CN111302947A - 一种3,5-二甲基苯胺的合成方法 - Google Patents

一种3,5-二甲基苯胺的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种3,5‑二甲基苯胺的合成方法，以3,5‑二甲基苯酚为原料，甲苯作溶剂，经过固定床催化、加氢、氨基化、脱氢的间接氨基化反应得到3,5‑二甲基苯胺。本发明通过加氢、氨基化、脱氢的间接氢基化方法，反应条件温和,延长催化剂使用寿命；工艺生产三废少，绿色环保，有较好的工业化前景。

Description

一种3,5-二甲基苯胺的合成方法
技术领域
本发明涉及一种3,5-二甲基苯胺的合成方法。
背景技术
3,5-二甲基苯胺，英文名是3,5-dimcthylanilie,分子量为 121.18,红色或棕红色油状液体。结构式见下式，相对密度0.972(15 ℃),折射率Nd201.5570,闪点93℃，能溶于甲醇、乙醇、乙醚、和 苯中。
Figure BDA0002423675220000011
3,5-二甲基苯胺是一种重要的化工原料，在医药、农药、染料和 颜料等行业有着极为广泛的应用。3,5-二甲基苯胺与3,4,9,10花四 羧酸二酐反应可以得到一种高档的C.L149红色有机颜料。这种颜料 有着优良的耐热性、耐晒性和耐酸碱性，因此广泛应用于高档汽车油 漆、塑料制品的着色，以及合成纤维的原浆着色等。3,5-二甲基苯胺 与2-萘胺～8-磺酸经过-系列重氮化、偶合反应后得到C.I直接绿33, 这是一种绿色或暗绿灰色的直接染料，同样有着广泛的用途。
近年来，随着精细化工产品的发展，尤其是以3,5-二甲基苯胺 为中间体的高档有机颜料不断开发和投产，3,5-二甲基苯胺的需求大 幅增加。目前我国国内每年对3.,5-二甲基苯胺的需求量在数百吨。 3,5-二甲基苯胺属于高附加值的精细化工产品，纯度98％的3,5-二甲 基苯胺价格1600元/kg左右。国内对3,5-二甲基苯胺的研制开发起 步较晚，以前3,5-二甲基苯胺产品主要依赖进口，价格昂贵。国内 开发研究始于1998年,2006年国内已有台州市染料化工三厂、江苏 省吴江市科隆化工有限公司、吴桥大鹏医药化工有限公司等对3,5- 二甲基苯胺进行了工业化生产,填补了国内化工产品的一项空白。但 国内企业生产3,5-二甲基苯胺多采用2,4-二甲基苯胺转位法,高压 釜间歇法合成,合成过程步骤多耗能高,产量低，规模小，合成中废水 量大，三废多；3,5-二甲基苯胺年产量均不高于50吨/年。因此需要 研发一种新的合成过程，以减少能耗、物耗，且三废少，环境友好。 本文就介绍了一种3,5-二甲基苯酚固定床催化氨基化合成3,5-二甲 基苯胺的方法。目前3,5-二甲基苯酚价格约5.6万/吨，而3,5-二甲 基苯胺价格在18万/吨左右，因此由3,5-二甲基苯酚氨基化制备3,5- 二甲基苯胺市场价值可观。
有机合成中的氨解是指氨(或其它氨解剂)与有机化合物发生复 分解而生成伯胺的反应，胺化指的是氨与双键加成生成胺的反应，氨 基化则是两者的统称。氨基化反应的通式可简单表示如下:
R-Y+NH3→R-NH2+HY
式中的R可以是脂基或芳基，Y可以是羟基、卤素、磺基或硝基.
