CN111304783A - 一种磷化钼/碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种磷化钼/碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用。该方法包括：将钼源和磷源溶于溶剂中，超声，加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌，然后静电纺丝，干燥，煅烧。该方法不涉及危险气体的使用，安全有效，制备过程绿色环保、易于操作，具有良好的应用前景。

Description

一种磷化钼/碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于过渡金属磷化物-碳材料及其制备和应用领域，特别涉及一种磷化钼/碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
作为一种典型的过渡金属磷化物，磷化钼属于正交晶系，其中每个Mo原子由六个P原子以共价键形式三角棱镜配位，具有优越的导电性(>5000S cm-1)。且磷化钼在锂/钠离子二次电池中的应用中都有储能活性，具有较高的理论比容量。同时，暴露的活性位点和长程/短程有序的原子排列，纳米尺度的磷化钼有望代替贵金属Pt，用于电化学析氢催化剂(CN108654659A；CN109772382A；CN110227523A)。然而，由于其在储锂/钠过程中所产生的体积膨胀，以及在析氢反应中不充分的活性位点暴露以及在酸性溶剂中的腐蚀，很大程度上制约了磷化钼的实际应用。因此，在纳米尺度上优化磷化钼材料的结构具有重要意义。而碳材料是一种导电性良好，化学活性和结构性稳定的基地材料，将两者复合，可发挥协同增强作用，发挥两种材料的优势。
此外，报道的磷化钼的制备条件大多苛刻，且伴随着危险气体的使用，如，使用亚次磷酸盐作为磷化剂，高温下产生磷化氢(PH3)气体磷化(CN108654659A；CN108722453A；CN109772382A；CN110227523A；CN108311105A)，高温下氢气还原磷化(CN107999105A；CN109967103A；CN102921442A)，以及磷单质高温下磷化(CN108588713A)。寻求一种安全有效，可大规模制备的方式对磷化钼的实际商业化应用大有裨益。如文献(Chem.Mater.2017,29,17,7313-7322)将四水合钼酸铵，磷酸氢二铵和酒石酸混合，在氩氢气气氛下高温煅烧，得到纳米棒状的磷化钼/碳材料，用于钠离子电池。再如中国专利(CN110479332A)将磷源钼源碳源以及氯化钠混合在高温煅烧，清洗氯化钠后得到多孔磷化钼碳复合材料。文献(Chem.Mater.2017,29,17,7313-7322)涉及氢气的使用，专利(CN110479332A)得到的产品为片状多孔团聚物，且经过多次超声、抽滤以及干燥过程。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种磷化钼/碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用，以克服现有技术中磷化钼电化学性能不佳以及制备条件苛刻等缺陷。
本发明提供一种磷化钼/碳纳米纤维复合材料，将钼源和磷源混合溶液与聚乙烯吡咯烷酮混合后静电纺丝，干燥，煅烧获得。
所述钼源为四水合钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾和钼酸中至少一种；
所述磷源为磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钾，磷酸氢钾中至少一种。
本发明还提供一种磷化钼/碳纳米纤维复合材料的制备方法，包括：
(1)将钼源和磷源以摩尔比1:1-1:3溶于溶剂中，超声至溶液澄清，加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌，得到均一的聚合物溶液，其中，钼源和磷源的总质量为聚乙烯吡咯烷酮质量的10％-60％，聚乙烯吡咯烷酮的质量为溶剂质量的6％-13％；
(2)将步骤(1)中聚合物溶液静电纺丝，干燥，将得到的纤维膜煅烧，得到磷化钼/碳纳米纤维复合材料。
所述步骤(1)中溶剂为：质量比为2:1-4:1的水和乙醇的混合溶剂。
所述步骤(1)中超声时间为5-60min。
所述步骤(2)中静电纺丝的工艺参数为：电压为12-22kV，针头到接收处的距离为15-35cm，推注速度为0.02-0.08mL·min-1。
所述步骤(2)中煅烧的工艺参数为：升温到800-1000℃，保持2-5h，升温速度为2-5℃ min-1，保护气氛为氮气或者氩气。
