CN111184918B - 具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法 - Google Patents
具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111184918B CN111184918B CN202010012414.1A CN202010012414A CN111184918B CN 111184918 B CN111184918 B CN 111184918B CN 202010012414 A CN202010012414 A CN 202010012414A CN 111184918 B CN111184918 B CN 111184918B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- curved surface
- quaternary ammonium
- medical instrument
- solvent
- ammonium salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 60
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 8
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SGRHVVLXEBNBDV-UHFFFAOYSA-N 1,6-dibromohexane Chemical compound BrCCCCCCBr SGRHVVLXEBNBDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 1,10-dibromodecane Chemical compound BrCCCCCCCCCCBr GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SIBVHGAPHVRHMJ-UHFFFAOYSA-N 1,11-dibromoundecane Chemical compound BrCCCCCCCCCCCBr SIBVHGAPHVRHMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZJJATABWMGVVRZ-UHFFFAOYSA-N 1,12-dibromododecane Chemical compound BrCCCCCCCCCCCCBr ZJJATABWMGVVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromopropane Chemical compound BrCCCBr VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobutane Chemical compound BrCCCCBr ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobutane Chemical compound ClCCCCCl KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IBODDUNKEPPBKW-UHFFFAOYSA-N 1,5-dibromopentane Chemical compound BrCCCCCBr IBODDUNKEPPBKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LBKDGROORAKTLC-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloropentane Chemical compound ClCCCCCCl LBKDGROORAKTLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OVISMSJCKCDOPU-UHFFFAOYSA-N 1,6-dichlorohexane Chemical compound ClCCCCCCCl OVISMSJCKCDOPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVWSZGCVEZRFBT-UHFFFAOYSA-N 1,7-dibromoheptane Chemical compound BrCCCCCCCBr LVWSZGCVEZRFBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PSEMXLIZFGUOGC-UHFFFAOYSA-N 1,7-dichloroheptane Chemical compound ClCCCCCCCCl PSEMXLIZFGUOGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WXYMNDFVLNUAIA-UHFFFAOYSA-N 1,8-dichlorooctane Chemical compound ClCCCCCCCCCl WXYMNDFVLNUAIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGAXVZXBFBHLMC-UHFFFAOYSA-N 1,9-dibromononane Chemical compound BrCCCCCCCCCBr WGAXVZXBFBHLMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JMGRNJZUQCEJDB-UHFFFAOYSA-N 1,9-dichlorononane Chemical compound ClCCCCCCCCCCl JMGRNJZUQCEJDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C(C)=C YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BGKSARPDGMMCKV-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CCN1CCOCC1 BGKSARPDGMMCKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 2