3,5-二甲基苯胺的合成方法最早见于1920年美国化学杂志,此 后从60年代起，荷兰、美国、日本、及德国等国家的研究者不断地 推出新的合成方法和新的合成工艺。根据反应原料的差异，其合成路 线主要可分为以下七类：
(一)2,4-二甲基苯胺重氮化法
以取代的芳伯胺为原料，先对其进行重氮化，重氮化产物与2,4 二甲基苯胺在酸性介质中进行偶合反应,所得到的反应物再进行重氮 化,该重氮化物再进行还原性反应，生成3,5-二甲基苯胺与芳伯胺的 混合物，将混合物进行分离，即可获得所需的目标产物3,5-二甲基 苯胺。
其主要进行的反应过程如下:
芳伯胺重氮化反应
0～5℃下用亚硝酸钠和盐酸，对芳伯胺进行重氮化；
(2)偶合反应
在0～15℃和pH＝4～6的条件下，将上述重氮化物加入2,4-二甲基 苯胺溶液进行偶合反应，以2,4二甲基苯胺计的反应收率为92％；
重氮化反应.将上述偶合物溶于溶剂和盐酸或硫酸中，在0～5C的 条件下将固体亚硝酸钠或溶液加入含有偶合物的溶液中，再进行重氮 化；
(4)还原反应
在5～50C和的条件下将步骤(3)所得的重氮化物与还原性介质进 行反应,反应的收率为92％；
所说的还原介质为n(次磷酸盐):n(硫酸)＝1:1～2；水合肼、保 险粉或H2中的一种，反应时间为1～3d；芳伯胺重氮化法反应条件温 和，易于操作，设备投资小；原料2,4二甲基苯胺容易获得，价格便 宜(2万/吨)；没有磺化、硝化反应步骤，环境污染小。该法反应步 骤繁多，工艺路线长，中间产物分离困难，能耗大、周期长，不便于 工业化生产，目前仅停留在实验室研究阶段。
(二)2,4二甲基苯胺转位法
以2,4二甲基苯胺为原料,经乙酰化、硝化、脱乙酰化和重氮化 反应得到3,5-二甲基硝基苯,再经还原反应制得3,5-二甲基苯胺。
其主要进行的反应过程为:
(1)2,4-二甲基6-硝基乙酰苯胺的制备
2,4-二甲基苯胺在酸性介质中与乙酸酐反应生成2,4-二甲基乙 酰苯胺。
将制得的2,4-二甲基乙酰苯胺用混酸硝化成2,4-二甲基-6-硝 基乙酰苯胺。
(2)2,4-二甲基6-硝基苯胺的制备
2,4-二甲基-6-硝基乙酰苯胺，以甲醇为溶剂的酸性介质中水解 脱掉乙酰基。
(3)3,5-二甲基硝基苯的制备
2,4-二甲基-6-硝基苯胺经过重氮化水解脱掉氨基得到3,5-二甲 基硝基苯。
3,5-二甲基硝基苯催化加氢还原
3,5-二甲基硝基苯，在醇介质中以雷尼镍为催化剂，加氢还原制 得3,5-二甲基苯胺。
研究结果表明用此法合成3,5-二甲基苯胺,产品纯度可达98.5％ 以上,以2,4二甲基苯胺计算总收率在65％以上。
2,4二甲基苯胺转位法，反应条件温和、产物收率高，但是反应 步骤多，工艺路线长，产物经过得-系列硝化、酸化、水解、重氮化、 加氢还原生产制得，其中硝化、酸化、水解等过程在化学工业过程中 严重污染环境，因此，2,4-二甲基苯胺转位法仅仅是实验室研究成果， 很难应用于规模化工业生产过程。
(三)间二甲苯法
以间二甲苯为原料，经磺化、碱洗、氨基化反应得到3,5-二甲 基苯胺891其主要进行的反应过程为:
3,5-二甲基苯磺酸的制备
Figure BDA0002423675220000051
间二甲苯磺化时,会产生副产物2,4-二甲基苯磺酸。在常压和 120～200℃下，用水可将3,5～二甲基苯磺酸和2,4-二甲基苯磺酸分 离。
3,5-二甲基苯磺酸钠的制备
加入稀NaOH溶液，3,5-二甲基苯磺酸反应生成3,5-二甲基苯 磺酸钠，从未反应的原料间二甲苯溶液中分离出3,5-二甲基苯磺酸 钠，此反应的转化率为85％。
