CN111251501A - 用于处理苯乙烯-丙烯腈熔体的方法和设备 - Google Patents

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Abstract

公开了用于处理苯乙烯‑丙烯腈熔体的方法和设备。在用于处理苯乙烯‑丙烯腈熔体(2)的方法中,送入夹带剂(42)并且将其借助于螺杆机(4)与所述苯乙烯‑丙烯腈熔体(2)混合。另外将橡胶(3)送入所述苯乙烯‑丙烯腈熔体(2)中并且与之混合。在送入所述橡胶(3)之前和/或之后使所形成的混合物除气。送入的夹带剂(42)冷却所述苯乙烯‑丙烯腈熔体(2)或由之制备的混合物,并且改进了不希望的挥发性组分的去除。由此改进了由所述苯乙烯‑丙烯腈熔体(2)和所述橡胶(3)形成的混合物的机械、化学和光学性能。

Description

用于处理苯乙烯-丙烯腈熔体的方法和设备
相关申请的交叉引用
本专利申请要求欧洲专利申请EP 18 209 566.1的优先权,其内容通过引用并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种用于处理苯乙烯-丙烯腈熔体的方法及其设备。
背景技术
从EP 3 175 967 A1已知用于处理苯乙烯-丙烯腈熔体的方法和设备。借助于送入装置,将预脱水的橡胶定量送入到位于螺杆机中的苯乙烯-丙烯腈熔体中。预脱水的橡胶降低了苯乙烯-丙烯腈熔体的温度,使得在所形成混合物的分解温度之下存在相对较大的温度操作窗口和转速操作窗口,用于对由苯乙烯-丙烯腈熔体和橡胶形成的混合物进行后续处理。由此温和地进行处理,使得所述混合物以所希望的方式获得改变的冲击韧性。
发明内容
本发明的基本目的在于,创造一种用于处理苯乙烯-丙烯腈熔体的方法,所述方法以简单的方式允许由苯乙烯-丙烯腈熔体和橡胶制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。
这个目的通过一种用于处理苯乙烯-丙烯腈熔体的方法来实现,包括以下步骤:提供螺杆机,所述螺杆机带有位于其中的苯乙烯-丙烯腈熔体,将夹带剂送入到所述苯乙烯-丙烯腈熔体中,借助于所述螺杆机将所述苯乙烯-丙烯腈熔体与所送入的夹带剂混合成混合物,在所述螺杆机中使所形成的混合物除气,以及将橡胶送入到所述苯乙烯-丙烯腈熔体中。通过所送入并且混入苯乙烯-丙烯腈熔体(SAN熔体)中的夹带剂,高效地使螺杆机中形成的混合物除气。夹带剂简化并改进了不希望的挥发性组分从苯乙烯-丙烯腈熔体中的去除,并且由此提高了除气效率。用于除气的除气装置例如形成为向前除气装置和/或向后除气装置。夹带剂降低了苯乙烯-丙烯腈熔体的温度,使得在不达到苯乙烯的临界分解温度的情况下能够进行苯乙烯-丙烯腈熔体的充分混合和表面更新,以便改进借助于螺杆机除气的效率。由于改进的除气,尤其减少了苯乙烯-丙烯腈熔体中的不希望的单体比例,例如丙烯腈、苯乙烯和/或乙基苯的单体比例。在除气之后,丙烯腈、苯乙烯和/或乙基苯的单体比例尤其为最多20ppm、尤其最多15ppm、且尤其最多10ppm。通过将苯乙烯-丙烯腈熔体和橡胶混合,来调节和改善机械性能。由于高效的除气,改进了由苯乙烯-丙烯腈熔体和送入的橡胶形成的混合物的化学性能和/或光学性能。由于高效的除气,大幅度降低了混合物中的残余单体含量,使得由混合物制备的最终产品中基本上没有挥发性有机化合物(VOC:Volatile Organic Compounds)逸出,这例如在食品领域具有重要意义。由于加入夹带剂和除气,另外改进了残余单体含量对颜色或有色颗粒的比率。例如改进了黄色指数(YellowIndex),使得混合物更白。通过加入夹带剂来冷却苯乙烯-丙烯腈熔体,阻止了苯乙烯-丙烯腈熔体中的热分解和不希望的单体部分的形成。优选将夹带剂作为液体和/或气体送入。例如使用水、氮气和/或二氧化碳作为夹带剂。可以使用天然橡胶和/或合成橡胶作为橡胶。优选将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)作为橡胶送入。优选将橡胶作为散装物料、尤其作为颗粒和/或粉末,或者作为悬浮液(浆液)送入。橡胶的含水量为最多65重量%、尤其最多50重量%、尤其最多40重量%、尤其最多35重量%、且尤其最多30重量%。
