冠被成形为类似于它所替代的原始牙齿，并且开口端16用于放置在所制备的牙齿12之上。其尺寸被设定成舒适地贴合在正在执行牙科规程的牙齿12的部分之上。修剪牙冠，使得牙冠的底部边缘以舒适的方式满足牙龈线，这近似于在施加牙冠10时牙齿的放置。牙冠10以各种尺寸和形状制造，以适合不同类型的牙齿。牙冠10是延展性的，因此其可围绕牙齿的基部卷曲并且在咬合表面上成形，以提供与相对牙齿的舒适咬合。然而，在该卷曲和成形步骤期间，涂层24保留在牙冠10上。合适的牙齿制备包括移除所有龋齿和适当的成形剩余的天然牙齿，以接纳牙科牙冠10。
牙科牙冠10具有示出为金属外壳的金属层或箔20。用于外壳20的金属优选为不锈钢，但也可为铝、锡、银、金以及它们的任何合金。金属层优选为连续层且无孔。这是为了防止涂层材料渗入牙冠的内部中，这可能干扰牙冠的制备和放置。牙科牙冠10具有涂层保持层22。保持层22优选为不锈钢，但也可为铝、锡、银、金以及它们的任何合金。即使在长时间的使用之后，保持层也保持涂层24高度保留在金属外壳20上。由于保持层的机械结构，涂层24被强力地粘附到金属外壳20，如下文相对于图9至图10更详细地描述。当牙科牙冠10在放置之前被成形和卷曲时，美学涂层层24不分层或剪切掉。同样，当牙科牙冠10从相对的牙齿或食物接收各种咬合力时，美学涂层层24不与牙科牙冠10分层或从牙科牙冠10剪切掉。
在一个示例性实施方案中，涂层保持层22由混合的细长金属股线的网制成。金属股线26可被织造成多种图案。图18A-D中示出了一些图案的示例。另选地，金属股线26可被布置在非织造网中。无论如何，相邻金属股线26之间的开口空间在涂层保持层22内形成开孔30。
图4示出了臼齿牙冠10。图5示出了犬齿牙冠10。然而，应当理解，本发明也适用于前牙冠和后牙冠两者。本发明提供了可适用于可由预期的牙科患者使用的所有类型的牙冠的牙科牙冠10，所述牙科牙冠是持久的。
图6方便地示出了在方法的扩散粘结部分期间用于制备本发明的牙科牙冠10中的层压体的各种层。使金属层或箔20与涂层保持层22进行接触。分隔体片38与涂层保持层22进行接触。然后将这三个层的叠堆80在加热炉中加热，同时在压机中强制在一起，如图8中所示并在下文更多地讨论，以粘结金属层20和涂层保持层22。然后，移除分隔体片38，并且从而形成用于牙科坯料的层压体。
图7示出了在该扩散粘结工艺之前的金属层20和涂层保持层22的放大视图，并且图9示出了扩散粘结工艺之后的放大视图。
如图7和9中所示，当金属层20与涂层保持层22相邻时，两者之间的界面形成多个空隙区域32。当将聚合物组合物24施加在涂层保持层22之上时，这些开口空间提供用于方便地接纳聚合物组合物的区域，下文更详细地描述。空隙区域32位于金属股线26的至少一部分的下面，但理想地位于大部分金属股线26的下面。
用于将金属层20扩散粘结到涂层保持层22的一个示例性实施方案示出于图8中。将金属层20、保持层22和分隔体片38的叠堆80放入具有两个相对板50、52的热压炉中。通过加热炉加热叠堆80，并且板50和52施加压力。选择时间和温度以允许金属层20、22在接触点处扩散到彼此中，但仍保持空隙区域32。例如，如果金属层20由不锈钢制成，并且保持层22由不锈钢制成，则该加热炉可在300℃至900℃的范围内加热。可通过本领域中技术人员已知的来选择其它金属、温度、压力和时间。
另选地，可使用除扩散粘结之外的其它粘结工艺。例如，焊接或硬钎焊可用于将涂层保持层22粘结到金属基底层20，同时仍将空隙区域32保持在两个层之间。
图9示出了在扩散粘结步骤后的保持层22和金属基底层20的放大图片。如图所示，与金属基底层20相邻的金属股线26的部分已与金属基底层一起熔融，以形成粘结区域28。与金属基底层20的顶部表面相邻并且位于金属股线26的下面的是空隙区域32。
图10示出了在上述粘结工艺之后的层的放大图片。涂层保持层22中的金属股线26中的每一个在区域28中粘结到基底金属层20。金属股线26之间的是开孔30。在一个实施方案中，涂层保持层22被选择成使得多个开孔30贡献涂层保持层22的总面积的10％至60％。在另一个实施方案中，涂层保持层22被选择成使得多个开孔30贡献涂层保持层22的总面积的30％至60％。在一个示例中，具有带有4密耳(94微米直径)线规的80目的涂层保持层22提供46％的开孔面积或开口面积。开孔30的数量可被优化，以允许组合物24具有足够的开口面积以充分粘结到金属层20并流入空隙区域32中以获得附加的粘结区域和，并且围绕金属股线26。开孔30的数量也可被优化以提供足够的金属股线26，以与金属层20充分粘结。金属股线26的量规也可被优化，以与金属层20充分粘结。
在形成牙科坯料之后，然后通过用一系列成形模头深度拉伸坯料而将其成形为牙科牙冠。用于深度拉伸的一个示例性工艺根据工艺DIN8585-3。
一种深度拉伸模头示意性地示出于图11至图14中，其便于示出用于将牙科坯料转换为牙科牙冠10的方法步骤。
深度拉伸模头组100包括基板102、静止地布置在基板102的上侧上的拉伸冲头104、以及以环形形状围绕拉伸冲头104并被布置在支撑板108上的金属片保持器106，该支撑板同样以环形形状围绕拉伸冲头104并由心轴套筒110承载，该心轴套筒可借助于液压移动装置(未示出)竖直地移动，使得支撑板108可沿竖直拉伸方向112与布置在其上的金属片保持器106一起移动。
深度拉伸模头组100还包括拉伸构件114，所述拉伸构件被布置在拉伸冲头104和金属片保持器106上方，并且其部件包括环形拉环支撑件116和保持在其下侧上的拉环118。
拉环支撑件116被保持在其上侧处的保持板120上，所述保持板可借助于液压移动装置(未示出)沿拉伸112的方向相对于拉伸冲头104和金属片保持器106移动而竖直地移动。
拉伸构件114形成深度拉伸模头组100的第一深度拉伸模头部件122；拉伸冲头104形成深度拉伸模头组100的第二深度拉伸模头部件124。
