CN111298184B - 可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带及其制备方法。该医用绷带由表面支撑层和内部疏水层双层结构组成；以经过羧甲基化改性后的普通纱布绷带为主体结构作为所述表面支撑层；采用同轴静电纺丝法，将所述表面支撑层作为同轴静电纺丝的接收层，在所述经过羧甲基化改性后的普通纱布绷带的纤维表面构造具备壳/核结构同轴纳米纤维的所述内部疏水层；所述壳/核结构同轴纳米纤维中，壳层材料为明胶和玉米醇溶蛋白的混合物，核层材料为壳聚糖和活性成分的混合物。该医用绷带具备优异的生物相容性、可降解性、止血抗菌性、防粘连性能和药物缓释性能。该制备方法简单可控，具备巨大的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及医用材料加工制备领域，尤其涉及一种可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带及其制备方法。
背景技术
烧伤常见于日常生活，烧伤后创面处理不当，易感染，愈合缓慢，留有瘢痕。传统敷料包括普通的纱布、脱脂棉、棉垫等，为了使其对烧伤创面愈合有促进作用及有效控制创面感染，临床上多采用联合局部应用抗生素、配合使用烧伤膏等用药方式。但即使是联合用药，仍具有诸多局限性，例如难以维持烧伤创面湿润、绷带纤维成分易脱落发生异物排斥反应、敷料被浸透时易侵入病原体、换药过程造成组织损伤、换药难度高等。
申请号为CN201910469808.7的发明专利公开了一种覆膜型医用烧伤防粘连型纱布绷带的制备方法及其产品和应用。该绷带以普通面纱绷带为主体结构作为力学支撑层，绷带面纱纤维经表面处理活化并涂敷粘结剂，随后，以经静电纺丝方法在纱布材料表面构造聚己内酯-聚丙交酯共聚物（PCL-PDLLA聚合物）及PCL-PDLLA聚合物/无机纳米粒子疏水纤维层，避免原纱布棉纤维与皮肤直接接触，伤口涌出的血浆液体成分可通过纤细交错的孔被棉布纤维吸收，血细胞及蛋白成分被纤维层阻隔不会与纺丝层发生粘连。但是该纱布绷带功能单一，不具备抗菌止血性能和药物缓释功能，应用受到限制。
由此，目前临床上缺少既能促进烧伤创面愈合兼具吸收渗出、抗菌等性能、防止粘连性能和药物缓释性能的多功能型烧伤敷料和绷带产品。
申请号为CN201410126803.1的发明专利公开了一种利用同轴静电纺丝法制备的烫伤烧伤敷料及其制备方法。所述的烫伤烧伤敷料为具有芯/壳结构的纳米纤维膜，壳为天然生物高分子材料，芯为载有黄芪甲苷的可降解的合成高分子材料。但是该敷料存在功能性不足，防粘连性能和抗菌止血性能不足的问题。
申请号为CN201410729471.6的发明专利公开了一种核/壳结构载药纳米防粘连膜及其制备方法。所述核/壳结构载药纳米防粘连膜，由内核和外壳结构的纤维并联构成；其中：所述的内核包括治疗有效量的活性成分和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)；所述的外壳为聚乳酸-羟基乙酸(PLGA)，所述的外壳上设有微孔。但是该防粘连膜不具备有效的抗菌止血性能，功能性不足。
有鉴于此，有必要研发一种具备防粘连、抗菌止血功能且还具备可生物降解药物缓释系统的烧伤科用医用绷带，用以满足实际应用的需要。
发明内容
针对上述现有技术的不足，本发明的目的是提供一种具备防粘连和抗菌止血功能的可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带及其制备方法。
