CN111268994A - 一种基于气体驱动的3d打印材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种基于气体驱动的3d打印材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111268994A
CN111268994A CN202010066118.XA CN202010066118A CN111268994A CN 111268994 A CN111268994 A CN 111268994A CN 202010066118 A CN202010066118 A CN 202010066118A CN 111268994 A CN111268994 A CN 111268994A
Authority
CN
China
Prior art keywords
printing
gas
parts
carbonized
printing material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010066118.XA
Other languages
English (en)
Inventor
王发洲
钟旷楠
刘志超
何永佳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Hanbo Yuzhou New Material Co.,Ltd.
Original Assignee
Wuhan University of Technology WUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University of Technology WUT filed Critical Wuhan University of Technology WUT
Priority to CN202010066118.XA priority Critical patent/CN111268994A/zh
Publication of CN111268994A publication Critical patent/CN111268994A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/18—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type
    • C04B28/186—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type containing formed Ca-silicates before the final hardening step
    • C04B28/188—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type containing formed Ca-silicates before the final hardening step the Ca-silicates being present in the starting mixture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B1/00—Producing shaped prefabricated articles from the material
    • B28B1/001—Rapid manufacturing of 3D objects by additive depositing, agglomerating or laminating of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/08—Slag cements
    • C04B28/082—Steelmaking slags; Converter slags
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/02—Selection of the hardening environment
    • C04B40/0231—Carbon dioxide hardening
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00181—Mixtures specially adapted for three-dimensional printing (3DP), stereo-lithography or prototyping

Abstract

本发明提供一种基于气体驱动的3D打印材料及其制备方法和应用，该基于气体驱动的3D打印材料，按重量份计，包括以下组分：碳化胶凝材料：100份，碳化增强相：10‑15份，粘结剂：1‑2份，水：28‑38份。本发明采用碳化胶凝材料为主要材料，配以碳化增强相、粘结剂和减水剂制备3D打印材料，使得所制打印产品具有优异的体积稳定性、力学与耐久性能，且具有较高的打印质量，且本发明采用碳化胶凝材料为主制备3D打印材料，可在打印过程中同时进行碳化硬化操作，实现打印工艺与固化工艺的同时进行，大大缩短成型时间，进而大大提高打印效率。