如下用上述深度拉伸模头组100进行第一深度拉伸工艺。
首先，借助于相应的液压移动装置(未示出)将拉伸构件114和金属片保持器106移位到它们的相应上部起始位置中。
在金属片保持器106的上部起始位置中，金属片保持器106的基本上平坦的上侧、金属片保持器106的基本上平坦的上侧被布置在拉伸冲头104的上侧上方。
在该位置中，将旨在由其生产拉伸部件的牙科坯料126插入深度拉伸模头组100中，使得坯料126的边缘位于金属片106上，如图12中所示。
随后，闭合深度拉伸模头组100，因为拉伸构件借助于液压移动装置(未示出)从其上部起始位置向下移位至沿拉伸的方向112的程度，直到坯料126的上侧上的拉环118的下侧和坯料126的边缘被夹紧在拉环118和金属片保持器106之间，如图13中所示。
在随后的方法步骤中，坯料126被成形为拉伸部件128，因为具有布置在其上的支撑板108和金属片保持器106以及拉伸构件114的心轴套筒114借助于液压移动装置(未示出)沿拉伸的方向112相对于拉伸冲头104向下移动拉伸深度，其中被牢固地保持在环118和的金属片保持器106之间的其边缘处的坯料126沿拉环118和拉伸冲头104的外部轮廓紧密贴合，如图14中所示。
一旦达到第一深度拉伸工艺所需的拉伸深度，则将心轴套筒110移动回到它们的上部起始位置中，其中支撑板108被布置在其上，并且金属片保持器106和深度拉伸模头组100被打开，因为拉伸构件114沿拉伸的方向112进一步向上移动到其上部起始位置中，如图15中所示。
因此，在第一深度拉伸工艺期间形成的拉伸部件128能够从深度拉伸模头组100的外部触及并且可从其移除。常常存在连续的深度拉伸模头组，其继续形成拉伸部件128至最终所需的尺寸。然后可通过围绕接触金属片保持器106的部分修剪多余的凸缘来将拉伸部件128转变成本发明的牙科牙冠10。
在将保持层22和金属基底层20粘结之后，它们用聚合物组合物涂覆，以形成牙科坯料130。图15示出了成品牙科坯料130的横截面。将聚合物组合物施加在保持层22的顶部之上，围绕金属股线26进入空隙区域32，并且与金属基底层20接触以形成涂层24。然后，涂层24可被硬化，以将涂层机械粘结到金属基底层20，尤其是经由保持层22。与金属股线26和金属层20相邻的空隙区域32中的硬化组合物有助于将涂层粘附到基底层。硬化后，通过将涂层锁定到空隙区域32内并围绕金属股线26的位置中而将涂层机械粘结到金属层20。然而，涂层、网和基底的组合仍然足够柔韧，以易于由牙科医生成形和卷曲。保持层22也提供强度和柔韧性。
任选地，为了增加涂层34与保持层22和与金属基底层20的粘结，在涂覆工艺之前，两个层可被喷砂或涂底漆。
施加美学层24的一种方法是将粉末静电施加到金属保持层22和基底层20。合适粉末的一个示例为ALESTA环氧-聚酯杂合体，其可从位于德克萨斯州休斯顿(Houston,Texas)的Axalta涂层系统(Axalta Coating Systems)商购获得。
本公开的可硬化组合物通常是可硬化的，这是由于可聚合组分的存在。如本文所用，术语“可硬化的”是指可被固化或凝固的材料，例如通过加热移除溶剂、加热引起聚合、化学交联、辐射诱导的聚合或交联等。
在一些实施方案中，可以在已将组合物施加到牙科制品的表面之后硬化该组合物(例如，通过加热、常规的光致聚合和/或化学聚合技术进行聚合)。
在某些实施方案中，组合物是可光致聚合的，即组合物含有光引发剂系统，所述光引发剂系统在用光化辐射照射时引发组合物的聚合(或硬化)。在其它实施方案中，组合物是能够化学硬化的，即，组合物含有能在不依靠用光化辐射照射的情况下使组合物聚合、固化或以其它方式硬化组合物的化学引发剂(即，引发剂系统)。这种可化学硬化的组合物有时被称为“自固化”组合物。
在某些实施方案中，组合物是能够热聚合的，即组合物含有热引发剂系统，所述热引发剂系统在热能的加热或其它应用时引发组合物的聚合(或硬化)。
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯”是对丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或它们的组合的简写形式，并且“(甲基)丙烯酸类”是对丙烯酸类、甲基丙烯酸类或它们的组合的简写形式。如本文所用，“(甲基)丙烯酸酯官能化合物”是除了别的以外还包括(甲基)丙烯酸酯部分的化合物。
可聚合组分通常包括一种或多种具有或不具有酸官能团的烯键式不饱和化合物。可用的烯键式不饱和化合物的示例包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、羟基官能化丙烯酸酯、羟基官能化甲基丙烯酸酯以及它们的组合物。所述可聚合组分可包括一种或多种烯键式不饱和化合物，其具有或不具有被磷酰化的酸官能团，诸如磷酰化的甲基丙烯酸酯。在一些实施方案中，包含可聚合组分的所述组合物选自甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸脲烷酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、双酚A的甲基丙烯酸二缩水甘油酯以及它们的组合物。
一种合适的涂层在美国专利9,044,292，“包括陶瓷和微粒涂层的牙科制品及其制备方法(Dental Articles include a Ceramic and Microparticle Coating,and Methodof Making the Same)”中被提出为微粒涂层，该专利以引用方式并入本文。
在一个实施方案中，所述组合物为聚合物或共聚物，所述聚合物或共聚物选自环氧化物、聚酯以及它们的杂合体。在另一个实施方案中，所述组合物可为热塑性聚合物。如果是这样，则热塑性聚合物可来自聚醚醚酮(PEEK)、聚芳醚酮(PAEK)、聚酚砜、聚醚砜、聚丙烯酰胺、PTFE或它们的组合。
