CN111298758A - 镧掺杂镁铁氧体复合材料及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种镧掺杂镁铁氧体复合材料，其制备方法为：(1)将Fe₃O₄、氯化镁和硝酸镧加入水中，混匀形成混合溶液；所述Fe₃O₄、Mg²⁺、La³⁺三者的摩尔比为2:1:1～8，优选2:1:7；(2)加入NaOH溶液，使溶液的pH大于等于10，反应；反应结束后，将产物分离出来，即得镧掺杂镁铁氧体复合材料，命名为La@MgFe₂O₄。本发明的镧掺杂镁铁氧体复合材料，可用于吸附/去除污水中的磷，对磷酸盐具有高吸附能力，且不受自然水体中共存阴离子的影响，其pH适用范围广，温度使用范围广(当温度降为10℃时，其吸附能力与25℃时几乎相同)，受温度影响小，可多次循环利用，可用磁铁进行分离。

Description

镧掺杂镁铁氧体复合材料及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及镧掺杂镁铁氧体复合材料及其制备方法与应用，

背景技术

磷是人类工业和农业生活中的重要元素，然而近年来由于磷的过度开采和含磷污水的大量排放，导致磷资源短缺和引起水体富营养化和藻类增殖。因此，水中磷的回收对于减少水污染和缓解磷资源的短缺至关重要。迄今为止，已开发出多种处理技术来去除或回收水中的磷酸盐，包括化学沉淀，膜分离和吸附等，其中，吸附法因操作简单，污染小，可再生，是去除水中阴离子的有效方法。

目前利用铁氧体作为吸附材料用于除磷日渐成为研究热点。研究发现，含有2种(或多种)不同金属的混合多金属氧化物吸附剂与其单组分氧化物例如Fe₃O₄相比，具有显著不同的物理化学性质。因此，研究人员曾利用在铁氧体中各种2价和3价过渡金属的取代来调整铁氧体的性质。文献报道中常见的2价过渡金属取代包括Mg²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、Mn²⁺、Zn²⁺等，而3价过渡金属则主要为稀土元素RE³⁺，La³⁺,Ce³⁺等。这些过渡金属的取代给铁氧体带来了不一样的性质，诸如粒径的改变、吸附性能的提升、磁性的改变等。然而在AVAZPOUR等的研究中发现，在稀土的掺杂量较大时，会破坏铁氧体的结构，反而会使铁氧体的粒径增加，吸附量降低。因此，就稀土元素掺杂铁氧体而言，一方面可以提升铁氧体的吸附性能，另一方面稀土的种类及掺杂量对铁氧体的磁性及结构有很大的影响，通常掺杂量的提升会导致磁性的下降，以常见铁氧体Fe₃O₄为例，纯Fe₃O₄的饱和磁化强度70-90emu/g，而掺杂稀土后，磁性降低至无法被磁分离[朱脉勇，陈齐等.四氧化三铁纳米材料的制备与应用[J].化学进展，2017，29(11)：1366-1394]。而且，目前已有的铁氧体相关吸附剂对磷酸盐吸附能力较低，且大多数吸附容量的最优值都出现在pH为2～5的酸性环境，而对接近自然水体的偏中性环境条件下具有较高吸附能力的吸附剂进行的研究有些不足。再有，现有研究集中在15～40℃温度区间，而中国北方城市污水厂寒冷季节的水温约10℃，这对于寒冷季节污水厂出水的深度除磷是不切实际的。此外，目前研究获得的最优吸附容量历时较长，即吸附速度较慢，这无论应用于污水厂末端低磷浓度出水保障,还是磷回收的前序工艺中都是不经济的。

尖晶石铁氧体是具有化学通式AFe₂O₄(A＝Mn²⁺，Fe²⁺，Mg²⁺)的立方材料，其中四面体和八面体阳离子位点被二价A²⁺和三价Fe³⁺占据，其特点是稳定，有磁性，易于再生且易于利用外加磁场从水中分离，目前在水处理中分别有应用于除磷，除有机质(包括染料)，除氟，除重金属等研究。