Figure BDA0002423675220000052
(3)3,5-二甲基笨胺的制备
Figure BDA0002423675220000053
在155℃下，将3,5-二甲基苯磺酸钠氨解9h,可得到收率82.7％ 的3,5-二甲基苯胺。
间二甲苯法，收率低，反应步骤多，所经过得一系列磺化、水 解等过程在工业化中容易污染环境，间二甲苯法是实验室研究成果。
(四)均三甲苯法
以均三甲苯为原料,经过部分氧化、酰胺化衢夫曼降解得到3,5～ 二甲基苯胺。或者还原光敏反应得到3,S-二甲基苯甲酸，将多聚磷 酸和HONHzC加入3,5-二甲基苯甲酸中共热，然后冷却，使用活性炭 吸附，碱化萃取后,得到3,5-二甲基苯甲酰胺。最后，3,5-二甲基苯 甲酰胺经过霍夫曼降解转化为3,5-二甲基苯胺。其主要进行的反应 过程为:
3,5-二甲基苯磺酸的制备
均三甲苯经过部分氧化或者还原光敏反应得到3,5-二甲基苯甲 酸,将多聚磷酸和HONH3Cl加入3,5-二甲基苯甲酸中共热，然后冷却， 使用活性炭吸附，碱化萃取后，得到3,5-二甲基苯甲酰胺。
Figure BDA0002423675220000061
3,5-二甲基苯胺的制备
Figure BDA0002423675220000062
均三甲苯法收率在50％～80％[13],均三甲苯法所需的反应条件不 高，而且反应原料易得，只是第-步反应时会有大量副产物生成，降 低了反应的转化率。不适合于工业化生产，是实验室研究成果。
(五)3,5-二甲基.1环己酮法和3,5-二甲基2-环己烯-1-酮法
以3,5-二甲基-1-环己酮和3,5-二甲基2-环己烯-1_酮为原料， 经过氨基化反应得到3,5-二甲基苯胺。
其主要进行的反应过程为:
3,5-二甲基-1-环己酮和3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮在催化剂、 氧化剂作用下与液氨反应，过滤除去催化剂，再用简单的蒸馏的方法 除掉溶剂，然后在减压下蒸馏得到3,5-二甲基苯胺。
3,5-二甲基-1-环己酮法和3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮法，总收 率约50％，收率低,原料非大宗化工产品难于购得。不适合于工业化 生产,是实验室研究成果。
(六)3,5-二甲基环已肟法
以3,5-二甲基-1-环己肟为原料,经过脱氢得到3,5-二甲基苯 胺。
其主要进行的反应过程为:
Figure BDA0002423675220000071
研究结果表明3,5-二甲基-1-环己肟法合成3,5-二甲基苯 胺,3,5-二甲基苯胺总收率约79％.收率虽然高，但原料非大宗化工 产品难于购得。不适合于工业化生产，是实验室研究成果。
(七)3,5-二甲基苯酚法
3,5-二甲基苯酚是一种天然产物，主要存在于煤焦油和石油中， 可通过复杂的精炼工艺制得。但由于精炼工艺复杂,工业上一般是通 过人工合成的方法制备。
成本大大降低，因而以廉价的3,5-二甲基苯酚为起始原料合成 3,5-二甲基苯胺的路线,经济效益高。气相或者液相条件下，对3,5- 二甲基苯酚进行催化氨基化可以得到3,5-二甲基苯胺。
按照原料3,5-二甲基苯酚反应物相相体系的状态可以分为气相 氨基化法和液相氨基化法两种，气相氨基化是在气固床中进行的，而 液相氨基化是在釜式反应器中进行的。
液相氨基化法
以3,5-二甲基苯酚为原料,经过直接氨基化反应得到3,5-二甲 基苯胺。其主要进行的反应过程为:
Figure BDA0002423675220000081