为了实现上述发明目的，本发明提供了一种可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带。所述可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带由表面支撑层和内部疏水层双层结构组成；以经过羧甲基化改性后的普通纱布绷带为主体结构作为所述表面支撑层；采用同轴静电纺丝法，将所述表面支撑层作为同轴静电纺丝的接收层，在所述经过羧甲基化改性后的普通纱布绷带的纤维表面构造具备壳/核结构同轴纳米纤维的所述内部疏水层；所述壳/核结构同轴纳米纤维中，壳层材料为明胶和玉米醇溶蛋白的混合物，核层材料为壳聚糖和活性成分的混合物。
优选的，所述活性成分为莫匹罗星、磺胺嘧啶银、氯苯双胍己烷、氨苄磺胺中的一种。
为了实现上述发明目的，本发明还提供了上述可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带的制备方法，包括如下步骤：
S1，表面支撑层制备：将所述普通纱布绷带的纤维表面进行羧甲基化改性处理，然后冷冻干燥，制备可溶性止血纱布绷带，得到所述表面支撑层，并置于静电纺丝接收板上作为接收层；
S2，纺丝液配制：按预定比例，将明胶和玉米醇溶蛋白溶于第一乙酸溶液中，充分搅拌，配制得到预定质量分数的明胶/玉米醇溶蛋白混合溶液，作为壳层纺丝液；将壳聚糖粉末和活性成分粉末溶于第二乙酸溶液中，室温下充分搅拌，得到预定质量分数的壳聚糖混合溶液，作为核层纺丝液；
S3，绷带制备：将步骤S2制备的所述壳层纺丝液与所述核层纺丝液分别注入注射器中，所述注射器连接至喷丝口分别由直径不相同的两个金属针头构成的同轴针头上，采用同轴静电纺丝工艺，将制备的具备壳/核结构的同轴纳米纤维收集至步骤S1制备的所述表面支撑层上得到所述内部疏水层，干燥消毒后处理，得到所述可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带。
优选的，在步骤S2所述壳层纺丝液中，所述明胶和玉米醇溶蛋白混合物的质量浓度为20~30wt%，所述明胶和所述玉米醇溶蛋白的质量比例为（1~2）：（1~2）。
优选的，在步骤S2所述核层纺丝液中，所述壳聚糖的质量分数为2~6wt%，所述活性成分的质量分数为1~5wt%。
优选的，在步骤S2中，所述第一乙酸溶液的体积分数为70~80%；所述第二乙酸溶液体积分数为40~60%。
优选的，在步骤S3所述同轴静电纺丝工艺中，纺丝电压为15~25kV，接收距离为12~15cm。
优选的，在步骤S3所述同轴针头中，外针头流速为0.8~1.2mL/h，内针头流速为0.2~0.4mL/h。
优选的，在步骤S1中，所述表面支撑层的制备步骤具体为：将所述普通纱布绷带置于乙醇溶液中预处理5~15min，再加入20~25wt%氢氧化钠溶液，碱化处理20~30min；然后，向反应体系中加入氯乙酸溶液，在50~60℃下醚化处理1~4h；接着，取出绷带，用乙酸/乙醇混合溶液洗涤至中性，再用乙醇水溶液洗涤，进行冷冻干燥，得到所述表面支撑层。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1. 本发明提供的可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带，由经过羧甲基化改性后具备可溶性止血功能的普通纱布绷带作为主体结构的表面支撑层，以及通过同轴静电纺丝法制备的具备烧伤药物活性成分缓释功能的壳核结构同轴纳米纤维内部疏水层两层结构相互复合而成。在具备超高比表面积的同轴纳米纤维中，纳米纤维之间的孔隙率很高，能够影响创面细胞的黏附核扩散，提高较多的黏附位点。其壳层为具备良好生物相容性、可降解性和疏水性能的明胶/玉米醇溶蛋白混合物，核层由具备优异生物相容性和抗菌性能的壳聚糖和活性成分混合纺丝而成。由此内部疏水层具备优异的生物相容性、防粘连性能和抗菌止血的药物缓释性能。