镧(La)是一种环保稀土材料，具有较强的磷酸盐结合能力和低溶解性，但是La不具有磁性，吸附磷酸盐后不易于利用外部磁场从水体中分离；本研究将La与镁铁氧体(MgFe₂O₄)复合制备镧基磁性吸附剂，以期获得偏中性和低温时具有高吸附能力，能利用外部磁场从水体分离，吸附速度较快且能重复利用的磷吸附剂。

发明内容

针对上述现有技术，本发明提供了一种镧掺杂镁铁氧体复合材料，其对磷酸盐具有高吸附能力，且不受自然水体中共存阴离子的影响，受温度影响小，可多次循环利用，具有良好的应用潜质。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种镧掺杂镁铁氧体复合材料的制备方法，包括以下步骤：

(1)将Fe₃O₄、氯化镁和硝酸镧加入水中，混匀形成混合溶液；

进一步地，Fe₃O₄、Mg²⁺、La³⁺三者的摩尔比为2:1:1～8，优选2:1:7；

进一步地，将Fe₃O₄、氯化镁和硝酸镧加入水中，超声处理20～40分钟，形成混合溶液；超声处理的作用是：因为Fe₃O₄具有磁性，易于在水中聚集，通过超声处理可以加强Fe₃O₄在水中的分散性，从而使溶液混合程度更好；

氯化镁可以以MgCl₂·6H₂O的形式加入，硝酸镧可以以La(NO₃)₃·6H₂O的形式加入，此为常规技术手段；

(2)加入NaOH溶液，使溶液的pH大于等于10，反应；反应结束后，将产物分离出来，即得镧掺杂镁铁氧体复合材料，命名为La@MgFe₂O₄。

进一步地，加入的NaOH的质量与La(NO₃)₃·6H₂O的质量相同。

进一步地，反应的条件为：45～55℃下水浴3.0～4.0小时。

进一步地，采用磁铁进行产物分离(饱和磁化强度降为14.14emu/g，用磁铁可以将其从水中磁分离)。

利用上述方法制备得到的镧掺杂镁铁氧体复合材料，在吸附/去除磷中的应用，或在制备吸附/去除磷的制剂中的应用。进一步地，在吸附/去除污水中磷酸盐中的应用，或在制备吸附/去除污水中的磷酸盐的制剂中的应用。

利用上述方法制备得到的镧掺杂镁铁氧体复合材料，可用于吸附/去除污水中的磷，对磷酸盐具有高吸附能力，且不受自然水体中共存阴离子的影响，其pH适用范围广，温度使用范围广(当温度降为10℃时，其吸附能力与25℃时几乎相同)，受温度影响小，可多次循环利用，可用磁铁进行分离。在pH值为6，25℃条件下最大吸附容量可达到149.532mg P/g，显著优于现有技术中的镧基吸附剂(如表1所示)。

表1其它镧基吸附剂与本发明的比较

本发明首次利用共沉淀法制备镧负载镁铁氧体(La@MgFe₂O₄)，并用于去除水中的磷。研究结果表明：La@MgFe₂O₄的结构为少数La掺杂在MgFe₂O₄的晶界空穴中，大多数La以La(OH)₃形式附着于铁氧体表面。La掺杂改变了MgFe₂O₄的结晶度及形貌，因而大大提升了其吸磷效果，当La³⁺、Mg²⁺与Fe₃O₄的摩尔比为7：1：2时，制备的材料即La@MgFe₂O₄具有最大吸附能力。吸附与Langmuir和Freundlich这两种模型拟合优度相似，在pH值为6，25℃条件下最大吸附容量可达到149.532mg P/g，且当温度降为10℃时，其吸附能力与25℃时相当。动力学研究表明：La@MgFe₂O₄可在30分钟内令低浓度磷酸盐(10mg P/L)降低至极低磷浓度。吸附机理表明：La在磷吸附中起主要作用，通过配体交换以及形成内层络合物的机制除磷。常见阴离子竞争性试验表明：La@MgFe₂O₄对磷酸盐具有高度选择吸附性，经解吸后可多次循环利用。综上研究表明，La@MgFe₂O₄具备良好实际应用的潜质。