螺杆机优选形成为同向旋转驱动的和/或紧密啮合的多轴螺杆机、尤其双轴螺杆机。
在送入所述橡胶之前先送入所述夹带剂,并且使所形成的混合物除气,这种方法保证了制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。在螺杆机的传送方向上在橡胶的送入位置或送入区的上游送入夹带剂。由此,将夹带剂送入到尚未混入橡胶的苯乙烯-丙烯腈熔体中。在传送方向上在螺杆机的至少一个除气区的上游进行夹带剂的送入。所述至少一个除气区在传送方向上布置在橡胶的送入位置的上游。螺杆机例如具有一个除气区或两个除气区,所述除气区在传送方向上布置在橡胶的送入位置的上游。优选在传送方向上在每个除气区的上游送入夹带剂。除气借助于与相应的除气区相关联的除气装置来进行。相应的除气装置例如形成为侧向除气机和/或除气罩和/或压实螺杆。通过送入的夹带剂冷却了苯乙烯-丙烯腈熔体。由于改进的除气作用,显著降低了单体比例。
相对于所述苯乙烯-丙烯腈熔体送入所述夹带剂,其重量比例为0.05重量%至5重量%、尤其0.1重量%至3重量%、且尤其0.2重量%至2重量%,这种方法保证了制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。优选在螺杆机的传送方向上在橡胶的送入位置或送入区的上游送入夹带剂。夹带剂尤其在传送方向上在相应除气区的上游以一定重量比例送入。例如,夹带剂以相对于苯乙烯-丙烯腈熔体大于1重量%的重量比例送入。
在送入所述橡胶之后再送入所述夹带剂,并且使所形成的混合物除气,这种方法保证了制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。在螺杆机的传送方向上在橡胶的送入位置或送入区的下游送入夹带剂。随后使由苯乙烯-丙烯腈熔体、橡胶和夹带剂所形成的混合物除气。通过夹带剂冷却了苯乙烯-丙烯腈熔体和橡胶。由此能够在不达到混合物的临界分解温度的情况下实现混合物的充分混合以及表面更新。通过夹带剂以简单且高效的方式从苯乙烯-丙烯腈熔体和橡胶中去除了不希望的挥发性组分。在传送方向上在螺杆机的至少一个除气区的上游送入夹带剂。所述至少一个除气区在传送方向上布置在橡胶的送入位置的下游。螺杆机例如具有一个除气区或两个除气区,所述除气区在传送方向上布置在橡胶的送入位置的下游。优选在传送方向上在每个除气区的上游送入夹带剂。除气借助于与相应的除气区相关联的除气装置来进行。相应的除气装置例如形成为侧向除气机和/或除气罩和/或压实螺杆。
相对于由所述苯乙烯-丙烯腈熔体和所述橡胶形成的混合物送入所述夹带剂,其重量比例为0.05重量%至5重量%、尤其0.2重量%至3.5重量%、且尤其0.5重量%至2重量%,这种方法保证了制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。优选在螺杆机的传送方向上在每个除气区(所述除气区布置在橡胶的送入位置的下游)的上游送入具有一定重量比例的夹带剂。优选在传送方向上在橡胶的送入位置的上游且在橡胶的送入位置的下游将夹带剂送入到苯乙烯-丙烯腈熔体中。在送入位置上游送入的夹带剂的重量比例尤其大于或小于或等于在送入位置下游送入的夹带剂的送入比例。
在所述螺杆机的传送方向上在除气区的上游送入所述夹带剂,这种方法保证了制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。通过在除气区的上游送入夹带剂,在除气之前将夹带剂混入到苯乙烯-丙烯腈熔体中,从而可以从苯乙烯-丙烯腈熔体中高效地去除挥发性组分。除气装置尤其与相应的除气区相关联。优选在每个除气区的上游送入夹带剂。优选至少一个除气区布置在橡胶的送入位置或送入区的上游并且至少一个除气区布置在橡胶的送入位置的下游。