以氯化铵为催化剂，在25MPa、350C下，在高压釜内加人3,5- 二甲基苯酚和氨气进行反应，反应持续进3h,收率为71％.若使用 NH4Cl-CoCl2为催化剂，在230-330C，常压下，3,5-二甲基苯酚与 NH4OH反应3～5h,可以得到收率70％的3,5-二甲基苯胺。进入20世纪 90年代之后，国内也研制出了3,5-二甲基苯胺的制备方法。以3,5- 二甲基苯酚为原料，经过加氢、氨基化、脱氢的间接氨基化反应得到 3,S-二甲基苯胺。
以Pd/C为催化剂，在1.0MPa、250C下，在高压釜内加人3,5- 二甲基苯酚和氨水、氢气进行反应，反应持续进8-10h,收率为52％。 液相直接氨基化法的优点是,反应的副产物较少选择性较高,产物分 离简单,缺点是反应-般需要在高温高压下进行，且反应转化率不高。 该工艺是目前3,5-二甲基苯胺工业生产最常用的工艺,但是该工艺存 在劳动生产率低、工艺条件苛刻的缺点，不透合大規模生产，因此需 要开发新的工业化生产方法。液相囘接氨基化法的优点是，反应的工 艺条件较温和,缺点是反应转化率不高且副产物较多，給产物分离帯 来較多向題，该方法只是实验室研究方法。
小结:以上各种合成方法,合成路线较长,副反应较多,三废量大, 工业化较难。
发明内容
本发明的目的在于提供一种反应条件温和、产三废少、绿色环保 的3,5-二甲基苯胺的合成方法。
本发明的技术解决方案是：
一种3,5-二甲基苯胺的合成方法，其特征是：以3,5-二甲基苯酚 为原料，甲苯作溶剂，经过固定床催化、加氢、氨基化、脱氢的间接 氨基化反应得到3,5-二甲基苯胺。
具体工艺步骤为：
(1)氨基化：
投料摩尔比氢气：氨气＝7:3
在釜中加入溶剂甲苯，3,5-二甲基苯酚，充分搅拌溶解，配成溶 液备用；用定量泵送入预热好的汽化器，气化好的物料与预热好的氢 气、氨气混合物进入固定床催化反应器进行反应；反应好的粗品进入 收集罐中；
(2)粗蒸馏脱水脱溶：
在釜中加入粗品脱水脱溶，蒸出液静置分层，分去水，油相为回 收甲苯；
(3)精馏：
釜中液通过蒸馏得到产品3,5-二甲基苯胺；中间馏分回用到配 3,5-二甲基苯酚溶液。
固定床催化反应中所述用催化剂为Pd-氧化铝催化剂。
固定床催化反应的反应温度为250℃。
固定床催化反应的反应压力为0.3MPa。
在Φ32×2mm的不锈钢管中，装填30g催化剂，装填高度60mm 左右，催化进行3,5-二甲基苯胺的制备，装填高度为60mm左右，气 化温度250℃，反应控温240℃，氢气150ml/min，氨气90ml/min， 压力为0.3MPa,进料的原料比例70：30(酚：甲苯)5ml/hr。反应进 行后每隔二小时取一个样，分析方法采取气相色谱分析法，面积归一。
本发明通过加氢、氨基化、脱氢的间接氢基化方法，反应条件温 和,延长催化剂使用寿命；工艺生产三废少，绿色环保，有较好的工 业化前景。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明做进一步说明。
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
首先在反应器内装入一定量的催化剂，前后用瓷环填料固定； 通氮气吹扫床层；加热反应器，当反应器床层温度达到指定温度后， 开始通入原料气。原料气氨气储藏在氨气钢瓶中。氨气通过氨气钢瓶 的氨减压阀减压释放出来，再经控制板上的稳压阀稳压到指定压力， 通过预热器预热到指定温度，进入混合器与3,5-二甲基苯酚溶液混 合。3,5-二甲基苯酚溶液在原料罐中由柱塞泵注入混合器。在氢气， 氨气的带动、预热下-起进入反应器进行反应。反应产物流出反应器 后进入气液分离器，经过冷凝器冷却，冷凝为液体，待反应一段时间 后，收集反应产物以待分析。反应结束后，先停止通氨气和3,5-二 甲基苯酚，用氮气吹扫系统，然后停止通氮气和关闭冷凝水。