本发明使用的各种术语和短语具有本领域技术人员公知的一般含义。

[1]L.F.Baile Wu,John D.Fortner,Xiaohong Guan,Irene M.C.Lo,Highlyefficient and selective phosphate removal from wastewater by magneticallyrecoverable La(OH)3/Fe3O4 nanocomposites,Water Research 126(2017)179-188.

[2]X.L.Wei Gu,Mingchao Xing,Wenkan Fang,Deyi Wu,Removal of phosphatefrom water by amine-functionalized copper ferrite chelated with La(III),Science of The Total Environment 619–620(2018)42-48.

[3]Q.X.Li Lai,Lina Chi,Wei Gu,Deyi Wu,Adsorption of phosphate fromwater by easily separable Fe3O4@SiO2 core/shell magnetic nanoparticlesfunctionalized with hydrous lanthanum oxide,Journal of Colloid and InterfaceScience 465(2016)76-82.

[4]R.L.Liping Fang,Ji Li,Cuihong Xu,Li-Zhi Huang,Dongsheng Wang,Magnetite/Lanthanum hydroxide for phosphate sequestration and recovery fromlake and the attenuation effects of sediment particles,Water Research 130(2018)243-254.

附图说明

图1：不同镧掺杂量的材料的XRD图谱。

图2：不同镧掺杂量材料的吸附量示意图。

图3：La@MgFe₂O₄的饱和磁化强度示意图。

图4：材料的扫描电镜(SEM)图，其中，a：MgFe₂O₄；b：2La@MgFe₂O₄；c：4La@MgFe₂O₄；d：8La@MgFe₂O₄。

图5：xLa@MgFe₂O₄(x＝0，1，2，3，4，5，6，7，8)的吸附容量与比表面积示意图。

图6：复合材料La@MgFe₂O₄等温吸附试验结果示意图。

图7：复合材料La@MgFe₂O₄动力学吸附曲线示意图。

图8：常见阴离子对吸附容量的影响示意图。

图9.吸附前后材料的XRD图。

图10：吸附前后La@MgFe₂O₄的FTIR图。

图11：La@MgFe₂O₄的吸附-解析实验结果示意图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明。然而，本发明的范围并不限于下述实施例。本领域的专业人员能够理解，在不背离本发明的精神和范围的前提下，可以对本发明进行各种变化和修饰。

下述实施例中所涉及的仪器、试剂、材料等，若无特别说明，均为现有技术中已有的常规仪器、试剂、材料等，可通过正规商业途径获得。下述实施例中所涉及的实验方法，检测方法等，若无特别说明，均为现有技术中已有的常规实验方法，检测方法等。

实施例制备镧掺杂镁铁氧体复合材料

1.试剂

氯化镁(MgCl₂·6H₂O)、四氧化三铁(Fe₃O₄)、硝酸镧(La(NO₃)₃·6H₂O)、磷酸二氢钾(KH₂PO₄)、盐酸(HCl)、氢氧化钠(NaOH)。用去离子水溶解磷酸二氢钾(KH₂PO₄)制得标准磷酸溶液。所有化学试剂均为分析纯级。

2.制备方法

将10mmol Fe₃O₄、5mmol MgCl₂·6H₂O和x mmol的La(NO₃)₃·6H₂O(x＝0,10,20,30,40,50,60,70，80)混合在100ml水中剧烈搅拌，其中，Fe₃O₄和Mg²⁺的摩尔比为2，调整硝酸镧的量，使La(NO₃)₃·6H₂O和Mg²⁺的摩尔比从0:1,1：1、2：1、3：1…至8：1。