该双层结构设计，有效避免表面支撑层的绷带纱布纤维与皮肤直接接触，烧伤创面渗出的液体可通过内部疏水层纳米纤维之间的交错的孔隙中传送至表面支撑层，有效防止粘连现象，减轻患者痛苦。表面支撑层的可溶性止血功能还能够对烧伤创面进行快速止血。该壳核结构的纳米纤维内部疏水层设计不仅可以有效防止粘连，还具备活性药物缓释功能，可以调控药物释放速度，延长药效，有效防止药物突释。两层结构的功能相互协同，力学性能得到一定的增加，且共同作用，发挥止血抗菌和药物缓释的功能，促进烧伤创面的快速有效愈合。
2. 本发明提供的可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带的制备方法，操作过程简单可控，具备巨大的应用价值。
附图说明
图1为本发明实施例1中同轴纳米纤维示意图。
附图标记：
1、明胶/玉米醇溶蛋白壳层；2、壳聚糖核层；3、活性成分。
具体实施方式
以下将结合附图对本发明各实施例的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施例，都属于本发明所保护的范围。
本发明提供了一种可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带。所述可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带由表面支撑层和内部疏水层双层结构组成；以经过羧甲基化改性后的普通纱布绷带为主体结构作为所述表面支撑层；采用同轴静电纺丝法，将所述表面支撑层作为同轴静电纺丝的接收层，在所述经过羧甲基化改性后的普通纱布绷带的纤维表面构造具备壳/核结构同轴纳米纤维的所述内部疏水层；所述壳/核结构同轴纳米纤维中，壳层材料为明胶和玉米醇溶蛋白的混合物，核层材料为壳聚糖和活性成分的混合物。
本发明还提供了上述可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带的制备方法，包括如下步骤：
S1，表面支撑层制备：将所述普通纱布绷带的纤维表面进行羧甲基化改性处理，然后冷冻干燥，制备可溶性止血纱布绷带，得到所述表面支撑层，并置于静电纺丝接收板上作为接收层；
S2，纺丝液配制：按预定比例，将明胶和玉米醇溶蛋白溶于第一乙酸溶液中，充分搅拌，配制得到预定质量分数的明胶/玉米醇溶蛋白混合溶液，作为壳层纺丝液；将壳聚糖粉末和活性成分粉末溶于第二乙酸溶液中，室温下充分搅拌，得到预定质量分数的壳聚糖混合溶液，作为核层纺丝液；
S3，绷带制备：将步骤S2制备的所述壳层纺丝液与所述核层纺丝液分别注入注射器中，所述注射器连接至喷丝口分别由直径不相同的两个金属针头构成的同轴针头上，采用同轴静电纺丝工艺，将制备的具备壳/核结构的同轴纳米纤维收集至步骤S1制备的所述表面支撑层上得到所述内部疏水层，干燥消毒后处理，得到所述可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带。
进一步地，所述活性成分为莫匹罗星、磺胺嘧啶银、氯苯双胍己烷、氨苄磺胺中的一种。
进一步地，在步骤S2所述壳层纺丝液中，所述明胶和玉米醇溶蛋白混合物的质量浓度为20~30wt%，所述明胶和所述玉米醇溶蛋白的质量比例为（1~2）：（1~2）。
进一步地，在步骤S2所述核层纺丝液中，所述壳聚糖的质量分数为2~6wt%，所述活性成分的质量分数为1~5wt%。
进一步地，在步骤S2中，所述第一乙酸溶液的体积分数为70~80%；所述第二乙酸溶液体积分数为40~60%。
进一步地，在步骤S3所述同轴静电纺丝工艺中，纺丝电压为15~25kV，接收距离为12~15cm。
进一步地，在步骤S3所述同轴针头中，外针头流速为0.8~1.2mL/h，内针头流速为0.2~0.4mL/h。