- RXRHXOLQBOFMDI-UHFFFAOYSA-N methoxymethane;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound COC.CC(=C)C(O)=O RXRHXOLQBOFMDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 claims 3
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 claims 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 37
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 16
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 10
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- -1 amidine hydrochloride Chemical class 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229920003213 poly(N-isopropyl acrylamide) Polymers 0.000 description 3
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 238000000861 blow drying Methods 0.000 description 1
- MVZPCNRERCVJMS-UHFFFAOYSA-N cerium copper titanium Chemical compound [Ti][Cu][Ce] MVZPCNRERCVJMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002103 nanocoating Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 238000006902 nitrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/08—Materials for coatings
- A61L31/10—Macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L31/16—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
- A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/60—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special physical form
- A61L2300/606—Coatings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2420/00—Materials or methods for coatings medical devices
- A61L2420/02—Methods for coating medical devices
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Surgery (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
一种具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法，属于抗菌材料技术领域。该具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法包括以下步骤：制备季铵盐型微凝胶粒子，并配置成微凝胶分散液；在清洗干净的曲面造型医疗器械表面涂覆微凝胶分散液，待第一溶剂挥发完全后，再将曲面造型医疗器械置于去离子水中充分浸泡；充分浸泡之后将曲面造型医疗器械置于第二溶剂中，超声处理；超声处理后，置于去离子水中二次浸泡，最后取出干燥，得到具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械。本发明采用季铵盐型微凝胶，能够直接在具有一定曲率表面的医疗器械上形成抗菌涂层。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种抗菌材料领域的技术，具体是一种具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法。
背景技术