随后将混合物于300w下超声处理30分钟。然后，添加30ml NaOH溶液并搅拌(NaOH与La(NO₃)₃·6H₂O的质量比为1：1,当x＝0时添加NaOH固体质量与MgCl₂·6H₂O质量相同)。然后，将溶液在50℃下水浴3小时。最后，用磁铁将产品分离出来，用水清洗干净。根据x值将样品定义为MgFe₂O₄、1La@MgFe₂O₄、2La@MgFe₂O₄，…，8La@MgFe₂O₄。

3.材料表征

磁性吸附剂的晶体结构是通过X射线衍射(XRD,Cu Kαradiation,Smartlab 9,Rigaku,Japan)测定。常温条件下用振动样品磁强计(VSM,LakeShore 8604,USA)测定材料的磁性能。使用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR,Nicolet iS5,ThermoFisher,USA)确定材料的官能团。比表面积由比表面积和孔隙度分析仪(BET,TriStar II 3020,Micromeritics,USA)测定。通过扫描电镜SEM,JEOL JSM-7800F，Japan)观察样品的形貌。

4.批量吸附和解吸实验

用KH₂PO₄制备了一系列磷酸盐原液，并将其稀释至所需浓度。首先，确定具有最优吸附容量的材料配比。将含有不同镧掺杂量的材料各取0.1g和100ml含有100mg/L磷酸盐溶液放置于250ml锥形瓶中，在25℃150rpm下震荡12小时。然后把材料分离出来，测溶液中磷酸盐的浓度(紫外分光光度计TU1901,PERSEE,China)；在此基础上，对具有最大吸附容量的材料进行动力学、等温吸附及脱附等研究。磷酸盐吸附和去除效率(η,％)是由(1)(2)方程表示：

式中，q_e为达到吸附平衡时吸附剂单位质量吸附磷酸盐的量(mg/g)，C₀和C_e为磷酸盐的初始浓度和平衡浓度(mg/L)，M为吸附剂的质量(g)，V为磷酸盐溶液的体积(L)。

在等温吸附研究中,将0.1g材料分别添加到100毫升具有不同初始P浓度(10.0,20.0,30.0,50.0,60.0,80.0,100mg-P/L)磷酸盐溶液中，这些溶液放置在250毫升锥形瓶中分别在10℃和25℃保持转速150rpm震荡12h。将0.1g材料分别置于100ml的低(10mgP/L)、高(100mg P/L)磷酸盐浓度溶液中，在时间间隔分别为5、10、20、40、60、120、360、720分钟的条件下进行动力学试验。

阴离子对特定离子的吸附性能总是存在竞争效应。为了调查镧基镁铁氧体吸附剂对磷吸收的选择性，通过常见共存阴离子进行吸附竞争实验，阴离子包括硝酸根离子，硫酸根离子，氯离子和碳酸根离子，由于阴离子的浓度越高其竞争作用越强，因此添加的较高的阴离子浓度为50mg/L。

通过吸附-解吸循环实验评价镧基镁铁氧体的重复使用性能。在100mL的100mg-P/L溶液中加入0.1g镧基镁铁氧体进行吸附实验。在搅拌下吸附反应持续2小时。然后将饱和吸附剂收集并冲洗几次，然后将其溶解在100mL 1M NaOH再生液中，搅拌2小时进行脱附。最后，对固体进行分离、漂洗，60度干燥，然后再重复利用。