将所述夹带剂送入所述橡胶中,这种方法保证了简单地制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。首先将夹带剂送入橡胶中,并且随后在送入位置处将由橡胶和夹带剂形成的混合物送入到螺杆机中。优选借助于送入装置,将橡胶和夹带剂的混合物送入到螺杆机中。送入装置例如包括重量计量单元和/或送入螺杆机。
相对于由所述苯乙烯-丙烯腈熔体和所述橡胶形成的混合物送入所述夹带剂,其重量比例为0.1重量%至3重量%、尤其0.3重量%至2重量%、且尤其0.5重量%至1重量%,这种方法保证了制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。优选在传送方向上在橡胶的送入位置的上游且在橡胶的送入位置的下游,送入附加的夹带剂。
所述夹带剂为水,这种方法保证了简单地制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。水是处理简单且成本低廉的。另外,水作为夹带剂可以实现高效冷却以及显著降低苯乙烯-丙烯腈熔体中的丙烯腈单体比例。
所述橡胶在送入到送入装置中时具有最高27重量%、尤其最高23重量%、且尤其最高18重量%的含水量,这种方法保证了制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。橡胶的含水量越低,就能越好地借助于夹带剂来影响和调节混合物的性能。橡胶的含水量越低,就尤其可以送入越多的夹带剂。优选使橡胶预脱水和/或部分脱水。在将橡胶送入到送入装置之前,提供预脱水或部分脱水的橡胶。
所述橡胶在送入到送入装置中时具有温度TK0并且在送入到所述苯乙烯-丙烯腈熔体中时具有温度TK1,其中对于温度差ΔTK=TK1-TK0来说适用的是:ΔTK≤40℃,尤其ΔTK≤30℃,且尤其ΔTK≤20℃,这种方法保证了制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。通过使送入装置仅仅用于定量地送入橡胶和任选地夹带剂,在送入装置中由于能量输入而造成的橡胶的温差ΔTK较小。送入装置优选包括送入螺杆机。由于送入装置中橡胶的温度提高很少,在送入到苯乙烯-丙烯腈熔体中时橡胶的温度较低,由此以有利方式降低了苯乙烯-丙烯腈熔体的温度。
所述橡胶在送入到所述苯乙烯-丙烯腈熔体中时具有温度TK1,其中对于TK1来说适用的是:TK1≤60℃,尤其TK1≤50℃,且尤其TK1≤40℃,这种方法保证了制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。由于在送入到苯乙烯-丙烯腈熔体中时橡胶的温度较低,以有利方式降低了苯乙烯-丙烯腈熔体的温度。
在所述螺杆机处布置有至少一个除气装置,这种方法保证了制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。所述至少一个除气装置与螺杆机的相应的除气区相关联。所述至少一个除气装置尤其形成为真空除气装置。优选在螺杆机的传送方向的上游和下游,相应的除气区受到充填元件限定,所述充填元件能够形成布置在上游和下游的熔体密封件。所述至少一个除气装置例如形成为侧向除气机和/或除气罩和/或压实螺杆。
所述至少一个除气装置产生具有压力的真空,所述压力介于0mbar绝对压力与1000mbar绝对压力之间、尤其介于10mbar绝对压力与800mbar绝对压力之间、且尤其介于20mbar绝对压力与400mbar绝对压力之间,这种方法保证了制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。通过所产生的真空简单且高效地从苯乙烯-丙烯腈熔体中去除了不希望的挥发性组分。尤其以简单的方式将苯乙烯-丙烯腈熔体除湿,使得在螺杆机的出料区中存在的混合物具有低含水量。压力为绝对压力。