在材料表面接枝防止细菌黏附的聚合物，或者在材料上修饰能够直接杀死细菌的杀菌剂都是常用的提升材料表面抗菌的策略。中国专利文献号为CN107115559A和CN107583112A的申请分别通过在医用材料表面制备一层银纳米粒子用于抗菌，取得了不错的效果。而中国专利文献号为CN108866489A的申请通过在医用钛合金材料表面沉积一层钛铜铈纳米涂层，获得了广谱抗菌性能。然而，上述方法制备过程复杂，且金属纳米粒子涂层起到抗菌效果往往需要光、热或者环境气体的辅助，应用场合局限性大，且存在重金属脱落的污染风险，实用性差，利用效率低。
更重要的是对于侵入性的医疗器械而言，其形状往往较为圆润，具有较大的曲面面积。在制作抗菌涂层的过程中，通常需要加入成膜助剂等提升纳米粒子在曲面上的成膜品质和性能，但成膜助剂的使用往往存在一定残留，在医疗器械的使用过程中存在释放的可能，引发安全风险。
为了解决现有技术存在的上述问题，本发明由此而来。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述不足，提出了一种具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法，采用季铵盐型微凝胶，能够直接在具有一定曲率表面的医疗器械上形成抗菌涂层。
本发明涉及一种具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，包括以下步骤：
制备季铵盐型微凝胶粒子，并溶于第一溶剂中配置成微凝胶分散液；
在清洗干净的曲面造型医疗器械表面涂覆微凝胶分散液，待表面微凝胶分散液中第一溶剂去除完全后，再将曲面造型医疗器械置于去离子水中充分浸泡，使得季铵盐型微凝胶粒子溶胀，未与曲面造型医疗器械表面直接接触因而附着力不足的部分微凝胶在此过程中发生脱落；充分浸泡之后将曲面造型医疗器械置于第二溶剂中，使季铵盐型微凝胶粒子塌缩，在微凝胶粒子重新溶胀之前超声处理，清除未与曲面造型医疗器械直接接触因而附着力不足的季铵盐型微凝胶粒子；超声处理后，置于去离子水中二次浸泡，置换季铵盐型微凝胶粒子制备过程中残留的有机溶剂和/或前述操作中引入的有机溶剂，保证使用安全性，最后取出干燥，得到具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械。
优选地，季铵盐型微凝胶粒子溶胀后，粒径不超过溶胀前粒径的1.2倍；季铵盐型微凝胶粒子塌缩后，粒径不小于溶胀前粒径的80％。
进一步优选地，在去离子水中充分浸泡不少于2h完成溶胀，在去离子水中二次浸泡20min～1h完成溶剂置换。
优选地，超声处理的频率为16～40kHz，处理时间不少于5s。
优选地，涂覆方法采用旋涂法、浸涂法、喷涂法和电泳涂装法中一种。
优选地，通过自然蒸发、吹干或烘干使得曲面造型医疗器械表面微凝胶分散液中第一溶剂挥发或蒸发去除。
优选地，第一溶剂和第二溶剂分别包括水、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中至少一种。
制备季铵盐型微凝胶粒子的步骤包括：将主单体、共单体、交联剂和引发剂按一定摩尔比例加入到溶剂中，持续通入氮气，一段时间后加热升温至引发剂分解，引发主单体和共单体聚合，得到季铵盐型微凝胶粒子；
主单体包括N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酸-2-(N.N-二甲氨基)乙酯、乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、寡聚(乙二醇)单甲醚甲基丙烯酸酯、N-乙基吗啉甲基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮中至少一种；
共单体包括1-乙烯基咪唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶中至少一种。
优选地，主单体、共单体、交联剂和引发剂的摩尔比例为2:(0.015～0.6):(0.075～0.6):(0.05～0.2)；进一步优选地，主单体、共单体、交联剂和引发剂的摩尔比例为2:(0.1～0.6):(0.1～0.6):(0.08～0.2)。
优选地，交联剂包括1，2-二溴乙烷、1，3-二溴丙烷、1，4-二溴丁烷、1，5-二溴戊烷1，6-二溴己烷、1，7-二溴庚烷、1，8-二溴辛烷、1，9-二溴壬烷、1，10-二溴癸烷、1，11-二溴十一烷、1，12-二溴十二烷、1，4-二氯丁烷、1，5-二氯戊烷、1，6-二氯己烷、1，7-二氯庚烷、1，8-二氯辛烷、1，9-二氯壬烷中至少一种。
优选地，引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾、偶氮二异丁腈、偶氮二异丁基脒盐酸盐中至少一种。
优选地，曲面造型医疗器械可以是管材或PET透析膜，管材可以是金属材质、无机非金属材质或有机物材质，有机物材质可以是PU、PVC、硅橡胶、PET。
本发明涉及一种具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械，采用上述方法制成。
技术效果
与现有技术相比，本发明具有如下技术效果：
1)仅利用季铵盐型微凝胶在具有一定曲率的医疗器械表面物理吸附成膜，无需添加成膜助剂或对基底进行表面改性，对于不同材质基底的适应性好；
2)季铵盐型微凝胶在曲面造型医疗器械表面能够形成紧密堆积的粒子膜，保证了杀菌性能，能够减少手术过程中患者感染细菌的风险。
附图说明
图1为实施例1中季铵盐型微凝胶涂层的AFM照片；
图2为实施例1培养皿中菌落对比图，其中，a为未杀菌处理的培养皿菌落图，b为经实施例1处理后培养皿菌落图。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施方式对本发明进行详细描述。
实施例1