本发明还提供一种磷化钼/碳纳米纤维复合材料的应用。例如用作锂/钠离子电池、超级电容器等新能源器件、析氢等电催化领域的电极材料、加氢脱氮脱氯等催化领域以及半导体材料。
本发明先在室温条件下配制原料的纺丝液，然后将纺丝液静电纺丝制备纤维膜前驱体，最后在高温碳热还原阶段纤维膜前驱体碳化逐渐转化为磷化钼/碳纳米纤维。
本发明采用氮气或氩气气氛，不涉及危险气体的引入，简单、安全高效，从而制备了一种纤维状的磷化钼/碳纳米纤维复合材料。本发明将磷化钼锚定在碳纳米纤维的内部，避免了电化学反应过程中的体积膨胀所导致的结构塌坍和酸性溶液的腐蚀，大大增强了磷化钼的化学稳定性和结构稳定性，纳米结构极大的缩短了电子离子的传输路径，并且磷化钼纳米颗粒均匀分散在碳纳米纤维内部，避免了纳米粒子的团聚。此外，高温碳热还原技术安全有效，可通过调节温度，升温速率对反应进行可控调控，是一项有广阔实际应用前景的发明。
有益效果
(1)本发明不涉及危险气体的使用，安全有效，制备过程绿色环保、易于操作，具有良好的应用前景；
(2)本发明制备的磷化钼/碳纳米纤维具有一维的纤维状结构，磷化钼表现为纳米结构，锚定于碳纳米纤维内部，有良好的结构稳定性以及化学稳定性；
(3)本发明制备的磷化钼/碳纳米纤维表现为交联的互传网络纤维结构，有效的增加了比表面积，缩短了反应的离子电子传输路径；
(4)本发明制备的磷化钼/碳纳米纤维具有优异的电化学性能。作为锂离子电池负极使用时，在0.1A g-1的电流密度下，循环200圈之后仍能保持837mA·h·g-1的可逆比容量；作为钠离子电池负极材料使用时，在0.1A g-1的电流密度下，循环200圈之后仍能保持370mA·h·g-1的可逆比容量，电化学性能优异。
附图说明
图1为本发明实施例1制备得到的磷化钼/碳纳米纤维的场发射扫描电镜照片。
图2为本发明实施例1制备得到的磷化钼/碳纳米纤维的场发射透射电镜照片(a，b为不同放大倍率，b图晶格条纹对应于磷化钼(100)晶面)。
图3为本发明实施例1制备得到的磷化钼/碳纳米纤维的粉末X射线衍射图谱。
图4为本发明实施例1制备得到的磷化钼/碳纳米纤维用于锂离子电池负极材料的循环性能图。
图5为本发明实施例2得到的磷化钼/碳纳米纤维用于钠离子电池负极材料的循环性能图谱。
图6为本发明实施例3得到的磷化钼/碳纳米纤维用于钠离子电池负极材料的循环性能图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明实施例所用试剂纯度为分析纯，其中磷源钼源来源：国药，分析纯。
实施例1
(1)将磷源(磷酸氢二铵，300mg)和钼源(四水合钼酸铵，400mg)以摩尔比1:1的比例溶解于水(10mL)中，再滴入无水乙醇(5mL)，并超声5min后，使得溶液呈无色均匀液体。
(2)将上述得到的溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮1.2g，聚乙烯吡咯烷酮质量为溶剂质量的8％，持续磁力搅拌过夜，得到均一溶液。
(3)将上述均一溶液吸入15mL针管中静电纺丝，电压为15kV，针头到接收幕布距离为20cm，推注速度为0.05mL·min-1。将所得的纤维膜置入60℃烘箱过夜，使溶剂彻底挥发干净，收集备用。
(4)将纤维膜置于瓷舟中，于管式炉中煅烧，反应气氛为氮气。升温速率为5℃min-1，保温温度为900℃，保温时间为2h，待冷却至室温时，收集获得的产物。记为MoP-NCNF-1。
将本实施例所得的磷化钼/碳纳米纤维用于锂离子电池负极材料(磷化钼碳纳米纤维：super P：PVDF＝90:5:5)，在0.1A g-1的电流密度下，循环200圈之后仍能保持837mA·h·g-1的可逆比容量。
使用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射仪(XRD)和蓝电电化学工作站来表征实施例1-3所制备得到的磷化钼/碳复合材料的形貌和结构及用作锂离子的电极材料的电化学性能，其结果如下：
图1结果表明，本实施例制备得到的磷化钼/碳复合材料的形貌为纤维状，纤维直径约为200nm，为互穿网络结构。
图2结果进一步证实了，本实施例制备得到的磷化钼/碳纳米纤维的结构为纳米磷化钼颗粒锚定于纤维内部，磷化钼纳米颗粒均匀分布于纤维内部，结构稳定。
图3结果表明，本实施例制备得到的磷化钼/碳纳米纤维在2θ＝32.17出现了磷化钼的特征峰，对应于磷化钼的(100)晶面。
图4表明，本实施例制备得到的磷化钼/碳纳米纤维可用于锂离子电池负极材料，循环稳定性能优越，在0.1A g-1的电流密度下，循环200圈之后仍能保持837mA·h·g-1的可逆比容量，库伦效率为96％。
实施例2
(1)将磷源(磷酸氢二铵，600mg)和钼源(四水合钼酸铵400mg)以摩尔比2:1的比例溶解于水(10mL)中，再滴入无水乙醇(4mL)，并超声5min后，使得溶液呈无色均匀液体。