本发明的基本目的还在于,创造一种用于处理苯乙烯-丙烯腈熔体的设备,所述设备以简单的方式允许由苯乙烯-丙烯腈熔体和橡胶制备具有改进的机械、化学和光学性能的混合物。
这个目的通过一种用于处理苯乙烯-丙烯腈熔体的设备来实现,所述设备包括:螺杆机,第一送入装置,用于将苯乙烯-丙烯腈送入到所述螺杆机中,第二送入装置,所述第二送入装置在传送方向上布置在所述第一送入装置的下游,用于将橡胶送入到所述螺杆机中,以及至少一个除气装置,包括至少一个夹带剂送入装置,用于送入夹带剂。本发明设备的优点对应于已经说明的本发明方法的优点。尤其还可以用关于所述方法所说明的特征来改进所述设备。所述至少一个夹带剂送入装置能够实现将夹带剂送入到苯乙烯-丙烯腈熔体中。所述至少一个夹带剂送入装置尤其在螺杆机的传送方向上布置在橡胶的送入位置或送入区的上游和/或橡胶的送入位置的下游。相应的夹带剂送入装置尤其与螺杆机的相应的除气区相关联。优选相应的夹带剂送入装置在传送方向上布置在相应的除气区的上游。除气装置优选与相应的除气区相关联。所述至少一个夹带剂送入装置尤其还可以布置在第二送入装置处,从而可以将夹带剂送入到橡胶中。
附图说明
本发明的其他特征、优点和细节从以下对多个实施例的说明得出。附图中:
图1示出部分剖开地展示的根据第一实施例用于处理苯乙烯-丙烯腈熔体的设备,
图2示出图1中设备的部分剖开的俯视图,并且
图3示出部分剖开地展示的根据第二实施例用于处理苯乙烯-丙烯腈熔体的设备。
具体实施方式
以下借助于图1和2来说明本发明的第一实施例。设备1用于通过混入橡胶3来处理苯乙烯-丙烯腈熔体2(SAN熔体)。
设备1包括多轴螺杆机4,所述多轴螺杆机具有壳体5或处理部件,其由多个彼此前后布置的壳体区段6至17形成。壳体区段6至17彼此相连以形成壳体5或处理部件。
在壳体5中形成有两个彼此平行且互相穿透的壳体镗孔18、19,所述壳体镗孔在横截面中具有平放的8字的形状。在壳体镗孔18、19中同心地布置有两个轴20、21,所述轴可以由驱动电机22驱动,以便围绕所属的旋转轴线23、24旋转。在轴20、21与驱动电机22之间布置有分支传动器25和离合器26。轴20、21围绕旋转轴线23、24被同向地(即在相同的旋转方向上)驱动。
在与分支传动器25相邻的第一壳体区段6中形成有第一送入开口27,第一送入装置28连接到所述第一送入开口,以便向壳体镗孔18、19中送入苯乙烯-丙烯腈颗粒29(SAN颗粒)。螺杆机4在传送方向30上依次具有进料区31、熔融区32、第一除气区33、送入区34、混合区35、第二除气区36和出料区37。在最后一个壳体区段17处布置有封闭壳体5的模口板38。
为了送入苯乙烯-丙烯腈颗粒29,第一送入装置28汇入第一送入开口27中。第一送入装置28形成为重量计量单元。在进料区31中在轴20、21上布置有螺杆元件39、39',所述螺杆元件将苯乙烯-丙烯腈颗粒29传送到熔融区32。
为了使苯乙烯-丙烯腈颗粒29熔融,在熔融区32中在轴20、21上抗扭地布置有捏合元件40、40'。在熔融区32中,壳体5具有第一夹带剂送入开口41,第一夹带剂送入装置43连接到所述第一夹带剂送入开口,以便送入夹带剂42。
在第一除气区33中在轴20、21上抗扭地布置有螺杆元件39、39'和捏合元件40、40',以便制备苯乙烯-丙烯腈熔体2和所送入的夹带剂42的混合物M1。为了从混合物M1中排出水蒸气和/或挥发性组分,在第一除气区33中,第一除气装置44连接到螺杆机4。第一除气装置44形成为侧向除气机。为了连接侧向除气机,在壳体区段9中侧向地形成第一除气开口45。
侧向除气机包括带有两个壳体镗孔47、48的壳体46,两个螺杆轴49、50布置在所述壳体镗孔中。经由分支传动器51借助于驱动电机52在相同的旋转方向上驱动螺杆轴49、50旋转。螺杆轴49、50汇入到第一除气开口45中并且用于将混合物M1保留在壳体镗孔18、19中。真空接口53汇入到壳体46中,用于抽出水蒸气和/或挥发性组分。