本实施例涉及一种具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，包括以下步骤：
S1，8mmol的N-乙烯基己内酰胺、1.2mmol的乙烯基咪唑及1.2mmol的1，6-二溴己烷加入到含198mL去离子水的三口烧瓶中，在缓慢搅拌、通入惰性气体氮气及冷凝回流条件下，升温至70℃，保温10分钟；然后加入含100mg偶氮二异丁基脒盐酸盐的去离子水2mL引发反应；在持续通氮气、350-500rpm中速搅拌及冷凝回流条件下，继续反应8小时；最后，将温度缓慢冷却至室温，得到粒径在300-400nm之间的季铵盐型聚(N-乙烯基己内酰胺)微凝胶粒子；
S2，将S1制得的季铵盐型聚(N-乙烯基己内酰胺)微凝胶粒子分散于乙醇中制成分散液；
S3，利用浸涂法在经超声清洗干净的PU管材表面涂覆步骤S2制得的分散液，浸涂时间为5分钟；浸涂后将PU管材轻轻提拉至空气中，然后在室温下风干，同时溶剂挥发完全；待风干后，将PU管材置于去离子水中浸泡2小时；浸泡之后将PU管材置于乙醇中，微凝胶粒子塌缩，在微凝胶粒子重新溶胀之前采用16～40kHz频率超声波超声处理10秒；超声处理后，将PU管材置于去离子水中浸泡0.5小时，最后取出干燥，得到具有抗菌涂层的PU管材。
利用制得的具有抗菌涂层的PU管材进行细菌培养，然后将其表面的细菌超声下来在琼脂板上再培养，观察菌落的形成情况。
如图1所示，利用原子力显微镜观察PU管材表面成膜情况，从图中可以看出，该季铵盐型微凝胶在聚氨酯表面成膜良好，完整均匀地铺展到管材表面。在本实施例具有抗菌涂层的PU管材片材表面培养细菌，然后将其表面的细菌超声下来在琼脂板上再培养，观察菌落的形成情况，并与直接在培养皿中培养细菌进行对比，如图2中(a)和(b)所示，可以看出，经本实施例处理后细菌几乎全部死亡，抗菌性能优异。
需要说明的是，即使在步骤S3处理过程中，与PU管材表面直接接触的微凝胶粒子出现少量脱落，对于微米级细菌也不影响杀菌效果；因经步骤S3处理后微凝胶粒子的粒径明显小于细菌，且脱落的几率不高、数量较少，这样的抗菌涂层仍然是完整的。
实施例2
本实施例涉及一种具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，包括以下步骤：
S1，8mmol的N-乙烯基己内酰胺、2.4mmol的乙烯基咪唑及1.2mmol的1，8-二溴辛烷加入到含198mL去离子水的三口烧瓶中，在缓慢搅拌、通氮气及冷凝回流条件下，升温至70℃，保温10分钟；然后加入含150mg偶氮二异丁基脒盐酸盐的去离子水2mL引发反应；在持续通氮气、350-500rpm中速搅拌及冷凝回流条件下，继续反应8小时；最后，将温度缓慢冷却至室温，得到粒径在400-500nm之间的季铵盐型聚(N-乙烯基己内酰胺)微凝胶粒子；
S2，将S1制得的季铵盐型聚(N-乙烯基己内酰胺)微凝胶粒子分散于乙醇中制成分散液；
S3，利用浸涂法在经超声清洗干净的PU管材表面涂覆步骤S2制得的分散液，浸涂时间为5分钟；浸涂后将PU管材轻轻提拉至空气中，然后在室温下风干，同时溶剂挥发完全；待风干后，将PU管材置于去离子水中浸泡3小时；浸泡之后将PU管材置于乙醇中，微凝胶粒子塌缩，在微凝胶粒子重新溶胀之前采用16～40kHz频率超声波超声处理15秒；超声处理后，将PU管材置于去离子水中浸泡0.5小时，最后取出干燥，得到具有抗菌涂层的PU管材。
实施例3
本实施例涉及一种具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，包括以下步骤：
S1，8mmol的N-异丙基丙烯酰胺、1.2mmol的乙烯基咪唑及0.6mmol的1，5-二溴丁烷加入到含198mL去离子水的三口烧瓶中，在缓慢搅拌、通氮气及冷凝回流条件下，升温至70℃，保温10分钟；然后加入含150mg偶氮二异丁基脒盐酸盐的去离子水2mL引发反应；在持续通氮气、350-500rpm中速搅拌及冷凝回流条件下，继续反应8小时；最后，将温度缓慢冷却至室温，得到粒径在350-500nm之间的季铵盐型聚(N-异丙基丙烯酰胺)微凝胶粒子；
S2，将S1制得的季铵盐型聚(N-乙烯基己内酰胺)微凝胶粒子分散于乙醇中制成分散液；
S3，利用浸涂法在经超声清洗干净的PU管材表面涂覆步骤S2制得的分散液，浸涂时间为5分钟；浸涂后将PU管材轻轻提拉至空气中，然后在室温下风干，同时溶剂挥发完全；待风干后，将PU管材置于去离子水中浸泡2.5小时；浸泡之后将PU管材置于乙醇中，微凝胶粒子塌缩，在微凝胶粒子重新溶胀之前采用16～40kHz频率超声波超声处理10秒；超声处理后，将PU管材置于去离子水中浸泡1小时，最后取出干燥，得到具有抗菌涂层的PU管材。
对比例1
本实施例涉及一种具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，包括以下步骤：
S1，8mmol的N-异丙基丙烯酰胺、1.2mmol的乙烯基咪唑及0.6mmol的1，5-二溴丁烷加入到含198mL去离子水的三口烧瓶中，在缓慢搅拌、通氮气及冷凝回流条件下，升温至70℃，保温10分钟；然后加入含150mg偶氮二异丁基脒盐酸盐的去离子水2mL引发反应；在持续通氮气、350-500rpm中速搅拌及冷凝回流条件下，继续反应8小时；最后，将温度缓慢冷却至室温，得到粒径在350-500nm之间的季铵盐型聚(N-异丙基丙烯酰胺)微凝胶粒子；
S2，将S1制得的季铵盐型聚(N-乙烯基己内酰胺)微凝胶粒子分散于乙醇中制成分散液；在该分散液中加入质量分数5％的聚乙烯基吡咯烷酮作为成膜助剂；
S3，利用浸涂法在经超声清洗干净的PU管材表面涂覆步骤S2制得的分散液，浸涂时间为5分钟；浸涂后将PU管材轻轻提拉至空气中，然后在室温下风干，同时溶剂挥发完全；待风干后，将PU管材置于去离子水中浸泡2.5小时；浸泡之后将PU管材置于乙醇中，微凝胶粒子塌缩，在微凝胶粒子重新溶胀之前采用16～40kHz频率超声波超声处理10秒；超声处理后，将PU管材置于去离子水中浸泡1小时，最后取出干燥，PU管材表面的微凝胶全部脱落。