优选地，涂料组合物以至少5MPa的最小粘结强度保留在金属外壳上。这是为了提供在患者咀嚼时将承受施加到其的各种力的牙科牙冠。
在一个优选的实施方案中，金属外壳具有50微米至250微米范围内的厚度。在更优选的实施方案中，金属外壳20具有50微米至150微米范围内的厚度。在另一个优选的实施方案中，涂层保持层22具有50微米至125微米范围内的厚度。总体来讲，牙科牙冠10具有50微米至700微米范围内的厚度。此类优选的厚度范围提供柔韧性和耐久性。
图16A和17A示出了在上述深度拉伸工序之后但在涂覆工序之前的牙科牙冠128的示例。图16B和17B示出了在深度拉伸工艺和涂覆工序两者之后的牙科牙冠的示例。通常，牙科牙冠10的顶部表面或咬合表面将包括类似于普通牙列的沟槽、压痕和或凹坑(未示出)。在上述粘结和涂覆工艺之前，将咬合表面成形为金属基底层20，作为图11-14中所述的深度拉伸工艺的一部分。
图18A-D示出了具有不同丝网编织样式的示例性涂层保持层22的若干示例。图18A示出了平织样式。例如，图16A和7A中所示的网格层22具有平织样式。图18B示出了斜纹方织样式。图18C示出了反向平纹荷兰编织样式。图18D示出了平纹荷兰编织样式。图18A和18B中的涂层保持层22具有开孔30，所述开孔占涂层保持层的面积的40％至50％。图18C和18D中的涂层保持层22具有开孔30，所述开孔占涂层保持层的面积的1％至10％。
以下实施方案旨在举例说明本公开而非进行限制。
示例性实施方案
实施方案1为牙科牙冠，所述牙科牙冠包括被成形为覆盖患者牙齿的一部分的金属外壳；扩散粘结到所述金属外壳的涂层保持金属层，其中所述涂层保持层和所述金属外壳之间的界面包括多个空隙区域；以及在所述涂层保持层上和在所述多个空隙区域内的组合物，所述组合物将涂料组合物粘结到所述金属外壳。
实施方案2为根据实施方案1所述的牙科牙冠，其中所述涂层保持层包括交织网，所述网包括多个细长金属股线，并且所述空隙区域位于所述股线的至少一部分的下面。
实施方案3为根据实施方案2所述的牙科牙冠，其中所述多个细长金属股线之间的多个开孔占所述涂层保持层的面积的10％至60％。
实施方案4为根据实施方案3所述的牙科牙冠，其中所述细长金属股线之间的开口空间占所述涂层保持层的面积的30％至40％。
实施方案5为根据实施方案1、3和4所述的牙科牙冠，其中所述涂层保持层包括细长金属股线的非织造网，并且所述空隙区域位于所述股线的至少一部分的下面。
实施方案6为根据实施方案1-5所述的牙科牙冠，其中所述涂料组合物是通过加热移除溶剂、加热引起聚合、化学交联、辐射诱导的聚合或交联硬化或固化的。
实施方案7为根据实施方案1-6所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含聚合物或共聚物，所述聚合物或共聚物选自环氧化物、聚酯以及它们的杂合体。
实施方案8为根据权利要求1-7所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含热塑性聚合物。
实施方案9为根据实施方案8所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含热塑性聚合物，所述热塑性聚合物选自聚醚醚酮(PEEK)、聚芳醚酮(PAEK)、聚酚砜、聚醚砜、聚丙烯酰胺、PTFE以及它们的组合物。
实施方案10为根据实施方案1-9所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳和/或所述涂层保持层包含不锈钢合金。
实施方案11为根据实施方案1-10所述的牙科牙冠，其中所述涂料组合物以5MPa的最小粘结强度保留在所述金属外壳上。
实施方案12为根据实施方案1-11所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含可聚合组分，所述可聚合组分选自甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸脲烷酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、双酚A的甲基丙烯酸二缩水甘油酯以及它们的组合物。
实施方案13为根据实施方案1-12所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳具有50微米至250微米范围内的厚度。
实施方案14为根据实施方案1-13所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳具有50微米至150微米范围内的厚度。
实施方案15为根据实施方案1-14所述的牙科牙冠，其中所述涂层保持层具有50微米至125微米范围内的厚度。
实施方案16为根据实施方案1-15所述的牙科牙冠，其中所述牙科牙冠具有50微米至700微米范围内的厚度。
实施方案17为根据实施方案1-16所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳为连续的无孔金属层。
实施方案18为根据权利要求1-17所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含粉末。
实施方案19为牙科牙冠，所述牙科牙冠包括：被成形为覆盖患者牙齿的一部分的连续的无孔金属外壳；粘结到所述金属外壳的细长金属股线的涂层保持金属层，其中在所述细长金属股线之间存在开孔，其中所述细长金属股线之间的开孔占所述涂层保持层的面积的10％至60％，并且其中所述涂层保持层和所述金属外壳之间的界面包括多个空隙区域；以及在所述涂层保持层上和在多个空隙区域内的聚合物组合物，所述聚合物组合物将涂料组合物粘结到所述金属外壳。
实施方案20为根据实施方案19所述的牙科牙冠，其中所述细长金属股线之间的所述多个开孔占所述涂层保持层的面积的30％至40％。