为了送入橡胶3,第二送入装置54在送入区34中汇入到螺杆机4中。此外,在壳体区段12中侧向地形成第二送入开口55,所述第二送入开口在横截面中呈平放的8字形状并且汇入到壳体镗孔19中。送入区34限定了橡胶3的送入位置。在送入区34中在轴20、21上抗扭地布置螺杆元件39、39'。借助于螺杆元件39、39'将混合物M1和送入的橡胶3传送到混合区35。
第二送入装置54包括送入螺杆机56和重量计量单元57。送入螺杆机56具有带有两个壳体镗孔59、60的壳体58,两个螺杆轴61、62布置在所述壳体镗孔中。经由分支传动器63借助于驱动电机64同向地驱动螺杆轴61、62旋转。螺杆轴61、62汇入到第二送入开口55中。送入螺杆机56形成为侧向填料机并且从侧向固定到壳体5处。在壳体58中形成有填料开口65,重量计量单元57汇入到所述填料开口中。
在混合区35中在轴20、21上抗扭地布置有捏合元件40、40',以便制备混合物1和橡胶3的混合物M2。在混合区35中,在壳体5中形成有第二夹带剂送入开口66,第二夹带剂送入装置67连接到所述第一夹带剂送入开口,以便送入夹带剂42。
为了制备混合物M2和所送入的夹带剂42的混合物M3,并且为了实现混合物M3的表面更新,在第二除气区36中在轴20、21上抗扭地布置螺杆元件39、39'和捏合元件40、40'。为了从混合物M3中排出水蒸气和/或挥发性组分,在第二除气区36中在壳体5中形成第二除气开口68,第二除气装置69连接到所述第二除气开口。第二除气装置69形成为真空除气罩。真空除气罩布置在壳体5的上侧。第二除气装置69具有真空接口70,用于抽出水蒸气和/或挥发性组分。
在出料区37中,在轴20、21上抗扭地布置螺杆元件39、39',所述螺杆元件用于压力累积并且用于通过模口板38将混合物M3出料。
捏合元件40、40'例如形成为单独的捏合盘或者形成为具有多个彼此一体式连接的捏合盘的捏合模块。
为了进行控制,设备1具有控制装置71。借助于控制装置71,尤其可以控制螺杆机4、送入装置28、54、夹带剂送入装置43、67和/或除气装置44、69。
设备1的工作方式如下:
借助于第一送入装置28将苯乙烯-丙烯腈颗粒29作为散装物料通过螺杆机4的第一送入开口27定量送入。在进料区31中将苯乙烯-丙烯腈颗粒29传送到熔融区32,在熔融区苯乙烯-丙烯腈颗粒29被熔融。
在熔融区32中将夹带剂42送入到苯乙烯-丙烯腈熔体2中。夹带剂42为水。借助于第一夹带剂送入装置43,相对于苯乙烯-丙烯腈熔体2定量地送入夹带剂,其重量比例以0.05重量%至5重量%、尤其0.1重量%至3重量%、且尤其0.2重量%至2重量%。
在橡胶3的送入区34或送入位置上游的第一除气区33中,将夹带剂42混入苯乙烯-丙烯腈熔体2中并且使所形成的混合物M1除气。通过送入的夹带剂42,一方面冷却苯乙烯-丙烯腈熔体2,使得在混合物M1没有达到临界分解温度的情况下,在第一除气区33中可以产生充分混合以及表面更新。另一方面,夹带剂42溶解了混合物M1中的不希望的挥发性组分,从而能够借助于第一除气装置44从苯乙烯-丙烯腈熔体2或螺杆机4中去除所述挥发性组分。第一除气装置44为此产生具有绝对压力的真空,该压力介于0mbar绝对压力与1000mbar绝对压力之间、尤其介于10mbar绝对压力与800mbar绝对压力之间、且尤其介于20mbar绝对压力与400mbar绝对压力之间。通过借助于夹带剂42来除气,显著减少了不希望的(尤其丙烯腈的)单体比例。因此残余单体含量是较低的。
在送入区34中,向经除气的混合物M1中送入橡胶3。橡胶3是预脱水的并且借助于送入螺杆机56的重量计量单元57定量地送入。送入螺杆机56通过第二送入开口55将橡胶3传送到壳体镗孔18、19中。将部分脱水或预脱水的橡胶3作为散装物料、尤其作为颗粒和/或粉末送入。预脱水的橡胶3例如为天然橡胶和/或合成橡胶。橡胶3优选为合成橡胶,例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)。