对比例2
本实施例涉及一种具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，包括以下步骤：
S1，8mmol的N-异丙基丙烯酰胺、0.4mmol的N，N’-亚甲基双丙烯酰胺加入到含198mL去离子水的三口烧瓶中，在缓慢搅拌、通氮气及冷凝回流条件下，升温至70℃，保温10分钟；然后加入含150mg过硫酸铵的去离子水2mL引发反应；在持续通氮气、350-500rpm中速搅拌及冷凝回流条件下，继续反应8小时；最后，将温度缓慢冷却至室温，得到粒径在600-700nm之间的聚(N-异丙基丙烯酰胺)微凝胶粒子；
S2，将S1制得的聚(N-乙烯基己内酰胺)微凝胶粒子分散于乙醇中制成分散液；
S3，利用浸涂法在经超声清洗干净的PU管材表面涂覆步骤S2制得的分散液，浸涂时间为5分钟；浸涂后将PU管材轻轻提拉至空气中，然后在室温下风干，同时溶剂挥发完全；待风干后，将PU管材置于去离子水中浸泡2.5小时；浸泡之后将PU管材置于乙醇中，微凝胶粒子塌缩，在微凝胶粒子重新溶胀之前采用16～40kHz频率超声波超声处理10秒；超声处理后，将PU管材置于去离子水中浸泡1小时，最后取出干燥，PU管材表面的微凝胶全部脱落。
比较实施例1-3与对比例1-2，可以发现，采用本发明实施例制备曲面抗菌涂层的过程中无需添加成膜助剂；若添加成膜助剂，成膜助剂与微凝胶共混成膜后，形成复合涂层，在后续溶胀、塌缩、置换的处理中成膜助剂脱落，与成膜助剂接触的微凝胶粒子也会连带脱落，亦可能因成膜助剂的存在，导致微凝胶粒子与器械表面直接接触面积大大减小，不容易附着而脱落，导致抗菌涂层制备失败。
需要强调的是：以上仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (11)
1.一种具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将主单体、共单体、交联剂和引发剂按一定摩尔比例加入到溶剂中，持续通入氮气，一段时间后加热升温至引发剂分解，引发主单体和共单体聚合，得到季铵盐型微凝胶粒子；
季铵盐型微凝胶粒子溶于第一溶剂中配置成微凝胶分散液；
在清洗干净的曲面造型医疗器械表面涂覆微凝胶分散液，待表面微凝胶分散液中第一溶剂去除后，再将曲面造型医疗器械置于去离子水中充分浸泡，使得季铵盐型微凝胶粒子溶胀；充分浸泡之后将曲面造型医疗器械置于第二溶剂中，使季铵盐型微凝胶粒子塌缩，之后超声处理；超声处理后，置于去离子水中二次浸泡，置换季铵盐型微凝胶粒子中有机溶剂，最后取出干燥，得到具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械。
2.根据权利要求1所述具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，其特征是，所述季铵盐型微凝胶粒子溶胀后，粒径不超过溶胀前粒径的1.2倍；所述季铵盐型微凝胶粒子塌缩后，粒径不小于溶胀前粒径的80％。
3.根据权利要求2所述具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，其特征是，在去离子水中充分浸泡不少于2h完成溶胀，在去离子水中二次浸泡20min～1h完成溶剂置换。
4.根据权利要求1所述具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，其特征是，所述超声处理的频率为16～40kHz，处理时间不少于5s。
5.根据权利要求1所述具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，其特征是，所述第一溶剂和第二溶剂分别包括水、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中至少一种。
6.根据权利要求1所述具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，其特征是，主单体包括N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酸-2-(N.N-二甲氨基)乙酯、乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、寡聚(乙二醇)单甲醚甲基丙烯酸酯、N-乙基吗啉甲基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮中至少一种；
共单体包括1-乙烯基咪唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶中至少一种。
7.根据权利要求6所述具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，其特征是，所述交联剂包括1，2-二溴乙烷、1，3-二溴丙烷、1，4-二溴丁烷、1，5-二溴戊烷、 1，6-二溴己烷、1，7-二溴庚烷、1，8-二溴辛烷、1，9-二溴壬烷、1，10-二溴癸烷、1，11-二溴十一烷、1，12-二溴十二烷、1，4-二氯丁烷、1，5-二氯戊烷、1，6-二氯己烷、1，7-二氯庚烷、1，8-二氯辛烷、1，9-二氯壬烷中至少一种。
8.根据权利要求6所述具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，其特征是，所述引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾、偶氮二异丁腈、偶氮二异丁基脒盐酸盐中至少一种。