实施方案21为根据实施方案19-20所述的牙科牙冠，其中所述涂层保持层包括交织网，所述网包括多个细长金属股线，并且所述空隙区域位于所述股线的至少一部分的下面。
实施方案22为根据实施方案19-20所述的牙科牙冠，其中所述涂层保持层包括细长金属股线的非织造网，并且所述空隙区域位于所述股线的至少一部分的下面。
实施方案23为根据实施方案19-22所述的牙科牙冠，其中所述组合物是通过加热移除溶剂、加热引起聚合、化学交联、辐射诱导的聚合或交联硬化或固化的。
实施方案24为根据实施方案19-23所述的牙科牙冠，其中所述组合物是可光致固化的。
实施方案25为根据实施方案19-24所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含聚合物或共聚物，所述聚合物或共聚物选自环氧化物、聚酯以及它们的杂合体。
实施方案26为根据实施方案19-25所述的牙科牙冠，其中所述涂料组合物包含热塑性聚合物。
实施方案27为根据实施方案26所述的牙科牙冠，其中所述涂料包含热塑性聚合物，所述热塑性聚合物选自聚醚醚酮(PEEK)、聚芳醚酮(PAEK)、聚酚砜、聚醚砜、聚丙烯酰胺、PTFE以及它们的组合物。
实施方案28为根据实施方案19-27所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳和/或所述涂层保持层包含不锈钢合金。
实施方案29为根据实施方案19-28所述的牙科牙冠，其中所述组合物以5MPa的最小粘结强度保留在所述金属外壳上。
实施方案30为根据实施方案19-29所述的牙科牙冠，其中所述聚合物组合物包含可聚合组分，所述可聚合组分选自甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸脲烷酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、双酚A的甲基丙烯酸二缩水甘油酯以及它们的组合物。
实施方案31为根据实施方案19-30所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳具有50微米至250微米范围内的厚度。
实施方案32为根据实施方案19-31所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳具有50微米至150微米范围内的厚度。
实施方案33为根据实施方案19-32所述的牙科牙冠，其中所述涂层保持层具有50微米至125微米范围内的厚度。
实施方案34为根据实施方案19-33所述的牙科牙冠，其中所述牙科牙冠具有50微米至700微米范围内的厚度。
实施方案35为根据实施方案19-34所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳为连续的无孔金属层。
实施方案36为根据实施方案19-35所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含粉末。
实施方案37为一种形成牙科牙冠的方法，所述方法包括：将金属基底层扩散粘结到涂层保持层以形成牙科牙冠坯料，其中所述涂层保持层包括多个开孔，其中所述金属基底层和所述涂层保持层之间的界面包括多个空隙区域；将组合物涂覆在所述涂层保持层上和所述多个空隙区域内，以将涂料组合物粘结到所述金属基底层；以及使所述牙科牙冠坯料成形为牙科牙冠，所述牙科牙冠被成形为覆盖患者牙齿的至少一部分。
实施方案38为根据实施方案37所述的方法，其中所述成形步骤包括通过模头挤压所述坯料。
实施方案39为根据实施方案37-38所述的方法，其中所述成形步骤包括根据DIN8584-3深度拉伸所述坯料。
实施方案40为根据实施方案37-39所述的方法，其中所述涂层保持层包括交织的细长金属股线的网，并且其中所述多个空隙区域在所述金属股线和所述基底层之间。
实施方案41为根据实施方案37-40所述的方法，所述方法还包括硬化所述涂料组合物以形成覆盖所述涂层保持层的至少一部分的涂层。
实施方案42为根据实施方案37-41所述的方法，其中所述涂覆步骤包括静电粉末涂覆所述保持层并加热。
实施方案43为根据实施方案37-42所述的方法，其中所述组合物是通过加热移除溶剂、加热引起聚合、化学交联、辐射诱导的聚合或交联硬化或固化的。
实施方案44为根据实施方案37-43所述的方法，其中所述热塑性组合物包含聚合物或共聚物，所述聚合物或共聚物选自环氧化物、聚酯以及它们的杂合体。
实施方案45为根据实施方案37-44所述的方法，其中所述涂料包含热塑性聚合物。
实施方案46为根据实施方案37-45所述的方法，其中组合物包含热塑性聚合物，并且其中所述热塑性聚合物选自聚醚醚酮(PEEK)、聚芳醚酮(PAEK)、聚酚砜、聚醚砜、聚丙烯酰胺、PTFE以及它们的组合物。
实施方案47为根据实施方案37-46所述的方法，其中所述组合物包含可聚合组分，所述可聚合组分选自甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸脲烷酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、双酚A的甲基丙烯酸二缩水甘油酯以及它们的组合物。
实施方案48为根据实施方案37-47所述的方法，其中所述细长金属股线之间的所述多个开孔占所述涂层保持层的面积的10％至70％。
实施方案49为根据实施方案48所述的牙科牙冠，其中所述细长金属股线之间的所述多个开孔占所述涂层保持层的面积的30％至40％。
实施方案50为根据实施方案37-49所述的方法，其中所述金属基底层和所述涂层保持层中的至少一者包含不锈钢合金，或者其中所述金属基底层和所述涂层保持层两者均包含不锈钢合金。