Description

一种基于气体驱动的3D打印材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及3D打印技术领域，特别涉及一种基于气体驱动的3D打印材料及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，3D打印技术作为一项创新性技术发展迅速，其打印精度和打印效率不断提高，得到了广泛的应用，该技术在原理上采用层层叠加的方式，加工工艺不受实体原型复杂程度影响，适合各类复杂结构零件的快速制造，因此3D打印技术受到了国内外越来越广泛的关注。目前3D打印技术按成型技术原理可分为立体光固化原理、选择性激光烧结成型、直写成型技术、熔融沉积成型、层片叠加成型等，其中直写成型技术因为其更广泛的材料适用性、简易的操作性得到了广泛的应用，尤其在陶瓷、水泥、石膏等以浆体成型为主的材料打印中起到了重要的作用。
目前应用于直写成型技术的3D打印材料如上述，主要为陶瓷基、水泥基、石膏基等材料。陶瓷基3D打印技术在完成坯体挤出成型后，仍需较为复杂的后期处理工艺且如烧结工艺等后期处理工艺会严重影响其打印精度；而水泥基与石膏基3D打印材料都需要对其进行凝结时间调控，才能满足打印的需要，两种材料在水化硬化过程中的收缩行为会很大程度影响打印制品质量，且上述的三类打印材料都无法同步进行打印工艺与固化工艺，并未发挥出3D打印技术快速成型的技术优势。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提出一种基于气体驱动的3D打印材料，以解决现有3D打印材料打印质量、打印效率较低的问题。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种基于气体驱动的3D打印材料，按重量份计，包括以下组分：碳化胶凝材料：100份，碳化增强相：10-15份，粘结剂：1-2份，水：28-38份。
可选地，所述碳化胶凝材料为γ型硅酸二钙、硅酸一钙、二硅酸三钙、钢渣粉与硅酸盐水泥混合料中的一种或多种，且所述碳化胶凝材料的粒径为2-10微米。
可选地，当所述碳化胶凝材料为钢渣粉与硅酸盐水泥混合料时，按重量份计，所述基于气体驱动的3D打印材料，还包括：减水剂：1-2份。
可选地，所述碳化增强相为壳聚糖、无定型硅质材料中的一种或多种。
可选地，所述粘结剂为聚乙二醇、聚乙烯醇、水性聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、羧甲基纤维素钠中的一种或多种。
可选地，所述减水剂为聚羧酸系高效减水剂与柠檬酸钠缓凝剂混合而成的复合型减水剂。
本发明的第二目的在于提供一种制备上述基于气体驱动的3D打印材料的方法，该制备方法，包括以下步骤：
将所述碳化胶凝材料与所述碳化增强相球磨混合；得到混合料A；
将所述粘结剂溶于所述水中，得到溶液B；
将所述混合料A加入至所述溶液B中，搅拌，得到基于气体驱动的3D打印材料。
本发明的第三目的在于提供一种上述基于气体驱动的3D打印材料在3D打印中的应用，该应用，包括以下步骤：
通过3D数据建模构建目的打印模型；
对目的打印模型进行切片处理，并规划扫描路线；
参考目的打印模型切片尺寸、打印精度要求，匹配合适的打印参数；
排出基于气体驱动的3D打印材料中的气泡后，装填进3D打印机料筒；
开启红外辐射加热器预热打印区域后，向密封打印区通入CO2气体，排出密封打印区空气后，开启打印；
打印完成后，经碳化硬化处理，得到打印产品。
可选地，所述碳化硬化处理的处理温度为0-100℃，相对湿度为5-100％，二氧化碳浓度为10-100％。
相对于现有技术，本发明所述的基于气体驱动的3D打印材料具有以下优势：
1、本发明采用碳化胶凝材料为主要材料，配以碳化增强相、粘结剂和减水剂制备3D打印材料，一方面，其中的碳化胶凝材料在合适的碳化环境下可迅速与二氧化碳反应，生成致密的碳酸钙硬化体，使打印产品具有优异的体积稳定性、力学与耐久性能，另一方面，其中的粘结剂和减水剂可使本发明的3D打印材料具有一定的稳定性，其由喷嘴挤出后与碳化前均能够维持形态，防止坍塌变形，进而进一步提高打印质量，且本发明采用碳化胶凝材料为主制备3D打印材料，可在打印过程中同时进行碳化硬化操作，实现打印工艺与固化工艺的同时进行，大大缩短成型时间，进而大大提高打印效率。
2、本发明采用浆体直写型3D打印技术，其打印工艺操作简单，且因本发明基于气体驱动的3D打印材料具有良好的流动性以及稳定性，使得本发明具有较高的打印精度。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
下面将结合实施例来详细说明本发明。
实施例1
一种基于气体驱动的3D打印材料，具体采用以下方法制得：
将100gγ型硅酸二钙与11g无定型硅质材料球磨0.5h混合均匀，得到混合料A；
将0.2g聚乙烯醇、2g羧甲基纤维素钠溶于38g水中，搅拌均匀，得到溶液B；
将混合料A加入至溶液B中，搅拌2-3min至浆体均匀，得到基于气体驱动的3D打印材料。
将上述基于气体驱动的3D打印材料用于3D打印，具体包括以下步骤：
1)数据模型构建：通过3D数据建模构建目的打印模型；对目的打印模型进行切片处理，并规划扫描路线；参考目的打印模型切片尺寸、打印精度要求，匹配合适的打印参数；
2)将上述基于气体驱动的3D打印材料置于容器内使用振动器振动排出气泡后，装填进3D打印机料筒；