进一步地，在步骤S1中，所述表面支撑层的制备步骤具体为：将所述普通纱布绷带置于乙醇溶液中预处理5~15min，再加入20~25wt%氢氧化钠溶液，碱化处理20~30min；然后，向反应体系中加入氯乙酸溶液，在50~60℃下醚化处理1~4h；接着，取出绷带，用乙酸/乙醇混合溶液洗涤至中性，再用乙醇水溶液洗涤，进行冷冻干燥，得到所述表面支撑层。
下面通过具体的实施例对本发明做进一步的详细描述。
实施例1
一种可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带的制备方法，包括如下步骤：
S1，表面支撑层制备：将所述普通纱布绷带的纤维表面进行羧甲基化改性处理，主要步骤为：将10g普通纱布绷带置于200mL95%的乙醇溶液种浸泡10min，再加入100mL25wt%氢氧化钠溶液在20℃下碱化处理30min；然后，向反应体系中加入12wt%的氯乙酸溶液，在60℃下醚化处理4h；接着，取出绷带，用乙酸/乙醇混合溶液洗涤至中性，再用乙醇水溶液洗涤2~3次，进行冷冻干燥，得到所述表面支撑层，并置于静电纺丝接收板上作为接收层。
S2，纺丝液配制：将明胶和玉米醇溶蛋白（质量比1：1）溶于体积分数为80%的乙酸溶液中，充分搅拌，配制得到质量分数为30wt%的明胶/玉米醇溶蛋白混合溶液，作为壳层纺丝液；将壳聚糖粉末和莫匹罗星活性成分粉末溶于体积分数为50%的乙酸溶液中，室温下充分搅拌，得到壳聚糖混合溶液，作为核层纺丝液，其中，所述壳聚糖的质量分数为5wt%，所述莫匹罗星的质量分数为4wt%。
S3，绷带制备：将步骤S2制备的所述壳层纺丝液与所述核层纺丝液分别注入注射器中，所述注射器连接至喷丝口分别由直径不相同的两个金属针头构成的同轴针头上，采用同轴静电纺丝工艺，纺丝电压为20kV，接收距离为15cm。在步骤S3所述同轴针头中，外针头和内针头分别采用17号和21号，外针头流速为1.0mL/h，内针头流速为0.4mL/h；将制备的具备壳/核结构的同轴纳米纤维收集至步骤S1制备的所述表面支撑层上得到所述内部疏水层，干燥消毒后处理，得到所述可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带。
本实施例制备的医用绷带由表面支撑层和内部疏水层双层结构组成；以经过羧甲基化改性后的普通纱布绷带为主体结构作为所述表面支撑层；采用同轴静电纺丝法，将所述表面支撑层作为同轴静电纺丝的接收层，在所述经过羧甲基化改性后的普通纱布绷带的纤维表面构造具备壳/核结构同轴纳米纤维的所述内部疏水层。如图1所示，壳/核结构同轴纳米纤维中，壳层材料为明胶和玉米醇溶蛋白的混合物，核层材料为壳聚糖和活性成分的混合物，活性成分均匀分散在壳聚糖基体中。
对比例1
与实施例1的不同之处在于：内部疏水层为明胶/玉米醇溶蛋白/活性物质混纺复合纳米纤维层。
对比例1制备的单纯的明胶/玉米醇溶蛋白/活性物质混纺复合纳米纤维存在明显的活性物质突释问题，2小时后，累积释药量已达到80%。相比之下，本发明实施例1制备的医用绷带中，同轴纳米纤维疏水层的药物释放缓慢，释放初期未见突释现象，释药18h后，累积释放量达到80%，具备良好的缓释作用。
实施例2-5
与实施例1的不同之处在于：明胶和玉米醇溶蛋白的质量比不同，以及壳层纺丝液中明胶/玉米醇溶蛋白混合物的质量分数不同，其它均与实施例1相同，在此不再赘述，如表1所示。
对比例2
与实施例1的不同之处在于：壳层纺丝液为明胶纺丝液，不添加玉米醇溶蛋白，其它均与实施例1相同，在此不再赘述，如表1所示。
对比例3
与实施例1的不同之处在于：壳层纺丝液为玉米醇溶蛋白纺丝液，不添加明胶，其它均与实施例1相同，在此不再赘述，如表1所示。
表1为实施例1至5及对比例2至3中壳层纺丝液参数设置
本发明制备的内部疏水层中，明胶和玉米醇溶蛋白的比例能够调控纳米纤维的性质，影响内部疏水层的稳定性。对比例2采用的纯明胶纳米纤维会在水中丧失纤维形态，对比例3制备的纯玉米醇溶蛋白纳米纤维在水中由于疏水相互作用，会聚集成团，影响医用绷带的形态和功能。