实施方案51为根据实施方案37-50所述的方法，其中所述涂层保持层包括细长金属股线的非织造网，并且所述空隙区域位于所述股线的至少一部分的下面。
实施方案52为根据实施方案37-51所述的方法，其中所述涂料组合物以至少5MPa的粘结强度保留在所述金属外壳上。
实施方案53为根据实施方案37-51所述的方法，所述方法还包括：选择根据权利要求1所述的牙科牙冠，以覆盖患者的牙齿部分；为所述患者定制所述牙科牙冠；以及将牙科牙冠附接到患者的牙齿。
实施方案54为一种形成牙科牙冠的方法，所述方法包括：将连续的无孔金属基底层粘结到涂层保持层以形成牙科牙冠坯料，其中所述涂层保持层包括多个开孔，其中所述金属基底层和所述涂层保持层之间的界面包括多个空隙区域，其中所述细长金属股线之间的所述多个开孔占所述涂层保持层的面积的10％至70％；以及将组合物涂覆在所述涂层保持层上和所述多个空隙区域内，以将涂料组合物粘结到所述金属基底层；以及使所述牙科牙冠坯料成形为牙科牙冠，所述牙科牙冠被成形为覆盖患者牙齿的至少一部分。
实施方案55为根据实施方案54所述的方法，其中所述多个开孔占所述涂层保持层的面积的30％至40％。
实施方案56为根据实施方案54-55所述的方法，其中所述成形步骤包括通过模头挤压所述坯料。
实施方案57为根据实施方案54-56所述的方法，其中所述成形步骤包括根据DIN8584-3深度拉伸所述坯料。
实施方案58为根据实施方案54-57所述的方法，其中所述涂层保持层包括交织的细长金属股线的网，其中所述多个开孔在所述多个金属股线之间，并且其中所述多个空隙区域在所述金属股线和所述基底层之间。
实施方案59为根据实施方案54-58所述的方法，所述方法还包括硬化在所述涂层保持层上的所述组合物。
实施方案60为根据实施方案54-59所述的方法，其中所述组合物是通过加热移除溶剂、加热引起聚合、化学交联、辐射诱导的聚合或交联硬化或固化的。
实施方案61为根据实施方案54-60所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含可聚合组分，所述可聚合组分选自甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸脲烷酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、双酚A的甲基丙烯酸二缩水甘油酯以及它们的组合物。
实施方案62为根据实施方案54-61所述的方法，其中所述组合物包含聚合物或共聚物，所述聚合物或共聚物选自环氧化物、聚酯以及它们的杂合体。
实施方案63为根据实施方案54-62所述的方法，其中所述涂料组合物包含热塑性聚合物，并且其中所述热塑性聚合物选自聚醚醚酮(PEEK)、聚芳醚酮(PAEK)、聚酚砜、聚醚砜、聚丙烯酰胺、PTFE以及它们的组合物。
实施方案64为根据实施方案54-63所述的方法，其中所述金属基底层和所述涂层保持层中的至少一者包含不锈钢合金，或者其中所述金属基底层和所述涂层保持层两者均包含不锈钢合金。
实施方案65为根据实施方案54-64所述的方法，其中所述涂层保持层包括细长金属股线的非织造网，并且所述空隙区域位于所述股线的至少一部分的下面。
实施方案66为根据实施方案54-65所述的方法，其中所述涂料组合物以5MPa的最小粘结强度保留在所述金属外壳上。
实施方案67为根据实施方案54-66所述的方法，其中所述粘结步骤包括将所述金属基底层扩散粘结到所述涂层保持层。
实施方案68为根据实施方案67所述的方法，其中扩散粘结包括加热和压力。
实施方案69为根据实施方案54-68所述的方法，其中所述涂覆步骤包括静电粉末涂覆所述保持层并加热。
实施方案70为根据权利要求54-69所述的方法，所述方法还包括：选择根据实施方案19所述的牙科牙冠，以覆盖患者的牙齿部分；为所述患者定制所述牙科牙冠；以及将牙科牙冠附接到患者的牙齿。
以下实施例进一步说明了本发明的优点和实施方案，但是这些实施例中所提到的具体材料及其量以及其它条件和细节均不应被解释为是对本发明的不当限制。除非另外指明，否则所有份数和百分比均按重量计。
实施例
材料和设备：
1.不锈钢箔/网层压体通过将薄箔片扩散粘结到织造丝网而制成。304-L不锈钢平纹/双样式织造丝网为80目(80个开口/英寸)，其中线材厚度直径为94微米(3.7密耳)，织造线材之间的开口面积为大约300×300微米，并且织造网层具有大约135微米的厚度(预压延)。304-L不锈钢箔178微米厚。将层压体的测试部分切割至2.5cm×2.5cm的正方形件。
2.3M FILTEK最高超流动性修复剂，A2色调，购自美国明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN,USA)。
3.RAL 9001霜膏-聚酯TGIC耐湿粉末涂料，购自美国田纳西州诺伦斯维尔的粉买磅(Powder Buy the Pound,Nolensville,TN,USA)。
4.3M RelyX陶瓷底漆，目录号2721，购自美国明尼苏达州圣保罗的3M公司(3MCompany,St.Paul,MN,USA)。
5.3M ROCATEC-PLUS喷砂材料，购自泽费尔德德国的(3M ESPE,SeefeldGermany)。
6.3M ELIPAR固化灯，购自美国明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN,USA)
7.模具盘：“纽扣形”模具由聚四氟乙烯(PTFE)材料制成，具有5毫米直径的圆形开口，具有2毫米厚/深开口。该模具用于在示例性测试表面上形成复合材料层。
8.INSTRON测试机(Instron 5944)，购自美国马萨诸塞州坎顿的Instron公司(Instron Corp.Canton,Mass,USA)。
实施例1