3)开启红外辐射加热器预热打印区域后，向密封打印区通入浓度为100％的CO2气体，排出密封打印区空气后，持续通入浓度为100％的CO2气体，并开启打印机，样品打印完成后，仍然持续通入浓度为100％的CO2气体，并在温度为40℃，相对湿度为60％的条件下，维持碳化1-2小时，使样品充分进行碳化硬化，得到打印产品，在步骤3)的整个打印碳化过程中保持加热器开启状态维持40℃温度直至碳化结束。
实施例2
一种基于气体驱动的3D打印材料，具体采用以下方法制得：
将179.4g钢渣粉、44.8g硅酸盐水泥与28.5g无定型硅质材料球磨0.5h混合均匀，得到混合料A；
将3.54g聚乙烯醇、5.05g羧甲基纤维素钠、10.11g减水剂溶于70.7g水中，搅拌均匀，得到溶液B，其中，减水剂为聚羧酸系高效减水剂与柠檬酸钠缓凝剂混合而成的复合型减水剂；
将混合料A加入至溶液B中，搅拌2-3min至浆体均匀，得到基于气体驱动的3D打印材料。
将上述基于气体驱动的3D打印材料用于3D打印，具体包括以下步骤：
1)数据模型构建：通过3D数据建模构建目的打印模型；对目的打印模型进行切片处理，并规划扫描路线；参考目的打印模型切片尺寸、打印精度要求，匹配合适的打印参数；
2)将上述基于气体驱动的3D打印材料置于容器内使用振动器振动排出气泡后，装填进3D打印机料筒；
3)开启红外辐射加热器预热打印区域后，向密封打印区通入浓度为100％的CO2气体，排出密封打印区空气后，持续通入浓度为100％的CO2气体，并开启打印机，样品打印完成后，仍然持续通入浓度为100％的CO2气体，并在温度为40℃，相对湿度为60％的条件下，维持碳化1-2小时，使样品充分进行碳化硬化，得到打印产品，在步骤3)的整个打印碳化过程中保持加热器开启状态维持40℃温度直至碳化结束。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种基于气体驱动的3D打印材料，其特征在于，按重量份计，包括以下组分：碳化胶凝材料：100份，碳化增强相：10-15份，粘结剂：1-2份，水：28-38份。
2.根据权利要求1所述的基于气体驱动的3D打印材料，其特征在于，所述碳化胶凝材料为γ型硅酸二钙、硅酸一钙、二硅酸三钙、钢渣粉与硅酸盐水泥混合料中的一种或多种，且所述碳化胶凝材料的粒径为2-10微米。
3.根据权利要求2所述的基于气体驱动的3D打印材料，其特征在于，当所述碳化胶凝材料为钢渣粉与硅酸盐水泥混合料时，按重量份计，所述基于气体驱动的3D打印材料，还包括：减水剂：1-2份。
4.根据权利要求3所述的基于气体驱动的3D打印材料，其特征在于，所述减水剂为聚羧酸系高效减水剂与柠檬酸钠缓凝剂混合而成的复合型减水剂。
5.根据权利要求1所述的基于气体驱动的3D打印材料，其特征在于，所述碳化增强相为壳聚糖、无定型硅质材料中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的基于气体驱动的3D打印材料，其特征在于，所述粘结剂为聚乙二醇、聚乙烯醇、水性聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、羧甲基纤维素钠中的一种或多种。
7.制备权利要求1至6任一项所述的基于气体驱动的3D打印材料的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述碳化胶凝材料与所述碳化增强相球磨混合；得到混合料A；
将所述粘结剂溶于所述水中，得到溶液B；
将所述混合料A加入至所述溶液B中，搅拌，得到基于气体驱动的3D打印材料。
8.权利要求1至6任一项所述的基于气体驱动的3D打印材料在3D打印中的应用，其特征在于，包括以下步骤：
通过3D数据建模构建目的打印模型；
对目的打印模型进行切片处理，并规划扫描路线；
参考目的打印模型切片尺寸、打印精度要求，匹配合适的打印参数；
排出基于气体驱动的3D打印材料中的气泡后，装填进3D打印机料筒；
开启红外辐射加热器预热打印区域后，向密封打印区通入CO2气体，排出密封打印区空气后，开启打印；
打印完成后，经碳化硬化处理，得到打印产品。
9.权利要求8所述的基于气体驱动的3D打印材料在3D打印中的应用，其特征在于，所述碳化硬化处理的处理温度为0-100℃，相对湿度为5-100％，二氧化碳浓度为10-100％。
CN202010066118.XA 2020-01-20 2020-01-20 一种基于气体驱动的3d打印材料及其制备方法和应用 Pending CN111268994A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010066118.XA CN111268994A (zh) 2020-01-20 2020-01-20 一种基于气体驱动的3d打印材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010066118.XA CN111268994A (zh) 2020-01-20 2020-01-20 一种基于气体驱动的3d打印材料及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111268994A true CN111268994A (zh) 2020-06-12