产物分析
产物采用上海天美科学仪器有限公司生产的GC7890气相色谱仪 进行分析。测定条件为氢火焰离子化检测，分离柱为大口径毛细管柱 其规格为43m x0.53mm x1.0μ,固定液为SE-54,汽化室温度为250"C， 柱温为140C,检测器温度为250C,进样量为0.1uL,衰减为1,灵敏度为 8,载气为高纯度氮气，其流量为16.3mL/min,氢气流量为64.1mL/min, 空气流量为151.7mLmin,定量采用峰面积归法145)。
本实验中，反应产物的分析分为定性分析和定量分析。用气相色 谱先对产物进行定性分析。先确定标样及各反应产物在气相色谱图上 的出峰时间，再将标样与少量产物混合后，对比混合前后色谱图，应 有一与标样出峰时间相近的峰，且峰面积增大，即可确定该峰是与标 样物质相同的峰。
产物的定量分析采用峰面积归一法。
本文的评价指标为:
转化率＝(原料中3,5-二甲基苯酚的摩尔浓度-产物中3,5一二 甲基苯酚的摩尔浓度)/原料中3,5-二甲基苯酚的摩尔浓度x100％；
选择性＝产物中3,5-二甲基苯胺相当于3,5-三甲基苯酚的摩尔 浓度/(原料中3,5-二甲基苯酚的摩尔浓度-产物中3,5-二甲基苯酚 的摩尔浓度)x100％；
产率＝产物中3,S-二甲基苯胺相当于3,5-二甲基苯酚的摩尔浓 度/原料中3,5-二甲基苯酚的摩尔浓度x100％＝转化率x选择性。
工艺流程：
(1)氨基化：
投料摩尔比氢气：氨气＝7:3
在釜中加入溶剂甲苯，3,5-二甲基苯酚，充分搅拌溶解，配成溶 液备用。用定量泵送入预热好的汽化器，气化好的物料与预热好的氢 气、氨气混合物进入固定床催化反应器，在一定温度和压力下完成反 应；反应好的粗品进入收集罐中。
(2)粗蒸馏脱水脱溶：
在釜中加入粗品脱水脱溶，蒸出液静置分层，分去水，油相为回收 甲苯。
(3)精馏：
釜中液通过蒸馏得到产品3,5-二甲基苯胺。中间馏分回用到配3,5-二甲基苯酚溶液。
结论：
1.系统地研究了3,5-二甲基苯酚固定床催化间接氨基化反应合 成3,5-二甲基苯胺的催化剂研究，筛选出了改进Pd-Al2O3催化剂。
2.对于3,5-二甲基苯酚固定床催化间接氨基化制备3,5-二甲 基苯胺的工艺过程进行了工艺条件考察，在较优的工艺条件得到转化 率为98％，选择性为63％，产品含量98.5％，可循环套用。
附件
附件一：
一、溶剂筛选
本文采用溶剂法将3,5-二甲基苯酚溶解配成溶液作为反应的液 相原料。因此在实验室中我们首先进行了液相溶剂的筛选工作。筛选 液相溶剂的主要原则有以下几条:
1)溶剂与3,5-二甲基苯酚的溶剂度较高。
2)溶剂为惰性溶剂，即在反应条件下不参加氨基化反应不与3,5- 二甲基苯酚及反应产物之间发生反应。
3)溶剂与本反应的原料及产物分离容易。
4)溶剂有适宜的沸点范围。沸点过低，溶剂易于挥发使得操作环 境苛刻，沸点过高，热量消耗大。
5)溶剂价廉易得。
本文根据反应原料的性质，对常用的几种有机溶剂作出了筛选， 并在实验室中进行了饱和溶解度的测定工作，试验结果见下表。
有机溶剂的筛选
Figure BDA0002423675220000131
Figure BDA0002423675220000141