将扩散粘结不锈钢箔/网层压体的2.5cm×2.5cm正方形件涂覆有3M FILTEK最高超流动性修复剂并使用400-500nm可见固化光进行光固化。固化的修复剂复合材料良好地粘附到基底。
实施例2
牙科牙冠结构以简单的半球状顶盖的形式进行模拟，诸如图16A和17A中所示的那些。使用简单的冲头模头将扩散粘结不锈钢箔/网层压体的2.5cm×2.5cm正方形件形成为半球状顶盖，以模拟深度拉伸工艺。深度拉伸工艺用于制造中，以由304-L SS箔形成可商购获得的预成形不锈钢牙牙冠。这些形成的顶盖为用静电喷涂工艺涂覆并使用以下粉末的干粉：RAL 9001霜膏—聚酯TGIC耐温粉末涂料。首先用清洁溶液洗涤顶盖，并且在静电涂覆之前用水冲洗。在施加粉末涂层后，将顶盖在400℉(204℃)下烘焙10分钟。最终涂层为大约125微米厚。
实施例3
用丙酮清洁扩散粘结的不锈钢箔/网层压体的2.5cm×2.5cm的正方形件的网侧。模具盘穿过PTFE模具的孔内衬有明胶胶囊，并且然后用剃刀将其切割成与模具的上下表面平齐，从而制备明胶套管以内衬模具。当暴露于水时，明胶套管将溶解，这将有利于在不破坏固化的复合材料的情况下容易地在模具的后面移除。将具有明胶套管的盘形模具夹紧到金属件的箔/网层压体的网侧上。然后，将FILTEK最高超流动性修复剂复合材料从注射器(其中尖端浸没在材料中以防止气泡)直接挤出到模具孔中并挤出到箔/网层压体的网侧上。然后用刮刀挤压复合材料以使其与模具为相同的水平。用刮刀移除过量的复合材料。使用3M ELIPAR DeepCure-S LED固化灯将复合材料固化30秒。然后，在测试粘结强度之前，将粘结到层压体的网侧的复合材料置于37℃的水中24小时。实施例3的最终测试对象为SS箔/网层压体的2.5cm正方形件，其中复合材料的圆形纽扣/盘(5毫米直径和2毫米厚)粘结到SS箔/网层压体的网侧。
比较例1
以与实施例3相同的方式制备比较例1，不同的是用丙酮清洁箔/网层压体的箔侧，并将FILTEK最高超流动性修复剂复合材料施加并固化到不锈钢箔/网层压体片的箔侧。
比较例2
以与比较例1相同的方式制备比较例2，不同的是首先用3M ROCATEC-PLUS喷砂材料对箔/网层压体的箔侧进行喷砂，并且然后用丙酮清洁。最后，将FILTEK最高超流动性修复剂复合材料施加并固化到不锈钢箔/网层压体片的喷砂制备的箔侧。
比较例3
以与比较例2相同的方式制备比较例3，不同的是在箔/网层压体的箔侧被喷砂并且然后用丙酮清洁并干燥之后，并且然后进一步将3M RelyX陶瓷底漆的底漆层施加20秒至层压体的喷砂的、清洁的箔侧，随后风干底漆。最后，将FILTEK最高超流动性修复剂复合材料施加并固化到不锈钢箔/网层压体片的喷砂和底漆制备的箔侧。
剪切粘结强度测试：
根据以下规程测量实施例3和比较例1至3的复合材料与金属基底的剪切粘结强度。制备每个实施例并用5次平行测定进行测试。在剪切粘结强度测试之前，移除PTFE模具盘。通过将金属层压体的一端夹紧在Instron测试机(Instron 5944)的钳口中来评估固化的测试实施例的剪切粘结强度，其中金属表面取向成平行于推动的方向。将凹口边缘夹具(形状为半球形，设计为贴合并接合复合纽扣/盘的一半)围绕与金属表面相邻的固化复合材料纽扣放置。对准后，将凹口边缘夹具夹紧在INSTRON设备的行进钳口中，并且以1毫米/分钟的夹头速度推动，从而用推动力将粘合剂粘结置于剪切应力中。以千克(kg)为单位记录粘结失效处的力，并且采用已知的按扣表面积，将此数值转化成每单位面积上的力(单位为kg/cm2或MPa)。另外，观察每个表面以确定模式失效，其中当在金属表面上没有留下残余的固化复合材料时其被表征为“粘合剂”，或者当存在留在金属表面上的残余固化复合材料时其被表征为“胶粘剂”。粘附力的每个报告值表示5次平行测定的平均值。括号中的值示出了每个实施例的剪切粘结强度的五次平行测量的标准偏差。
表1：实施例3和比较例C1、C2和C3的剪切粘结强度。
实施例 施加复合材料并固化的表面 剪切粘结强度：MPa(标准偏差) 失效模式
实施例3 层压体的网侧 11.5(4.4) 粘结
比较例1 层压体的箔侧 0 粘合剂
比较例2 用喷砂制备的层压体的箔侧 4.6(0.3) 粘合剂
比较例3 用喷砂制备的箔侧和底漆 6.3(1.6) 粘合剂

Claims (70)

1.一种牙科牙冠，所述牙科牙冠包括：
金属外壳，所述金属外壳被成形为覆盖患者牙齿的一部分；
扩散粘结到所述金属外壳的涂层保持金属层，其中所述涂层保持层和所述金属外壳之间的界面包括多个空隙区域；和
在所述涂层保持层上和在所述多个空隙区域内的组合物，所述组合物将涂料组合物粘结到所述金属外壳。
2.根据权利要求1所述的牙科牙冠，其中所述涂层保持层包括交织网，所述网包括多个细长金属股线，并且所述空隙区域位于所述股线的至少一部分的下面。
3.根据权利要求2所述的牙科牙冠，其中所述多个细长金属股线之间的多个开孔占所述涂层保持层的面积的10％至60％。
4.根据权利要求3所述的牙科牙冠，其中所述细长金属股线之间的开口空间占所述涂层保持层的面积的30％至40％。
5.根据权利要求1、3和4所述的牙科牙冠，其中所述涂层保持层包括细长金属股线的非织造网，并且所述空隙区域位于所述股线的至少一部分的下面。
6.根据权利要求1-5所述的牙科牙冠，其中所述涂料组合物是通过加热移除溶剂、加热引起聚合、化学交联、辐射诱导的聚合或交联硬化或固化的。
7.根据权利要求1-6所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含聚合物或共聚物，所述聚合物或共聚物选自环氧化物、聚酯以及它们的杂合体。
8.根据权利要求1-7所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含热塑性聚合物。
9.根据权利要求8所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含热塑性聚合物，所述热塑性聚合物选自聚醚醚酮(PEEK)、聚芳醚酮(PAEK)、聚酚砜、聚醚砜、聚丙烯酰胺、PTFE以及它们的组合物。