Family

ID=70994895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010066118.XA Pending CN111268994A (zh) 2020-01-20 2020-01-20 一种基于气体驱动的3d打印材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111268994A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115028394A (zh) * 2022-05-26 2022-09-09 武汉理工大学 一种镁渣3d打印材料及其制备和应用
CN116589246A (zh) * 2023-03-23 2023-08-15 香港理工大学 3d打印混凝土材料及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107619243A (zh) * 2017-09-20 2018-01-23 南京嘉翼数字化增材技术研究院有限公司 一种用于建筑3d打印的水泥基复合材料及其制备方法
CN109704636A (zh) * 2019-02-22 2019-05-03 武汉理工大学 一种用于3d打印的碳化硬化材料及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107619243A (zh) * 2017-09-20 2018-01-23 南京嘉翼数字化增材技术研究院有限公司 一种用于建筑3d打印的水泥基复合材料及其制备方法
CN109704636A (zh) * 2019-02-22 2019-05-03 武汉理工大学 一种用于3d打印的碳化硬化材料及其制备方法和应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115028394A (zh) * 2022-05-26 2022-09-09 武汉理工大学 一种镁渣3d打印材料及其制备和应用
CN116589246A (zh) * 2023-03-23 2023-08-15 香港理工大学 3d打印混凝土材料及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Xia et al. Influence of binder saturation level on compressive strength and dimensional accuracy of powder-based 3D printed geopolymer
CN111268994A (zh) 一种基于气体驱动的3d打印材料及其制备方法和应用
KR101620074B1 (ko) 3d 프린팅용 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 콘크리트와 그 제조 방법
KR101620075B1 (ko) 3d 프린팅용 몰탈 및 이를 이용한 콘크리트와 그 제조 방법
CN110483008B (zh) 一种用于光固化3d打印陶瓷的浆料及其陶瓷产品制备方法
CN105503147B (zh) 一种用于3d打印的粘土材料及其制备方法
CN110922107B (zh) 一种彩色碳化硬化材料及其制备方法和用途
CN109704636A (zh) 一种用于3d打印的碳化硬化材料及其制备方法和应用
CN106827171B (zh) 一种3d打印机及其打印方法
KR101994122B1 (ko) 콘크리트 3d 프린터용 지지체 조성물
KR102499406B1 (ko) 사형 주조용 주물사, 그를 포함하는 성형체, 및 그의 제조방법
CN113548882B (zh) 一种堇青石陶瓷器件及其制备方法与应用
CN108530028A (zh) 一种用于3d打印洁具的陶瓷粉料及陶瓷洁具生产工艺
LU501553B1 (en) Gas-driven 3d printing material, preparation method and application thereof
KR102342009B1 (ko) 유동성이 강화된 지오폴리머 콘크리트 제조 방법 및 유동성이 강화된 지오폴리머 콘크리트 조성물
CN107500779A (zh) 一种多孔硅基结构陶瓷及其制备方法
Xia et al. properties of powder-based 3D printed geopolymers
WO2021162104A1 (ja) 建設向け立体造形用セメント質材料及び建設向けの立体造形方法
JPH0663684A (ja) 鋳造用セラミック中子の製造方法
CN114751663B (zh) 一种再生胶凝材料及其制备方法、混凝土材料及其制备方法
CN114477948B (zh) 一种利用加速碳化制备耐高温钢渣砖的方法
EP4035856A1 (en) Additive manufacturing system and process for manufacturing ceramic components accompanied by calcium carbonate based supports
KR102227860B1 (ko) 건축 외장재의 제조를 위한 3차원 프린팅용 세라믹 복합체 조성물 및 이를 이용하여 출력된 건축 외장재의 성능개선방법
CN110467417A (zh) 一种用于3d打印的石膏基干混砂浆及其制备方法
KR102607272B1 (ko) 알칼리 활성화제 수용액을 활용한 시멘트 조성물의 양생 방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20210513

Address after: 266000 room 1303, building 2, innovation building, Gaoshi Road, Xinwu Road, Xiaoying office, high tech Zone, Binzhou City, Shandong Province

Applicant after: Shandong Hanbo Yuzhou New Material Co.,Ltd.

Address before: 430070 Hubei Province, Wuhan city Hongshan District Luoshi Road No. 122

Applicant before: WUHAN University OF TECHNOLOGY