因为橡胶3在送入第二送入装置54中之前已经被预脱水并且具有低含水量,所以仅仅将预脱水的橡胶3借助于送入装置54定量送入到苯乙烯-丙烯腈熔体2或混合物M1中并且在送入装置54中没有进一步脱水。橡胶3的脱水在前置的分开的制备和/或处理步骤中进行,例如在制备橡胶3时和/或在借助于分开的螺杆机的前置的机械脱水时。在送入到送入装置54中时所述橡胶3具有最高27重量%、尤其最高23重量%、且尤其最高18重量%的含水量。在从送入装置54排出时橡胶3的含水量相对于在送入到送入装置54时的含水量变化最多2%、尤其最多1%、且尤其最多0.5%。
通过借助于送入装置54仅仅将预脱水的橡胶3送入到苯乙烯-丙烯腈熔体2或混合物M1中,几乎没有向橡胶3中引入能量。橡胶3在送入到送入装置54中时具有温度TK0并且在送入到苯乙烯-丙烯腈熔体2或混合物M1中时具有温度TK1,其中对于温度差ΔTK=TK1-TK0来说适用的是:ΔTK≤40℃,尤其ΔTK≤30℃,且尤其ΔTK≤20℃。另外对于TK1来说适用的是:TK1≤60℃,尤其TK1≤50℃,且尤其TK1≤40℃。通过在送入到苯乙烯-丙烯腈熔体2或混合物M1中时使预脱水的橡胶3具有较低的温度TK1,通过送入橡胶3将混合物M1冷却。
通过送入到苯乙烯-丙烯腈熔体2或混合物M1中提高了橡胶3的温度TK1,其中橡胶3中残余的水被蒸发。所产生的水蒸气借助于第一除气装置44通过第一除气开口45排出。
在混合区35中将橡胶3熔融并且与苯乙烯-丙烯腈熔体2或与经除气的混合物M1混合成混合物M2。借助于第二夹带剂送入装置67,将另外的夹带剂42送入到混合物M2或苯乙烯-丙烯腈熔体2中。夹带剂42为水。由此在传送方向30上在橡胶3的送入区34或送入位置的下游送入夹带剂42。相对于混合物M2送入夹带剂42,其重量比例以0.05重量%至5重量%、尤其0.2重量%至3.5重量%、且尤其0.5重量%至2重量%。
所送入的夹带剂42在第二除气区36中与混合物M2混合成混合物M3。夹带剂42冷却混合物M2,使得在没有超过混合物M3的临界分解温度的情况下,在第二除气区36中可以产生充分混合以及表面更新。在第二除气区36中,借助于第二除气装置69经由第二除气开口68从混合物M3中去除了不希望的挥发性组分和所产生的水蒸气。第二除气装置69产生具有绝对压力的真空,该压力介于0mbar绝对压力与1000mbar绝对压力之间、尤其介于10mbar绝对压力与800mbar绝对压力之间、且尤其介于20mbar绝对压力与200mbar绝对压力之间。经除气的混合物M3在出料区37中通过模口板38从螺杆机4中排出并且例如送入到造粒设备中。
通过向苯乙烯-丙烯腈熔体2加入夹带剂42,限制降低了苯乙烯-丙烯腈熔体2或相应混合物M1、M2和M3的温度,从而极为温和地进行苯乙烯-丙烯腈熔体2的处理。通过所送入的夹带剂42从苯乙烯-丙烯腈熔体2或相应混合物M1、M2和M3中溶解并去除了不希望的挥发性组分,使得残余单体含量非常低。丙烯腈、苯乙烯和/或乙基苯的单体比例尤其为最多20ppm、尤其最多15ppm、且尤其最多10ppm。由于低残余单体含量,混合物M3的机械、化学和光学性能得以改善。单体比例尤其是相对于苯乙烯-丙烯腈熔体2。
可以按常见方式向苯乙烯-丙烯腈熔体2或苯乙烯-丙烯腈颗粒29和/或橡胶3中加入添加剂和/或添加物质。相对于混合物M3的总通过量,橡胶3的重量比例介于1重量%与50重量%之间、尤其介于5重量%与35重量%之间、且尤其介于10重量%与25重量%之间。
以下借助于图3来说明本发明的第二实施例。与第一实施例不同,借助于第三夹带剂送入装置72将夹带剂42送入到橡胶3中。夹带剂42为水。相对于由苯乙烯-丙烯腈熔体2和橡胶3形成的混合物M2送入夹带剂42,以0.1重量%至3重量%、尤其0.3重量%至2重量%、且尤其0.5重量%至1重量%。通过送入到橡胶3中的夹带剂42,在送入区34中送入橡胶3和送入夹带剂42时,混合物M1相对大幅度地冷却。夹带剂42与橡胶3一起混入混合物M1中。借助于第二夹带剂送入装置67可以将另外的夹带剂42送入到混合物M2中。替代地,可以省去夹带剂送入装置67。在设备1的其他构造和其他工作方式方面参考上文的实施例。