10.根据权利要求1-9所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳和/或所述涂层保持层包含不锈钢合金。
11.根据权利要求1-10所述的牙科牙冠，其中所述涂料组合物以5MPa的最小粘结强度保留在所述金属外壳上。
12.根据权利要求1-11所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含可聚合组分，所述可聚合组分选自甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸脲烷酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、双酚A的甲基丙烯酸二缩水甘油酯以及它们的组合物。
13.根据权利要求1-12所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳具有50微米至250微米范围内的厚度。
14.根据权利要求1-13所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳具有50微米至150微米范围内的厚度。
15.根据权利要求1-14所述的牙科牙冠，其中所述涂层保持层具有50微米至125微米范围内的厚度。
16.根据权利要求1-15所述的牙科牙冠，其中所述牙科牙冠具有50微米至700微米范围内的厚度。
17.根据权利要求1-16所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳为连续的无孔金属层。
18.根据权利要求1-17所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含粉末。
19.一种牙科牙冠，所述牙科牙冠包括：
连续的无孔金属外壳，所述金属外壳被成形为覆盖患者牙齿的一部分；
粘结到所述金属外壳的细长金属股线的涂层保持金属层，其中在所述细长金属股线之间存在开孔，其中所述细长金属股线之间的开孔占所述涂层保持层的面积的10％至60％，并且其中所述涂层保持层和所述金属外壳之间的界面包括多个空隙区域；以及
在所述涂层保持层上和在多个所述空隙区域内的聚合物组合物，所述聚合物组合物将涂料组合物粘结到所述金属外壳。
20.根据权利要求19所述的牙科牙冠，其中所述细长金属股线之间的所述多个开孔占所述涂层保持层的面积的30％至40％。
21.根据权利要求19-20所述的牙科牙冠，其中所述涂层保持层包括交织网，所述网包括多个细长金属股线，并且所述空隙区域位于所述股线的至少一部分的下面。
22.根据权利要求19-20所述的牙科牙冠，其中所述涂层保持层包括细长金属股线的非织造网，并且所述空隙区域位于所述股线的至少一部分的下面。
23.根据权利要求19-22所述的牙科牙冠，其中所述组合物是通过加热移除溶剂、加热引起聚合、化学交联、辐射诱导的聚合或交联硬化或固化的。
24.根据权利要求19-23所述的牙科牙冠，其中所述组合物是可光致固化的。
25.根据权利要求19-24所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含聚合物或共聚物，所述聚合物或共聚物选自环氧化物、聚酯以及它们的杂合体。
26.根据权利要求19-25所述的方法，其中所述涂料组合物包含热塑性聚合物。
27.根据权利要求26所述的牙科牙冠，其中所述涂料包含热塑性聚合物，所述热塑性聚合物选自聚醚醚酮(PEEK)、聚芳醚酮(PAEK)、聚酚砜、聚醚砜、聚丙烯酰胺、PTFE以及它们的组合物。
28.根据权利要求19-27所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳和/或所述涂层保持层包含不锈钢合金。
29.根据权利要求19-28所述的牙科牙冠，其中所述组合物以5MPa的最小粘结强度保留在所述金属外壳上。
30.根据权利要求19-29所述的牙科牙冠，其中所述聚合物组合物包含可聚合组分，所述可聚合组分选自甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸脲烷酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、双酚A的甲基丙烯酸二缩水甘油酯以及它们的组合物。
31.根据权利要求19-30所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳具有50微米至250微米范围内的厚度。
32.根据权利要求30所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳具有50微米至150微米范围内的厚度。
33.根据权利要求19-32所述的牙科牙冠，其中所述涂层保持层具有50微米至125微米范围内的厚度。
34.根据权利要求19-33所述的牙科牙冠，其中所述牙科牙冠具有50微米至700微米范围内的厚度。
35.根据权利要求19-34所述的牙科牙冠，其中所述金属外壳为连续的无孔金属层。
36.根据权利要求19-35所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含粉末。
37.一种形成牙科牙冠的方法，所述方法包括：
将金属基底层扩散粘结到涂层保持层以形成牙科牙冠坯料，其中所述涂层保持层包括多个开孔，其中所述金属基底层和所述涂层保持层之间的界面包括多个空隙区域；
将组合物涂覆在所述涂层保持层上和所述多个空隙区域内，以将涂料组合物粘结到所述金属基底层；以及
使所述牙科牙冠坯料成形为牙科牙冠，所述牙科牙冠被成形为覆盖患者牙齿的至少一部分。