5.结果与讨论

(1)材料表征

图1为不同镧掺杂量的XRD图谱，所得材料的衍射图与镁铁氧体(MgFe₂O₄)立方相一致(PDF 88-1939；掺杂La后，在2La@MgFe₂O₄中出现La(OH)₃相(PDF 83-2034)。随着镧掺杂量的增加，MgFe₂O₄的衍射峰强度逐渐降低，而La(OH)₃的衍射峰强度逐渐增大。通常，在尖晶石型铁氧体结构中，M(Ⅱ)位于四面体位置，而Fe(Ⅲ)位于八面体位置。Mg²⁺离子倾向于取代Fe²⁺和Fe³⁺作为混合尖晶石占据四面体和八面体的位置。由于La³⁺的半径大于Mg²⁺、Fe²⁺和Fe^{3 +}，很难取代镁离子进入到四面体或八面体空间中。在实验温度和强碱条件下，少量La³⁺分散于镁铁氧体晶界缺陷中，而大部分La³⁺以La(OH)₃形式附着在镁铁氧体表面，并影响MgFe₂O₄的晶体生长。由于组分的峰值与其含量和晶粒结构有关，La(OH)₃影响了MgFe₂O₄的结构特征，从而引起特征峰变化。

图2所示为不同镧掺杂量材料的吸附量，可见随着镧加入量的增加，吸附量也随之增加，表明镧对材料的吸附能力有较大的影响，随着镧含量的增加，可与磷酸盐结合的位点增多，吸附能力增大。当La³⁺/Mg²⁺的摩尔比为7:1时，吸附量最大，且饱和磁化强度为14.14emu/g(图3)，可以利用磁铁从水中分离，此即为制得的目标材料，命名为La@MgFe₂O₄。

图4为利用SEM观察到的镧掺杂前后材料的样品形貌。纯MgFe₂O₄(a)为六面体和八面体的形状，随着镧掺杂量的增加(b)，规则的六面体和八面体消失，说明镧掺杂影响了镁铁氧体的形貌，这与前面的分析是一致的。在镧掺杂量较高(c,d)时，生成La(OH)₃棒状结晶并附着于MgFe₂O₄表面，可以看出附着体在材料表面的排列是稀疏的，根据以往的研究报道，这明显促进了吸附。

(2)吸附实验

材料的吸附量和比表面积如图5所示。随着镧掺杂量的增加，吸附量也随之增加。当La(NO₃)₃·6H₂O/MgCl₂·6H₂O的摩尔比为7:1时，吸附量最大,吸附能力高于其它镧系吸附剂。与其他镧掺杂的铁氧体吸附趋势一致。这些结果表明镧对材料的吸附能力有较大的影响。随着镧含量的增加，可与磷酸盐结合的位点增多，因此吸附容量增大。有趣的是，比表面积并不总是增加或减少，当材料在8La时的比表面积大于7La，但吸附量略有下降。由于7La@MgFe₂O₄的吸附能力最强，且磁性为14.14emu/g满足在外加磁场条件下从水中分离，因此为制得的目标材料命名为La@MgFe₂O₄，以下研究围绕La@MgFe₂O₄进行。

表2为Langmuir和Freundlich等温吸附模型模拟数据。结果表明，用这两种模型模拟吸附的拟合优度相似。Freundlich模型描述了非均相表面的化学吸附，其中K_F与吸附剂的吸附亲和力有关，K_F值随温度升高而增大，但是本研究中K_F值在10℃和25℃时仅变化0.008，在两个温度下的吸附数据几乎相同(图6)。同样，Langmuir模型中的常数KL反映了吸附剂的亲和力，在两个温度下其变化值几乎可以忽略不计。这意味着低温(10℃)对该吸附剂的吸附能力几乎没有影响。利用朗缪尔模型计算出材料的最大吸附容量为149.532mg/L。