本发明中，制备的明胶/玉米醇溶蛋白复合纳米纤维在水溶液中能够保持较好的纤维结构，而且具备一定的吸水溶胀性能；玉米醇溶蛋白的加入，提高了明胶纤维的可纺性，能够增加明胶纤维的稳定性，且增加了一定的疏水性能。实施例1至3中，随着玉米醇溶蛋白比例的增加，同轴纳米纤维在水溶液中的溶解度下降，且疏水性能增大，疏水层的稳定性增大。实施例1中，当明胶和玉米醇溶蛋白的比例为1：1时，内部疏水层的接触角为117°，具有较好的疏水性能，且纳米纤维膜表现出较强的结晶性，相互之间的氢键作用导致了更规则的结构，稳定性能佳，进而可以更好的发挥药物缓释功能。实施例1及实施例4-5中，随着明胶/玉米醇溶蛋白混合物的质量分数的增大，纳米纤维的直径增大。
实施例6-9
与实施例1的不同之处在于：核层纺丝液，壳聚糖和莫匹罗星活性成分的质量分数不同，其它均与实施例1相同，在此不再赘述，如表2所示。
表2为实施例1及实施例6至9中核层纺丝液参数设置
本发明实施例1及实施例6-7中，在壳层纺丝液不变的情况下，核层纺丝液中随着壳聚糖含量的增加，纺丝液黏度增加，所得的同轴纳米纤维的直径增加，纤维直径分布变广，疏水层的抗菌性能得到显著的提升。核层中壳聚糖具有较好的可纺性，充当活性物质的载体，实现活性药物在纤维核层的均匀分布，利用壳层的阻滞作用实现对活性药物的缓释作用，有效避免药物突释现象。实施例1及实施例8-9中，在合理设计范围内，活性物质比例的增大，药物发挥的功效增大。
需要注意的是，本领域技术人员应当理解，根据实际用药的需要，所述活性成分还可以为磺胺嘧啶银、氯苯双胍己烷、氨苄磺胺中的一种，均能达到促进烧伤创面伤口愈合的功效。
实施例10-11
与实施例1的不同之处在于：步骤S3中同轴静电纺丝工艺参数设置不同，其它均与实施例1相同，在此不再赘述，如表3所示。
表3为实施例1及实施例10至11中核层纺丝液参数设置
| 实施例 | 外针头流速 | 内针头流速 |
| 实施例1 | 1.0mL/h | 0.4mL/h |
| 实施例10 | 0.8mL/h | 0.4mL/h |
| 实施例11 | 1.0mL/h | 0.2mL/h |
纺丝液的流速会影响针头处形成的泰勒锥的形状，进而影响射流稳定性。在同轴静电纺丝工艺中，壳层纺丝液和核层纺丝液的流速需要在一个适宜的速度内，才能得到均匀的同轴纳米纤维结构。本发明实施例中，纤维中串珠结构较少，纳米纤维粗细均匀度较高，内部疏水层形态良好。
综上所述，本发明提供了一种可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带及其制备方法。该医用绷带由表面支撑层和内部疏水层双层结构组成；以经过羧甲基化改性后的普通纱布绷带为主体结构作为所述表面支撑层；采用同轴静电纺丝法，将所述表面支撑层作为同轴静电纺丝的接收层，在所述经过羧甲基化改性后的普通纱布绷带的纤维表面构造具备壳/核结构同轴纳米纤维的所述内部疏水层；所述壳/核结构同轴纳米纤维中，壳层材料为明胶和玉米醇溶蛋白的混合物，核层材料为壳聚糖和活性成分的混合物。该医用绷带具备优异的生物相容性、可降解性、止血抗菌性、防粘连性能和药物缓释性能。该制备方法简单可控，具备巨大的应用价值。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案。
Claims (9)
1.一种可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带，其特征在于：所述可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带由表面支撑层和内部疏水层双层结构组成；以经过羧甲基化改性后的普通纱布绷带为主体结构作为所述表面支撑层；采用同轴静电纺丝法，将所述表面支撑层作为同轴静电纺丝的接收层，在所述经过羧甲基化改性后的普通纱布绷带的纤维表面构造具备壳/核结构同轴纳米纤维的所述内部疏水层；所述壳/核结构同轴纳米纤维中，壳层材料为明胶和玉米醇溶蛋白的混合物，核层材料为壳聚糖和活性成分的混合物。