Claims (15)

1.一种用于处理苯乙烯-丙烯腈熔体的方法,包括以下步骤:
-提供螺杆机(4),所述螺杆机带有位于其中的苯乙烯-丙烯腈熔体(2),
-将夹带剂(42)送入到所述苯乙烯-丙烯腈熔体(2)中,
-借助于所述螺杆机(4)将所述苯乙烯-丙烯腈熔体(2)与所送入的夹带剂(42)混合成混合物(M1,M2,M3),
-在所述螺杆机(4)中使所形成的混合物(M1,M2,M3)除气,以及
-将橡胶(3)送入到所述苯乙烯-丙烯腈熔体(2)中。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在送入所述橡胶(3)之前先送入所述夹带剂(42),并且使所形成的混合物(M1)除气。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,相对于所述苯乙烯-丙烯腈熔体(2)送入所述夹带剂(42),其重量比例为0.05重量%至5重量%、尤其0.1重量%至3重量%、且尤其0.2重量%至2重量%。
4.根据权利要求1至3之一所述的方法,其特征在于,在送入所述橡胶(3)之后再送入所述夹带剂(42),并且使所形成的混合物(M3)除气。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,相对于由所述苯乙烯-丙烯腈熔体(2)和所述橡胶(3)形成的混合物(M2)送入所述夹带剂(42),其重量比例为0.05重量%至5重量%、尤其0.2重量%至3.5重量%、且尤其0.5重量%至2重量%。
6.根据权利要求1至5之一所述的方法,其特征在于,在所述螺杆机(4)的传送方向(30)上在除气区(33,36)的上游送入所述夹带剂(42)。
7.根据权利要求1至6之一所述的方法,其特征在于,将所述夹带剂(42)送入所述橡胶(3)中。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,相对于由所述苯乙烯-丙烯腈熔体(2)和所述橡胶(3)形成的混合物(M2)送入所述夹带剂(42),其重量比例为0.1重量%至3重量%、尤其0.3重量%至2重量%、且尤其0.5重量%至1重量%。
9.根据权利要求1至8之一所述的方法,其特征在于,所述夹带剂(42)为水。
10.根据权利要求1至9之一所述的方法,其特征在于,所述橡胶(3)在送入到送入装置(54)中时具有最高27重量%、尤其最高23重量%、且尤其最高18重量%的含水量。
11.根据权利要求1至10之一所述的方法,其特征在于,所述橡胶(3)在送入到送入装置(54)中时具有温度TK0并且在送入到所述苯乙烯-丙烯腈熔体(2)中时具有温度TK1,其中对于温度差ΔTK=TK1-TK0来说适用的是:ΔTK≤40℃,尤其ΔTK≤30℃,且尤其ΔTK≤20℃。
12.根据权利要求1至11之一所述的方法,其特征在于,所述橡胶(3)在送入到所述苯乙烯-丙烯腈熔体(2)中时具有温度TK1,其中对于TK1来说适用的是:TK1≤60℃,尤其TK1≤50℃,且尤其TK1≤40℃。
13.根据权利要求1至12之一所述的方法,其特征在于,在所述螺杆机(4)处布置有至少一个除气装置(44,69)。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述至少一个除气装置(44,69)产生具有压力的真空,所述压力介于0mbar绝对压力与1000mbar绝对压力之间、尤其介于10mbar绝对压力与800mbar绝对压力之间、且尤其介于20mbar绝对压力与400mbar绝对压力之间。
15.一种用于处理苯乙烯-丙烯腈熔体的设备,所述设备包括:
-螺杆机(4),
-第一送入装置(28),用于将苯乙烯-丙烯腈送入到所述螺杆机(4)中,
-第二送入装置(54),所述第二送入装置在传送方向(30)上布置在所述第一送入装置(28)的下游,用于将橡胶送入到所述螺杆机(4)中,以及
-至少一个除气装置(44,69),