(2)将上述得到的溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮(1g)，聚乙烯吡咯烷酮质量为溶剂质量的7％，持续磁力搅拌过夜，得到均一溶液。
(3)将上述均一溶液吸入15mL针管中静电纺丝，电压为20kV，针头到接收幕布距离为25cm，推注速度为0.06mL min-1。将所得的纤维膜置入60℃烘箱过夜，使溶剂彻底挥发干净，收集备用。
(4)将纤维膜置于瓷舟中，于管式炉中煅烧，反应气氛为氮气。升温速率为3℃min-1，保温温度为800℃，时间为3h，待冷却至室温时，收集获得的产物。记为MoP-NCNF-2。
将本实施例所得的磷化钼/碳纳米纤维用于钠离子电池负极材料(磷化钼碳纳米纤维：super P：PVDF＝90:5:5)，在0.1A g-1的电流密度下，循环200圈之后仍能保持370mAhg-1的可逆比容量。
图5表明，本实施例制备得到的磷化钼/碳纳米纤维可应用为钠离子电池负极材料，在0.1A g-1的电流密度下，循环200圈之后仍能保持370mAh g-1的可逆比容量，循环稳定性能优越，库伦效率高达98％。
实施例3
(1)将磷源(磷酸二氢铵261mg)和钼源(四水合钼酸铵400mg)以摩尔比1:1的比例溶解于水(10mL)中，再滴入无水乙醇(4mL)，并在超声5min后，使得溶液呈无色均匀液体。
(2)将上述得到的溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮(1.4g)，聚乙烯吡咯烷酮质量为溶剂质量的10％，持续磁力搅拌过夜，得到均一溶液。
(3)将上述溶液吸入15mL针管中静电纺丝，电压为22kV，针头到接收幕布距离为30cm，推注速度为0.04mL min-1。将所得的纤维膜置入60℃烘箱过夜，使溶剂彻底挥发干净，收集备用。
(4)将纤维膜置于瓷舟中，于管式炉中煅烧，反应气氛为氮气。升温速率为4℃min-1，保温温度为850℃，时间为2.5h，待冷却至室温时，收集获得的产物。记为MoP-NCNF-3。
将本实施例所得的磷化钼/碳纳米纤维用于钠离子电池负极材料(磷化钼碳纳米纤维：super P：PVDF＝90:5:5)，在0.1A g-1的电流密度下，循环200圈之后仍能保持280mAhg-1的可逆比容量。
图6表明，本实施例制备得到的磷化钼/碳纳米纤维可应用为钠离子电池负极材料，在0.1A g-1的电流密度下，循环200圈之后仍能保持280mAh g-1的可逆比容量，循环稳定性能优越，库伦效率高达98％。

Claims (8)

1.一种磷化钼/碳纳米纤维复合材料，其特征在于，将钼源和磷源混合溶液与聚乙烯吡咯烷酮混合后静电纺丝，干燥，煅烧获得。
2.根据权利要求1所述复合材料，其特征在于，所述钼源为四水合钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾、和钼酸中至少一种；磷源为磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钾，磷酸氢钾中至少一种。
3.一种磷化钼/碳纳米纤维复合材料的制备方法，包括：
(1)将钼源和磷源以摩尔比1:1-1:3溶于溶剂中，超声至溶液澄清，加入聚乙烯吡咯烷酮，搅拌，得到聚合物溶液，其中，钼源和磷源的总质量为聚乙烯吡咯烷酮质量的10％-60％，聚乙烯吡咯烷酮的质量为溶剂质量的6％-13％；
(2)将步骤(1)中聚合物溶液静电纺丝，干燥，将得到的纤维膜煅烧，得到磷化钼/碳纳米纤维复合材料。
4.根据权利要求3所述方法，其特征在于，所述步骤(1)中溶剂为：质量比为2:1-4:1的水和乙醇的混合溶剂。
5.根据权利要求3所述方法，其特征在于，所述步骤(1)中超声时间为5-60min。
6.根据权利要求3所述方法，其特征在于，所述步骤(2)中静电纺丝的工艺参数为：电压为12-22kV，针头到接收处的距离为15-35cm，推注速度为0.02-0.08mL.min-1。
7.根据权利要求3所述方法，其特征在于，所述步骤(2)中煅烧的工艺参数为：升温到800-1000℃，保持2-5h，升温速度为2-5℃ min-1，保护气氛为氮气或者氩气。
8.一种如权利要求1所述复合材料的应用。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112225187A (zh) * 2020-10-15 2021-01-15 广东工业大学 一种多孔磷化钼/碳纤维复合材料的制备方法及应用
CN112251847A (zh) * 2020-10-15 2021-01-22 广东工业大学 一种磷化钼/碳纤维复合材料的制备方法及应用