表2La@MgFe₂O₄分别在10℃和25℃的等温吸附模拟

为了评估复合材料的磷酸盐去除效率，在25℃下进行了吸附动力学实验。结果如图7和表3所示。伪二级模型非常适合描述低(10mg P/L，R²＝0.996)和高(100mg P/L，R²＝0.982)两种磷酸盐浓度的动力学过程。这些结果证明化学吸附作用主导了La@MgFe₂O₄的吸附过程。值得注意的是，大部分吸附是在磷酸盐溶液与吸附剂接触后立即完成的。初始磷浓度较低(10mg-P/L)时在10分钟内会达到吸附容量(吸附平衡时)的90％从而令溶液中磷降至极低浓度。对于较高的初始磷浓度(100mg-P/L)，在最初的20分钟内完成约78％的吸附容量(吸附平衡时)。之后的吸附过程相对缓慢，直到达到吸附平衡。考虑到材料的表面是多孔且不规则的，它们的吸附位点与被吸附的阴离子之间的距离不相等，这意味着距离阴离子较近的吸附位点比其他吸附位点更容易接触目标离子，从而完成吸附过程。由于易于接近的位点数量减少，其他相对长距离的活性吸附位点与阴离子的接触相对较慢，因此动力学速率降低。

表3La@MgFe₂O₄动力学吸附试验(25℃)

自然水体中常见阴离子会与磷酸盐形成竞争而抑制磷酸盐的吸附，本研究考察了常见共存阴离子对吸附的影响，如图8所示，共存阴离子对磷酸盐吸附容量的影响较小，而自然水体中共存阴离子的浓度远远小于本试验模拟的浓度，因此共存阴离子对磷酸盐吸附容量几乎没有影响。有文献报道用Cl^-离子对磷酸盐的吸附几乎没有影响来说明磷酸盐的吸附机理是形成内球络合物，如果是形成外球络合物，Cl^-将竞争吸附位点。

(3)吸附机理

用XRD揭示La@MgFe₂O₄吸附磷前后的结构变化，如图9所示，吸附前即La@MgFe₂O₄是由MgFe₂O₄和La(OH)₃构成的晶型结构。而在吸附后La(OH)₃对应峰值有所降低，并且有新峰出现，该峰对应于La-P复合物，表明磷已被吸附。

用FT-IR光谱法鉴别P吸附前后La@MgFe₂O₄的基团变化。如图10所示，吸附前的材料在尖晶石铁氧体四面体位置(v1＝550-600cm^-1)的宽峰代表金属氧化物的拉伸振动。La-O的拉伸振动在850cm^-1处有一个吸收带。铁氧体空位所占空间的平面振动将导致1385和1485cm^-1处出现吸收带。3450cm^-1附近的强烈吸收带与物理吸附水的O-H震动有关。1630cm^-1处是H-O-H的弯曲振动峰，3600-3700cm^-1附近的吸收带代表金属氢氧化物的伸缩振动。P吸附后，3609cm^-1和3699cm^-1处羟基的尖锐谱带消失，表明磷酸盐与羟基发生了离子交换。1385cm^-1和1486cm^-1处的平面振动消失，640cm^-1附近铁氧体的M-O键振动消失，851cm^-1处La-O键的振动消失，表明Mg、Fe、La参与了P的吸附反应。此外，在540cm^-1、614cm^-1和1055cm^-1出现了三个明显的强谱带，前两个频段是PO₄ ^3-基团中O-P-O的弯曲振动,第三个频段是P-O的伸缩振动，对应于H₂PO₄ ^-或HPO₄ ^2-基团。上述分析表明，该材料的吸附机理是离子交换形成配合物，结合吸磷前后的XRD结果，吸附反应式如下：