结果表明，溶解较好的溶剂有苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三 氯甲烷和丙酮。其中丙酮溶剂易于参与化学反应，因此不考虑丙酮溶 剂；二氯甲烷、三氯甲烷溶剂，沸点较低易于挥发，反应过程的操作 条件要求苛刻，且这两种溶剂的毒性较大，因此，剔除二氯甲烷、三 氯甲烷溶剂；苯、甲苯、二甲苯溶剂都是良好的溶剂，溶剂性能稳定、 不参与化学反应、产物易于分离。
在苯系溶剂中，我们分别采用苯、甲苯、混和二甲苯作为溶剂进 行了3,5-二甲基苯酚的氨基化试验。根据沸点的差异，我们首先考 虑采用价格低廉挥发性小的混和二甲苯作为液相溶剂，在产物的色谱 分析中发现混和二甲苯溶剂在色谱分析中有严重的脱尾现象，以致于 影响3,5-二甲基苯酚和产物的精确分析，因此我们放弃了混和二甲 苯溶剂，转而采用甲苯作为液相溶剂，实验得到了较为满意的结果， 所以本文最终选用甲苯作为3,5-二甲基苯酚的有机溶剂。
二、不同温度的影响
本文根据反应原料的性质和反应机理，对反应温度筛选，试验结 果见表1。
结论：250℃下催化剂的反应寿命长，选择性好，稳定。
三、不同反应压力的影响
本文根据反应原料的性质和反应机理，对反应压力筛选，试验结 果见表2。
结论：0.3MPa下催化剂的反应寿命长，选择性好，稳定。
小结：
1.在仪器的可控范围内，3,5-二甲基苯胺的合成在选用甲苯作 溶剂，Pd-氧化铝催化剂，250℃，0.3MPa，收率高，选择性好，寿 命长，安全环保。
2.适宜的溶剂为甲苯。
3.此工艺生产出的产品含量为98.5％，收率为95％左右。
Figure BDA0002423675220000161
Figure BDA0002423675220000171

Claims (5)

1.一种3,5-二甲基苯胺的合成方法，其特征是：以3,5-二甲基苯酚为原料，甲苯作溶剂，经过固定床催化、加氢、氨基化、脱氢的间接氨基化反应得到3,5-二甲基苯胺。
2.根据权利要求1所述的3,5-二甲基苯胺的合成方法，其特征是：具体工艺步骤为：
（1）氨基化：
投料摩尔比 氢气：氨气 =7:3
在釜中加入溶剂甲苯，3,5-二甲基苯酚，充分搅拌溶解，配成溶液备用；用定量泵送入预热好的汽化器，气化好的物料与预热好的氢气、氨气混合物进入固定床催化反应器进行反应；反应好的粗品进入收集罐中；
（2）粗蒸馏脱水脱溶：
在釜中加入粗品脱水脱溶，蒸出液静置分层，分去水，油相为回收甲苯；
（3）精馏：
釜中液通过蒸馏得到产品3,5-二甲基苯胺；中间馏分回用到配3,5-二甲基苯酚溶液。
3.根据权利要求1或2所述的一种3,5-二甲基苯胺的合成方法，其特征是：固定床催化反应中所述用催化剂为Pd-氧化铝催化剂。
4.根据权利要求1或2所述的一种3,5-二甲基苯胺的合成方法，其特征是：固定床催化反应的反应温度为250℃。
5.根据权利要求1或2所述的一种3,5-二甲基苯胺的合成方法，其特征是：固定床催化反应的反应压力为0.3MPa。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张秀成等: "3, 5-二甲基苯酚气相胺化合成3, 5-二甲基苯胺的工艺研究", 《化学反应工程与工艺》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114835612A (zh) * 2022-03-11 2022-08-02 青岛科技大学 一种制备间氨基苯酚的合成方法

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