9.根据权利要求6所述具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，其特征是，所述主单体、共单体、交联剂和引发剂的摩尔比例为2:(0.075～0.6):(0.0375～0.6):(0.025～0.2)。
10.根据权利要求9所述具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械的制备方法，其特征是，主单体、共单体、交联剂和引发剂的摩尔比例为2:(0.1～0.6):(0.1～0.6):(0.08～0.2)。
11.一种具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械，其特征在于，采用权利要求1-10任一项所述方法制成。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010012414.1A CN111184918B (zh) | 2020-01-07 | 2020-01-07 | 具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法 |
| CN202210654472.3A CN115054742A (zh) | 2020-01-07 | 2020-01-07 | 具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010012414.1A CN111184918B (zh) | 2020-01-07 | 2020-01-07 | 具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210654472.3A Division CN115054742A (zh) | 2020-01-07 | 2020-01-07 | 具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111184918A CN111184918A (zh) | 2020-05-22 |
| CN111184918B true CN111184918B (zh) | 2022-04-26 |
Family
ID=70684458
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210654472.3A Pending CN115054742A (zh) | 2020-01-07 | 2020-01-07 | 具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法 |
| CN202010012414.1A Active CN111184918B (zh) | 2020-01-07 | 2020-01-07 | 具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210654472.3A Pending CN115054742A (zh) | 2020-01-07 | 2020-01-07 | 具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN115054742A (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1442753B1 (en) * | 2003-02-03 | 2007-02-21 | Polaschegg, Hans-Dietrich, Dr.techn. | Composition for the prevention of indwelling device related infection |
| CN101254418A (zh) * | 2007-12-19 | 2008-09-03 | 浙江大学 | 一种表面交联抗菌复合膜的制备方法 |
| CN101355874A (zh) * | 2005-11-02 | 2009-01-28 | 苏瑞国际创业投资有限公司 | 杀细胞的组合物和方法 |
| CN101942105A (zh) * | 2010-09-03 | 2011-01-12 | 苏州大学 | 一种高效溶解初生血栓的聚氨酯材料及其制备 |
| CN102834121A (zh) * | 2010-03-26 | 2012-12-19 | 3M创新有限公司 | 消毒伤口敷料的方法 |
| CN104151599A (zh) * | 2014-07-18 | 2014-11-19 | 复旦大学 | 一种离子液体功能化温度响应性复合膜及其制备方法 |
| CN106075602A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-11-09 | 苏州海泰原新材料有限公司 | 医用器材表面涂覆用的亲水润滑涂层溶液的制备方法 |
| US9788541B2 (en) * | 2012-06-09 | 2017-10-17 | The University Of Toledo | Antibacterial surfactant/microgel formulations, methods of making and methods of using the same |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10215753B2 (en) * | 2013-08-05 | 2019-02-26 | University Of Rochester | Method for the topographically-selective passivation of micro- and nanoscale devices |