38.根据权利要求37所述的方法，其中所述成形步骤包括通过模头挤压所述坯料。
39.根据权利要求37-38所述的方法，其中所述成形步骤包括根据DIN 8584-3深度拉伸所述坯料。
40.根据权利要求37-39所述的方法，其中所述涂层保持层包括交织的细长金属股线的网，并且其中所述多个空隙区域在所述金属股线和所述基底层之间。
41.根据权利要求37-40所述的方法，所述方法还包括硬化所述涂料组合物以形成覆盖所述涂层保持层的至少一部分的涂层。
42.根据权利要求37-41所述的方法，其中所述涂覆步骤包括静电粉末涂覆所述保持层并加热。
43.根据权利要求37-42所述的方法，其中所述组合物通过加热移除溶剂、加热引起聚合、化学交联、辐射诱导的聚合或交联来硬化或固化。
44.根据权利要求37-43所述的方法，其中所述热塑性组合物包含聚合物或共聚物，所述聚合物或共聚物选自环氧化物、聚酯以及它们的杂合体。
45.根据权利要求37-44所述的方法，其中所述涂料包含热塑性聚合物。
46.根据权利要求37-45所述的方法，其中组合物包含热塑性聚合物，并且其中所述热塑性聚合物选自聚醚醚酮(PEEK)、聚芳醚酮(PAEK)、聚酚砜、聚醚砜、聚丙烯酰胺、PTFE以及它们的组合物。
47.根据权利要求37-46所述的方法，其中所述组合物包含可聚合组分，所述可聚合组分选自甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸脲烷酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、双酚A的甲基丙烯酸二缩水甘油酯以及它们的组合物。
48.根据权利要求37-47所述的方法，其中所述细长金属股线之间的所述多个开孔占所述涂层保持层的面积的10％至70％。
49.根据权利要求48所述的牙科牙冠，其中所述细长金属股线之间的所述多个开孔占所述涂层保持层的面积的30％至40％。
50.根据权利要求37-49所述的方法，其中所述金属基底层和所述涂层保持层中的至少一者包含不锈钢合金，或者其中所述金属基底层和所述涂层保持层两者均包含不锈钢合金。
51.根据权利要求37-50所述的方法，其中所述涂层保持层包括细长金属股线的非织造网，并且所述空隙区域位于所述股线的至少一部分的下面。
52.根据权利要求37-51所述的方法，其中所述涂料组合物以至少5MPa的粘结强度保留在所述金属外壳上。
53.根据权利要求37-51所述的方法，所述方法还包括：
选择根据权利要求1所述的牙科牙冠，以覆盖患者的牙齿部分；
为所述患者定制所述牙科牙冠；以及
将所述牙科牙冠附接到所述患者的牙齿。
54.一种形成牙科牙冠的方法，所述方法包括：
将连续的无孔金属基底层粘结到涂层保持层以形成牙科牙冠坯料，其中所述涂层保持层包括多个开孔，其中所述金属基底层和所述涂层保持层之间的界面包括多个空隙区域，其中细长金属股线之间的所述多个开孔占所述涂层保持层的面积的10％至70％；以及
将组合物涂覆在所述涂层保持层上和所述多个空隙区域内，以将涂料组合物粘结到所述金属基底层；以及
使所述牙科牙冠坯料成形为牙科牙冠，所述牙科牙冠被成形为覆盖患者牙齿的至少一部分。
55.根据权利要求54所述的方法，其中所述多个开孔占所述涂层保持层的面积的30％至40％。
56.根据权利要求54-55所述的方法，其中所述成形步骤包括通过模头挤压所述坯料。
57.根据权利要求54-56所述的方法，其中所述成形步骤包括根据DIN 8584-3深度拉伸所述坯料。
58.根据权利要求54-57所述的方法，其中所述涂层保持层包括交织的细长金属股线的网，其中所述多个开孔在所述多个金属股线之间，并且其中所述多个空隙区域在所述金属股线和所述基底层之间。
59.根据权利要求54-58所述的方法，所述方法还包括硬化在所述涂层保持层上的所述组合物。
60.根据权利要求54-59所述的方法，其中所述组合物通过加热移除溶剂、加热引起聚合、化学交联、辐射诱导的聚合或交联来硬化或固化。
61.根据权利要求54-60所述的牙科牙冠，其中所述组合物包含可聚合组分，所述可聚合组分选自甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸脲烷酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、双酚A的甲基丙烯酸二缩水甘油酯以及它们的组合物。
62.根据权利要求54-61所述的方法，其中所述组合物包含聚合物或共聚物，所述聚合物或共聚物选自环氧化物、聚酯以及它们的杂合体。
63.根据权利要求54-62所述的方法，其中所述涂料组合物包含热塑性聚合物，并且其中所述热塑性聚合物选自聚醚醚酮(PEEK)、聚芳醚酮(PAEK)、聚酚砜、聚醚砜、聚丙烯酰胺、PTFE以及它们的组合物。
64.根据权利要求54-63所述的方法，其中所述金属基底层和所述涂层保持层中的至少一者包含不锈钢合金，或者其中所述金属基底层和所述涂层保持层两者均包含不锈钢合金。
65.根据权利要求54-64所述的方法，其中所述涂层保持层包括细长金属股线的非织造网，并且所述空隙区域位于所述股线的至少一部分的下面。
66.根据权利要求54-65所述的方法，其中所述涂料组合物以5MPa的最小粘结强度保留在所述金属外壳上。
67.根据权利要求54-66所述的方法，其中所述粘结步骤包括将所述金属基底层扩散粘结到所述涂层保持层。
68.根据权利要求67所述的方法，其中扩散粘结包括加热/压力。
69.根据权利要求54-68所述的方法，其中所述涂覆步骤包括静电粉末涂覆所述保持层并加热。
70.根据权利要求54-69所述的方法，所述方法还包括：
选择根据权利要求19所述的牙科牙冠，以覆盖患者的牙齿部分；
为所述患者定制所述牙科牙冠；以及
将所述牙科牙冠附接到所述患者的牙齿。
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