2.根据权利要求1所述的可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带，其特征在于：所述活性成分为莫匹罗星、磺胺嘧啶银、氯苯双胍己烷、氨苄磺胺中的一种。
3.一种权利要求1至2中任一项权利要求所述的可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
S1，表面支撑层制备：将所述普通纱布绷带的纤维表面进行羧甲基化改性处理，然后冷冻干燥，制备可溶性止血纱布绷带，得到所述表面支撑层，并置于静电纺丝接收板上作为接收层；
S2，纺丝液配制：按预定比例，将明胶和玉米醇溶蛋白溶于第一乙酸溶液中，充分搅拌，配制得到预定质量分数的明胶/玉米醇溶蛋白混合溶液，作为壳层纺丝液；将壳聚糖粉末和活性成分粉末溶于第二乙酸溶液中，室温下充分搅拌，得到预定质量分数的壳聚糖混合溶液，作为核层纺丝液；
S3，绷带制备：将步骤S2制备的所述壳层纺丝液与所述核层纺丝液分别注入注射器中，所述注射器连接至喷丝口分别由直径不相同的两个金属针头构成的同轴针头上，采用同轴静电纺丝工艺，将制备的具备壳/核结构的同轴纳米纤维收集至步骤S1制备的所述表面支撑层上得到所述内部疏水层，干燥消毒后处理，得到所述可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带。
4.根据权利要求3所述的可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带的制备方法，其特征在于：在步骤S2所述壳层纺丝液中，所述明胶和玉米醇溶蛋白混合物的质量浓度为20~30wt%，所述明胶和所述玉米醇溶蛋白的质量比例为（1~2）：（1~2）。
5.根据权利要求3所述的可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带的制备方法，其特征在于：在步骤S2所述核层纺丝液中，所述壳聚糖的质量分数为2~6wt%，所述活性成分的质量分数为1~5wt%。
6.根据权利要求3所述的可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带的制备方法，其特征在于：在步骤S2中，所述第一乙酸溶液的体积分数为70~80%；所述第二乙酸溶液体积分数为40~60%。
7.根据权利要求3所述的可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带的制备方法，其特征在于：在步骤S3所述同轴静电纺丝工艺中，纺丝电压为15~25kV，接收距离为12~15cm。
8.根据权利要求3所述的可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带的制备方法，其特征在于：在步骤S3所述同轴针头中，外针头流速为0.8~1.2mL/h，内针头流速为0.2~0.4mL/h。
9.根据权利要求3所述的可生物降解载药纳米纤维烧伤科用医用绷带的制备方法，其特征在于：在步骤S1中，所述表面支撑层的制备步骤具体为：将所述普通纱布绷带置于乙醇溶液中预处理5~15min，再加入20~25wt%氢氧化钠溶液，碱化处理20~30min；然后，向反应体系中加入氯乙酸溶液，在50~60℃下醚化处理1~4h；接着，取出绷带，用乙酸/乙醇混合溶液洗涤至中性，再用乙醇水溶液洗涤，进行冷冻干燥，得到所述表面支撑层。
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