| CN103881026B (zh) * | 2014-03-19 | 2016-01-20 | 浙江大学 | 一种聚n-乙烯基吡咯烷酮微凝胶及其制备方法和用途 |
| CN105148333B (zh) * | 2015-08-17 | 2018-02-13 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种抗菌型医用材料及其制备方法和抗菌型医疗器械 |
| CN105999406A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-10-12 | 温州医科大学 | 一种高效抗菌季铵盐壳聚糖复合凝胶涂层的制备方法 |
| CN109293826B (zh) * | 2017-07-25 | 2021-03-12 | 上海大学 | PNIPAm微凝胶及二氧化钒/二氧化硅/PNIPAm复合微凝胶的制备方法 |
| CN109467628B (zh) * | 2018-10-26 | 2020-06-12 | 上海交通大学 | 一种聚合物复合纳米粒子的制备方法 |
-
2020
- 2020-01-07 CN CN202210654472.3A patent/CN115054742A/zh active Pending
- 2020-01-07 CN CN202010012414.1A patent/CN111184918B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1442753B1 (en) * | 2003-02-03 | 2007-02-21 | Polaschegg, Hans-Dietrich, Dr.techn. | Composition for the prevention of indwelling device related infection |
| CN101355874A (zh) * | 2005-11-02 | 2009-01-28 | 苏瑞国际创业投资有限公司 | 杀细胞的组合物和方法 |
| CN101254418A (zh) * | 2007-12-19 | 2008-09-03 | 浙江大学 | 一种表面交联抗菌复合膜的制备方法 |
| CN102834121A (zh) * | 2010-03-26 | 2012-12-19 | 3M创新有限公司 | 消毒伤口敷料的方法 |
| CN101942105A (zh) * | 2010-09-03 | 2011-01-12 | 苏州大学 | 一种高效溶解初生血栓的聚氨酯材料及其制备 |
| US9788541B2 (en) * | 2012-06-09 | 2017-10-17 | The University Of Toledo | Antibacterial surfactant/microgel formulations, methods of making and methods of using the same |
| CN104151599A (zh) * | 2014-07-18 | 2014-11-19 | 复旦大学 | 一种离子液体功能化温度响应性复合膜及其制备方法 |
| CN106075602A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-11-09 | 苏州海泰原新材料有限公司 | 医用器材表面涂覆用的亲水润滑涂层溶液的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Antibacterial coatings based on microgels containing quaternary ammonium ions: Modification with polymeric sugars for improved cytocompatibility;Xue, H等;《COLLOID AND INTERFACE SCIENCE COMMUNICATIONS》;20200524;第37卷;全文 * |
| Supramolecular Stimuli-Responsive Microgels Crosslinked by Tannic Acid;Lopez, CM等;《MACROMOLECULAR RAPID COMMUNICATIONS》;20180331;第39卷(第6期);全文 * |
| 季铵化交联的温敏性离子微凝胶;周娴婧等;《2015年全国高分子学术论文报告会》;20151021;第533页 * |
| 聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯/聚砜中空纤维纳滤复合膜的研究;王薇;《材料导报》;20050922;第19卷(第8期);第138页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115054742A (zh) | 2022-09-16 |
| CN111184918A (zh) | 2020-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hong et al. | UV-induced graft polymerization of acrylamide on cellulose by using immobilized benzophenone as a photo-initiator | |
| Ebner et al. | One Decade of Microwave‐Assisted Polymerizations: Quo vadis? | |