其特征在于,包括至少一个夹带剂送入装置(43,67,72),用于送入夹带剂(42)。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4005660A1 (de) * 2020-11-25 2022-06-01 Daw Se Vorrichtung und verfahren zur herstellung einer pigment- und/oder füllstoffdispersion

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5102591A (en) * 1989-12-27 1992-04-07 General Electric Company Method for removing volatile substances from polyphenylene ether resin blends
CN106808610A (zh) * 2015-12-01 2017-06-09 科倍隆有限公司 用于制备苯乙烯‑丙烯腈‑熔体的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2417792B2 (de) * 1974-04-11 1977-12-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren und vorrichtung zum einmischen von zusatzstoffen in kunststoffe unter gleichzeitigem entfernen fluechtiger bestandteile
SK282698B6 (sk) * 1991-12-13 2002-11-06 Exxon Chemical Patents Inc. Spôsob výroby mnohofunkčného modifikátora viskozity
EP0965607B1 (en) * 1998-06-16 2003-02-26 Advanced Elastomer Systems, L.P. Staged condensation, dynamic vulcanization process for making a substantially unplasticized plastic/rubber blend
DE102004019455A1 (de) * 2004-04-19 2005-11-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Formmassen
DE102007029010A1 (de) * 2006-08-26 2008-02-28 Bayer Materialscience Ag Verfahren zum Compoundieren von Polymeren
EP2965889A1 (de) * 2014-07-11 2016-01-13 Covestro Deutschland AG Mischelemente mit verbesserter Dispergierwirkung

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5102591A (en) * 1989-12-27 1992-04-07 General Electric Company Method for removing volatile substances from polyphenylene ether resin blends
CN106808610A (zh) * 2015-12-01 2017-06-09 科倍隆有限公司 用于制备苯乙烯‑丙烯腈‑熔体的方法

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