CN113215610A (zh) * 2021-04-30 2021-08-06 南京师范大学 负载3d过渡金属单原子的多孔道氮掺杂的碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用
CN116122039A (zh) * 2023-01-17 2023-05-16 河北科技大学 一种非贵金属基碳纳米纤维电极及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102021677A (zh) * 2010-10-13 2011-04-20 清华大学 含过渡金属与氮元素的碳纳米纤维的制备方法及其在燃料电池催化剂中的应用
CN105047927A (zh) * 2015-08-21 2015-11-11 复旦大学 一种基于取向碳纳米管/二硫化钼复合纤维及其制备方法和应用
CN105731409A (zh) * 2016-01-21 2016-07-06 华中科技大学 一种钼基正极材料及其制备方法
CN108793253A (zh) * 2018-05-07 2018-11-13 皖西学院 一种一维过渡金属硫属化物纳米线及其储能应用
CN109004054A (zh) * 2018-07-11 2018-12-14 华中科技大学 一种硫化钼薄膜异质结太阳能电池及其制造方法
CN110479332A (zh) * 2019-07-04 2019-11-22 南方科技大学 多孔片状磷化钼/碳的复合材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102021677A (zh) * 2010-10-13 2011-04-20 清华大学 含过渡金属与氮元素的碳纳米纤维的制备方法及其在燃料电池催化剂中的应用
CN105047927A (zh) * 2015-08-21 2015-11-11 复旦大学 一种基于取向碳纳米管/二硫化钼复合纤维及其制备方法和应用
CN105731409A (zh) * 2016-01-21 2016-07-06 华中科技大学 一种钼基正极材料及其制备方法
CN108793253A (zh) * 2018-05-07 2018-11-13 皖西学院 一种一维过渡金属硫属化物纳米线及其储能应用
CN109004054A (zh) * 2018-07-11 2018-12-14 华中科技大学 一种硫化钼薄膜异质结太阳能电池及其制造方法
CN110479332A (zh) * 2019-07-04 2019-11-22 南方科技大学 多孔片状磷化钼/碳的复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHAODONG HUANG: "Molybdenum Phosphide: A Conversion-type Anode for Ultralong-Life Sodium-Ion Batteries", 《CHEMISTRY OF NATERIALS》 *
刘枭枭: "钼基化合物纳米结构电极材料的制备及其储锂与电催化性能", 《中国博士学位论文全文数据库》 *
孙丽萍: "《类钙钛矿结构A2BO4型中低温固体氧化物燃料电池阴极材料》", 31 May 2014, 黑龙江大学出版社 *
杜洪方: "一维过渡金属磷化物的合成及其电解水析氢催化机理的研究", 《中国博士学位论文全文数据库》 *
段亚强: "过渡金属磷化物/碳载体对甲醇电氧化增强作用的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 *
王霞: "过渡金属化合物微纳结构的构筑及性能研究", 《中国博士学位论文全文数据库》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112225187A (zh) * 2020-10-15 2021-01-15 广东工业大学 一种多孔磷化钼/碳纤维复合材料的制备方法及应用
CN112251847A (zh) * 2020-10-15 2021-01-22 广东工业大学 一种磷化钼/碳纤维复合材料的制备方法及应用
CN113215610A (zh) * 2021-04-30 2021-08-06 南京师范大学 负载3d过渡金属单原子的多孔道氮掺杂的碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用
CN116122039A (zh) * 2023-01-17 2023-05-16 河北科技大学 一种非贵金属基碳纳米纤维电极及其制备方法和应用

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