(4)吸附和再利用实验

吸附-解吸实验在含磷浓度100mg P/L溶液中进行，用1M NaOH溶液解吸吸附的磷酸盐。使用较高浓度的磷溶液意味着材料的绝大多数吸附位点都发生了反应，因此可以充分评价吸附剂的脱附性能。如图11所示，随着吸附次数和解吸次数的增加，材料的吸附量逐渐减少，到第四个循环时，La@MgFe₂O₄对磷酸盐的吸附量与纯MgFe₂O₄基本相同。一方面，吸附过程中生成的磷酸镧沉淀可能堆积在一起，导致一部分磷酸镧不能接触到解吸剂从而影响解吸效果。另一方面，吸附解吸过程是一个动态平衡的化学反应，离子强度影响该反应的速度和反应程度。通常解吸剂的浓度越高，对应的离子强度就越高，解吸效果就越彻底，也意味着再生后吸附剂吸附容量恢复较好。对于镧系吸附剂，由于磷酸镧的溶解度远小于氢氧化镧，所以用OH^-取代磷酸镧中的PO₄ ^3-就需要高浓度甚至高温度的NaOH。

6.结论

利用简单的共沉淀法制备镧负载镁铁氧体，结果表明La@MgFe₂O₄在pH为6，25℃条件下对磷酸盐的吸附容量可达149.532mg/g，其磁性易于利用外加磁场从水中分离，同时低温对其吸附能力影响不大，且吸附速度较快。XRD，SEM检测表明，La@MgFe₂O₄是由La(OH)₃附着于MgFe₂O₄的晶型结构，随着La掺杂量上升，镁铁氧体结构由多面体转变成不规则体。FTIR和XPS揭示其吸附机理为配体交换和形成内球络合物。使用1M NaOH吸附解吸四个循环后仍有14mg/g的吸附能力。考虑到在pH接近中性时较高的吸附速度和吸附容量，低温时良好的吸附性能，以及对磷酸根离子的高度选择吸附性，La@MgFe₂O₄具有很高的实际应用潜质。

给本领域技术人员提供上述实施例，以完全公开和描述如何实施和使用所主张的实施方案，而不是用于限制本文公开的范围。对于本领域技术人员而言显而易见的修饰将在所附权利要求的范围内。

Claims (10)

1.一种镧掺杂镁铁氧体复合材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)将Fe₃O₄、氯化镁和硝酸镧加入水中，混匀形成混合溶液；所述Fe₃O₄、Mg²⁺、La³⁺三者的摩尔比为2:1:1～8；

(2)加入NaOH溶液，使溶液的pH大于等于10，反应；反应结束后，将产物分离出来，即得镧掺杂镁铁氧体复合材料。

2.根据权利要求1所述的镧掺杂镁铁氧体复合材料的制备方法，其特征在于：所述Fe₃O₄、Mg²⁺、La³⁺三者的摩尔比为2:1:7。

3.根据权利要求1所述的镧掺杂镁铁氧体复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)具体为：将Fe₃O₄、氯化镁和硝酸镧加入水中，超声处理20～40分钟，形成混合溶液。

4.根据权利要求1所述的镧掺杂镁铁氧体复合材料的制备方法，其特征在于：所述氯化镁以MgCl₂·6H₂O的形式加入，所述硝酸镧可以以La(NO₃)₃·6H₂O的形式加入。

5.根据权利要求4所述的镧掺杂镁铁氧体复合材料的制备方法，其特征在于：所述NaOH的质量与La(NO₃)₃·6H₂O的质量相同。

6.根据权利要求1所述的镧掺杂镁铁氧体复合材料的制备方法，其特征在于：所述反应的条件为：45～55℃下水浴3.0～4.0小时。

7.根据权利要求1所述的镧掺杂镁铁氧体复合材料的制备方法，其特征在于：采用磁铁进行产物分离。

8.利用权利要求1～7中任一项所述的镧掺杂镁铁氧体复合材料的制备方法制备得到的镧掺杂镁铁氧体复合材料。

9.权利要求8所述的镧掺杂镁铁氧体复合材料在吸附/去除磷中的应用，或在制备吸附/去除磷的制剂中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：镧掺杂镁铁氧体复合材料在吸附/去除污水中磷酸盐中的应用，或在制备吸附/去除污水中的磷酸盐的制剂中的应用。

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