| Liu et al. | Improving the hydrophilicity of poly (vinylidene fluoride) porous membranes by electron beam initiated surface grafting of AA/SSS binary monomers | |
| US20110076504A1 (en) | Multifunctional coatings | |
| Yuan et al. | Protein adsorption resistance of PVP-modified polyurethane film prepared by surface-initiated atom transfer radical polymerization | |
| CN109847602B (zh) | 一种原位制备金属有机框架杂化膜的方法及金属有机框架杂化膜的用途 | |
| CN114031714B (zh) | 一种在通用器材表面修饰水凝胶润滑涂层的方法及修饰有水凝胶润滑涂层的通用器材 | |
| CN107759104B (zh) | 一种基于Si-ATRP法的季铵化聚合物刷抗菌材料及其制备方法 | |
| WO2015115568A1 (ja) | 温度応答性基材、その製造方法及びその評価方法 | |
| Meléndez-Ortiz et al. | Radiation-grafting of N-vinylimidazole onto silicone rubber for antimicrobial properties | |
| JP4426157B2 (ja) | 多孔質形成性光硬化型樹脂組成物および多孔質樹脂硬化物 | |
| CN108211814A (zh) | 一种聚四氟乙烯多孔膜亲水改性方法 | |
| Flores-Rojas et al. | Radiation-grafting of ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) and glycidyl methacrylate (GMA) onto silicone rubber | |
| CN102924860A (zh) | 一种水凝胶原位杂化纳米银复合材料及其制备方法 | |
| CN111184918B (zh) | 具有抗菌涂层的曲面造型医疗器械及其制备方法 | |
| JP2016047902A (ja) | 高分子化合物、コーティング材、コーティング材を被覆した成形体、並びにその製造方法 | |
| CN110467697B (zh) | 一种化学气相沉积法制备抗菌聚合物薄膜的方法及应用 | |
| CN109908872B (zh) | 一种碗状结构的微凝胶颗粒及其制备方法和应用 | |
| Martínez-Cocoletzi et al. | Primary-amine surface functionalization of polytetrafluoroethylene films by radiation grafting of aminated polyacryloyl chloride | |
| CN114425243B (zh) | 一种金属-有机框架材料分离膜及其制备方法与应用 | |
| CN107142208B (zh) | 一种温度响应型智能细胞培养容器的制作方法 | |
| US20120219697A1 (en) | Methods for Covalently Attaching Molecules on Surfaces and Producing Non-fouling Surfaces | |
| Xin et al. | Surface modification of polypropylene nonwoven fabrics via covalent immobilization of nonionic sugar-based surfactants | |
| CN114652904B (zh) | 一种抗凝血用两性离子水凝胶涂层及其制备方法 | |
| CN106188416B (zh) | 一种具有氢键增强离子驱动的高强度形状记忆水凝胶及其制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: Suzhou City, Jiangsu province 215000 Xiangcheng District Ji Road No. 8 Applicant after: SOOCHOW University Address before: 215000 Suzhou Industrial Park, Jiangsu Road, No. 199 Applicant before: SOOCHOW University |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20220407 Address after: 215123 building 26, Dongjing industrial building, No. 1, Jintian Road, Suzhou Industrial Park, Suzhou City, Jiangsu Province Applicant after: JIANGSU BIOSURF BIOTECH Co.,Ltd. Address before: 215000 8 Ji Xue Road, Xiangcheng District, Suzhou, Jiangsu. Applicant before: SOOCHOW University |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |