CN111171743B - 一种橡胶型聚乙烯保护膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种橡胶型聚乙烯保护膜及其制备方法，涉及高分子材料技术领域。该橡胶型聚乙烯保护膜，包括依次叠合设置的压敏胶层、基膜内层和基膜外层；所述压敏胶层由橡胶压敏胶制成；所述基膜内层，由以下质量百分比的原料制备而成：低密度聚乙烯50％‑70％，线性低密度聚乙烯15％‑30％，功能母粒5％‑20％；所述基膜外层，由以下质量百分比的原料制备而成：低密度聚乙烯50％‑80％，线性低密度聚乙烯10％‑30％，改性母粒5％‑30％；所述功能母粒包括以下原料制备而成：丙烯酸树脂、聚乙烯、引发剂A和交联抑制剂；所述改性母粒包括以下原料制备而成：有机硅树脂、聚乙烯、引发剂B和抗氧剂。本发明的橡胶型聚乙烯保护膜具有不易起雾的优点。

Description

一种橡胶型聚乙烯保护膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，特别是涉及一种橡胶型聚乙烯保护膜及其制备方法。
背景技术
橡胶型聚乙烯保护膜主要应用于保护金属板材表面，金属板材包括经过精致加工或涂有精美涂层的不锈钢板、铝板等，例如汽车出售前漆面的保护即采用橡胶型聚乙烯保护膜作为保护贴膜。橡胶型聚乙烯保护膜不仅可以在板材裁剪、折弯、冲压等复杂加工工序中提供保护，还可以在精密激光切割过程中对精致表面进行保护。由此可见，橡胶型聚乙烯保护膜具有广泛的应用前景。
橡胶型聚乙烯保护膜具有通贴性强的优点，能对大部分物体表面形成贴附。但是，橡胶型压敏胶在贴板后容易发生起雾现象，造成起雾现象主要原因是聚乙烯保护膜的防粘层或压敏胶层的小分子转移到板材上，导致起雾。该缺陷限制了橡胶型聚乙烯保护膜的应用范围。
发明内容
基于此，有必要针对上述问题，提供一种橡胶型聚乙烯保护膜，无需涂覆防粘剂，减少因防粘剂和小分子转移引起的起雾。
一种橡胶型聚乙烯保护膜，包括依次叠合设置的压敏胶层、基膜内层和基膜外层；
所述压敏胶层由橡胶压敏胶制成；
所述基膜内层由以下质量百分比的原料制备而成：
低密度聚乙烯 50％-70％，
线性低密度聚乙烯 15％-30％，
功能母粒 5％-20％；
所述基膜外层由以下质量百分比的原料制备而成：
低密度聚乙烯 50％-80％，
线性低密度聚乙烯 10％-30％，
改性母粒 5％-30％；
所述功能母粒包括以下原料制备而成：丙烯酸树脂、聚乙烯、引发剂A和交联抑制剂；所述引发剂A选自：1,3-二特丁基过氧化二异丙苯、过氧化二异丙苯中的一种或两种；
所述改性母粒包括以下原料制备而成：有机硅树脂、聚乙烯、引发剂B和抗氧剂；所述引发剂B选自：过氧化苯甲酰、1,3-二特丁基过氧化二异丙苯、过氧化二异丙苯、过氧化二特丁烷、叔丁基过氧化苯甲酰、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)乙炔、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或两种以上。
上述橡胶型聚乙烯保护膜，基膜内层中的功能母粒采用丙烯酸树脂等材料与聚乙烯接枝共聚，使基膜内层含有羟基、羧基等极性基团，提高了聚乙烯材料的表面能，增加了聚乙烯材料的表面张力，增大与压敏胶层的粘结强度；基膜外层中的改性母粒采用有机硅树脂等材料与聚乙烯接枝共聚，使基膜外层含丰富的有机硅基团，减弱了聚乙烯材料的表面能，降低了聚乙烯材料的表面张力，而无需再涂覆防粘层，避免了防粘层上小分子的迁移；因此，本发明的橡胶型聚乙烯保护膜能有效减少起雾现象发生。
在其中一个实施例中，所述功能母粒由以下质量百分比的原料制备而成：
Figure BDA0002341824560000021
在其中一个实施例中，所述聚乙烯选自：低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯中的一种或两种。
在其中一个实施例中，所述交联抑制剂选自：N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺中的一种或两种以上。
在其中一个实施例中，所述改性母粒由以下质量百分比的原料制备而成：
Figure BDA0002341824560000022
在其中一个实施例中，所述有机硅树脂选自：乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-异丁烯酰丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上。
在其中一个实施例中，所述聚乙烯选自：低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯中的一种或两种。
在其中一个实施例中，所述抗氧剂选自：对苯二胺、二芳基仲胺、醛胺、酮胺、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、硫代二丙酸二月桂酯、亚磷酸三壬基苯酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、丙酸异辛酯醇、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或两种以上。
在其中一个实施例中，所述橡胶压敏胶可以选用溶剂型橡胶压敏胶或乳液型橡胶压敏胶。其中溶剂型压敏胶不容易起雾，但是使用过程中会产生有机污染物，对环境和人体有一定的伤害，在对环保要求比较严格时可采用乳液型橡胶压敏胶代替溶剂型橡胶压敏胶。
在其中一个实施例中，所述橡胶压敏胶为溶剂型橡胶压敏胶，所述溶剂型橡胶压敏胶由以下重量份数的原料制备而成：
Figure BDA0002341824560000023
Figure BDA0002341824560000031
在其中一个实施例中，有机溶剂为甲苯。
在其中一个实施例中，所述溶剂型橡胶压敏胶可以通过以下方法制备得到：
(1)将天然橡胶、丁苯橡胶分别进行塑炼，分别塑炼至威氏可塑度为0.5-0.6，熟化10-14h；
(2)将熟化的天然橡胶、熟化的丁苯橡胶、2,6-二叔丁基对甲酚和N,N’-间苯撑双马来酰亚胺混合，混炼，薄通3～5次；
(3)在惰性气体保护下，将步骤(2)的产物与有机溶剂、二乙基四乙酸钠盐、萜烯树脂混合，待形成均匀的溶液，冷却，过滤，即得。
在其中一个实施例中，所述橡胶压敏胶为乳液型橡胶压敏胶，所述乳液型橡胶压敏胶由以下质量百分比的原料制备而成：
Figure BDA0002341824560000032
该乳液型橡胶压敏胶中不含有机溶剂，具有绿色环保的优点。
在其中一个实施例中，所述橡胶压敏胶为乳液型橡胶压敏胶，所述乳液型橡胶压敏胶由以下质量百分比的原料制备而成：
Figure BDA0002341824560000033
该乳液型橡胶压敏胶中不需要添加乳化剂，而采用自乳化共聚单体，不仅具有乳化剂的功能，还能参与到共聚反应中，减少乳化剂小分子的残留，进一步减少小分子的迁移，避免起雾现象。
在其中一个实施例中，所述天然橡胶乳液中含有质量分数≥60％的聚异戊二烯。聚异戊二烯是天然橡胶乳液中的有效成分，其含量越大制备的产品效果越好。
在其中一个实施例中，所述硬单体选自：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯中的一种或两种以上。
在其中一个实施例中，所述软单体选自：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯中的一种或两种以上。
在其中一个实施例中，所述功能单体选自：甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐中的一种或两种以上。
在其中一个实施例中，乳化剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、脂肪酸钠盐、十二醇聚环氧乙烷、丙二醇聚环氧乙烷、聚环氧乙烷山梨糖醇单脂肪酸酯中的一种或两种以上。
在其中一个实施例中，所述自乳化共聚单体选自：苯乙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、甲基丙烯酸丙基磺酸钠酯、甲基丙烯酸乙基磺酸钠酯中的一种或以上混合物。
在其中一个实施例中，所述增粘树脂选自：石油树脂、萜烯树脂、古马隆树脂、松香树脂中的一种或两种以上。
在其中一个实施例中，所述引发剂C为过硫酸铵和/或过硫酸钾。
在其中一个实施例中，所述交联剂选自：六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯甲烷对二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、聚亚甲基苯基多异氰酸酯、氮丙啶、氨基树脂中的一种或两种以上。
在其中一个实施例中，所述缓冲剂选自：碳酸氢钠、磷酸氢钠、碳酸氢铵、醋酸钠中的一种或两种以上。
在其中一个实施例中，所述基膜内层和基膜外层之间设有基膜中间层。基膜中间层可以是以聚乙烯为原料并用现有的方法吹塑而成。制备中间层时还可以根据需要在聚乙烯粒子中添加功能助剂，调控保护膜的整体性能。
在其中一个实施例中，所述基膜中间层由以下质量百分比的组分制备而成：
低密度聚乙烯 40％-60％，
线性低密度聚乙烯 30％-50％，
乙酸-醋酸乙烯共聚物 10％-25％。
本发明一方面还提供一种上述橡胶型聚乙烯保护膜的制备方法，包括以下步骤：将基膜内层和基膜外层的原料分别混合，塑化、挤出、吹胀成型、冷却、收卷，即得原膜，在基膜内层的外表面涂覆橡胶压敏胶，即得橡胶型聚乙烯保护膜。
在其中一个实施例中，基膜内层的塑化温度为150-180℃，基膜外层的塑化温度为150-190℃。
在其中一个实施例中，当橡胶型聚乙烯保护膜包括依次叠合的压敏胶层、基膜内层、基膜中间层、基膜外层时，可以通过以下方法制备得到：
将基膜内层、基膜中间层和基膜外层的各组分分别混合后，分别置于三个挤出机中，塑化挤出、吹胀成型、冷却、牵引和收卷，即制得原膜，原膜包括依次叠合的基膜内层、基膜中间层和基膜外层，在基膜内层的外表面涂覆橡胶压敏胶形成压敏胶层，即得橡胶型聚乙烯保护膜。其中，塑化挤出时，基膜内层、基膜中间层、基膜外层的挤出机温度分别为150-180℃、135-175℃、150-190℃。
在其中一个实施例中，所述功能母粒通过以下方法制备得到：将丙烯酸树脂、聚乙烯、引发剂A和交联抑制剂混合，熔融，挤出，冷却，造粒，即得功能母粒。优选地，功能母粒通过以下方法制备得到：将丙烯酸树脂、聚乙烯、引发剂A和交联抑制剂置于高速混合机中混合20-30min，然后置于双螺杆挤出机中，螺杆的各段温度为160-190℃，熔融挤出，冷却至室温，经造粒机造粒，干燥，即得功能母粒。
在其中一个实施例中，所述改性母粒通过以下方法制备：将有机硅树脂、聚乙烯、引发剂B和抗氧剂混合，熔融，挤出，冷却，造粒，干燥，即得功性母粒。优选地，改性母粒通过以下方法制备得到：将有机硅树脂、聚乙烯、引发剂、抗氧剂置于混合机中高速混合10-15min，然后置于双螺杆挤出机中，螺杆的各段温度为170-190℃，熔融挤出，冷却至室温，经造粒机造粒，干燥，即制得功性母粒。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明的橡胶型聚乙烯保护膜，基膜内层中的功能母粒采用丙烯酸树脂等材料与聚乙烯接枝共聚，使基膜内层含有羟基、羧基等极性基团，提高了聚乙烯材料的表面能，增加了聚乙烯材料的表面张力，增大与压敏胶层的粘结强度；基膜外层中的改性母粒采用有机硅树脂等材料与聚乙烯接枝共聚，使基膜外层含丰富的有机硅基团，减弱了聚乙烯材料的表面能，降低了聚乙烯材料的表面张力，而无需再涂覆防粘层，避免了防粘层上小分子的迁移；本发明的橡胶型聚乙烯保护膜能有效减少起雾现象发生。
本发明的制备方法，简单易操作，制备得到的聚乙烯保护膜具有双界面增效的效果，基膜内层拥有持久的高表面能，对压敏胶层的粘结强度大，基膜外层具有超低表面能，无需涂覆防粘剂或离型剂，也就不会有防粘剂小分子转移，能有效减少起雾现象发生。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将结合较佳的实施例对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
以下实施例和对比例涉及的天然橡胶乳液中，聚异戊二烯的有效质量分数为65％；低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的熔体流动指数均为1.7-2.8g/10min。
实施例1
一种橡胶型聚乙烯保护膜，通过以下方法制备得到：
(1)制备功能母粒：将10公斤丙烯酸树脂、89公斤低密度聚乙烯、0.5公斤线性低密度聚乙烯、0.3公斤N,N-二甲基甲酰胺、0.2公斤二甲基亚砜投入到混合机中高速混合18min，然后置于双螺杆挤出机中，螺杆的各段温度为160-190℃，经熔融混合均匀后挤出，冷却至室温，经造粒机造粒，干燥，即得功能母粒。
(2)制备改性母粒：将10公斤乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、89公斤线性低密度聚乙烯、0.5公斤叔丁基过氧化苯甲酰、0.5公斤亚磷酸三壬基苯酯投入到混合机中高速混合12min，然后置于双螺杆挤出机中，螺杆的各段温度为170-190℃，经熔融混合均匀后挤出，冷却至室温，经造粒机造粒，干燥，即得改性母粒。
(3)制备橡胶压敏胶：将7公斤甲基丙烯酸甲酯、7公斤丙烯酸丁酯、2公斤丙烯酸、1公斤苯乙烯磺酸钠、15公斤去离子水置于预乳化釜中，充分搅拌，制得预乳化液；将40公斤天然橡胶乳液、0.5公斤碳酸氢钠、0.5公斤过硫酸铵加入到反应釜中，混合均匀，开始滴加预乳化液，一边滴加一边搅拌，升温至65℃进行聚合反应，于6h滴加完毕，保温3h，降温至约40℃，进行过滤，制得改性橡胶乳液；将改性橡胶乳液、26公斤萜烯树脂和1公斤氨基树脂置于搅拌釜中，搅拌均匀，即得橡胶型压敏胶。
(4)制备聚乙烯保护膜：将基膜内层、基膜中间层和基膜外层的原料分别混合，并分别置于三个挤出机中，塑化挤出，基膜内层、基膜中间层、基膜外层的挤出机温度分别为150-180℃、135-175℃、150-190℃，吹胀成型，冷却，牵引，收卷，即制得原膜，在基膜内层外表面涂覆橡胶压敏胶形成压敏胶层，即得橡胶型聚乙烯保护膜。
其中，基膜内层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯50％、线性低密度聚乙烯30％、功能母粒20％；
基膜中间层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯40％、线性低密度聚乙烯50％、乙烯-醋酸乙烯共聚物10％；
基膜外层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯50％、线性低密度聚乙烯30％、改性母粒20％。
实施例2
一种橡胶型聚乙烯保护膜，通过以下方法制备得到：
(1)制备功能母粒：将20公斤丙烯酸树脂、79公斤低密度聚乙烯、0.3公斤过氧化二异丙苯、0.7公斤二甲基亚砜投入到混合机中高速混合20min，然后置于双螺杆挤出机中，螺杆的各段温度为160-190℃，经熔融混合均匀后挤出，冷却至室温，经造粒机造粒，干燥，即得功能母粒。
(2)制备改性母粒：将4公斤乙烯基三乙氧基硅烷、95公斤线性低密度聚乙烯、0.2公斤过氧化二异丙苯、0.8公斤对苯二胺投入到混合机中高速混合10min，然后置于双螺杆挤出机中，螺杆的各段温度为170-190℃，经熔融混合均匀后挤出，冷却至室温，经造粒机造粒，干燥，即得改性母粒。
(3)制备橡胶压敏胶：将12公斤丙烯酸甲酯、3公斤丙烯腈、8公斤丙烯酸乙酯、2公斤甲基丙烯酸、0.5公斤甲基丙烯酸丙基磺酸钠酯、0.4公斤甲基丙烯酸乙基磺酸钠酯、22公斤去离子水置于预乳化釜中，充分搅拌，制得预乳化液；将35公斤天然橡胶乳液、0.5公斤磷酸氢钠、0.8公斤过硫酸钾加入到反应釜中，混合均匀，开始滴加预乳化液，一边滴加一边搅拌，升温至70℃进行聚合反应，于5h滴加完毕，保温3h，降温至约35℃，进行过滤，制得改性橡胶乳液；将改性橡胶乳液、14公斤松香树脂和1.8公斤氮丙啶置于搅拌釜中，搅拌均匀，即得橡胶型压敏胶。
(4)制备聚乙烯保护膜：将基膜内层、基膜中间层和基膜外层的原料分别混合，并分别置于三个挤出机中，塑化挤出，基膜内层、基膜中间层、基膜外层的挤出机温度分别为150-180℃、135-175℃、150-190℃，吹胀成型，冷却，牵引，收卷，即制得原膜，在基膜内层外表面涂覆涂胶层，即得双界面增效聚乙烯保护膜。
其中，基膜内层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯70％、线性低密度聚乙烯15％、功能母粒15％；
基膜中间层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯45％、线性低密度聚乙烯40％、乙烯-醋酸乙烯共聚物15％；
基膜外层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯68％、线性低密度聚乙烯20％、改性母粒12％。
实施例3
一种橡胶型聚乙烯保护膜，通过以下方法制备得到：
(1)制备功能母粒：将30公斤丙烯酸树脂、69公斤线性低密度聚乙烯、0.4公斤1,3-二特丁基过氧化二异丙苯、0.6公斤N,N-二甲基甲酰胺投入到混合机中高速混合30min，然后置于双螺杆挤出机中，螺杆的各段温度为160-190℃，经熔融混合均匀后挤出，冷却至室温，经造粒机造粒，干燥，即得功能母粒。
(2)制备改性母粒：将1公斤乙烯基三甲氧基硅烷、50公斤低密度聚乙烯、48公斤线性低密度聚乙烯、0.4公斤1,3-二特丁基过氧化二异丙苯、0.6公斤1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯投入到混合机中高速混合15min，然后置于双螺杆挤出机中，螺杆的各段温度为170-190℃，经熔融混合均匀后挤出，冷却至室温，经造粒机造粒，干燥，即得改性母粒。
(3)橡胶型压敏胶的制备：将8公斤甲基丙烯酸甲酯、6公斤丙烯酸丁酯、1公斤丙烯酸、0.3公斤十二烷基硫酸钠、15公斤去离子水置于预乳化釜中，充分搅拌，制得预乳化液；将43公斤天然胶乳、0.3公斤碳酸氢钠、0.4公斤过硫酸铵加入到反应釜中，混合均匀，开始滴加预乳化液，一边滴加一边搅拌，升温至80℃进行聚合反应，于6小时滴加完毕，保温3h，降温至约40℃，进行过滤，制得改性橡胶乳液；将改性橡胶乳液、25公斤萜烯树脂树脂和1公斤六亚甲基二异氰酸酯在搅拌釜中搅拌混合均匀，即得到橡胶型压敏胶。
(4)制备聚乙烯保护膜：将基膜内层、基膜中间层和基膜外层的原料分别混合，并分别置于三个挤出机中，塑化挤出，基膜内层、基膜中间层、基膜外层的挤出机温度分别为150-180℃、135-175℃、150-190℃，吹胀成型，冷却，牵引，收卷，即制得原膜，在基膜内层外表面涂覆涂胶层，即得双界面增效聚乙烯保护膜。
其中，基膜内层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯50％、线性低密度聚乙烯30％、功能母粒20％；
基膜中间层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯40％、线性低密度聚乙烯50％、乙烯-醋酸乙烯共聚物10％；
基膜外层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯50％、线性低密度聚乙烯30％、改性母粒20％。
实施例4
一种橡胶型聚乙烯保护膜，与实施例1的区别在于，步骤(3)橡胶型压敏胶的制备如下：将30公斤天然橡胶和5公斤丁苯橡胶分别置于橡胶开炼机中，分别塑炼至威氏可塑度为0.5-0.6，然后熟化12小时，将该熟化好的天然橡胶、熟化好的丁苯橡胶、4公斤2,6-二叔丁基对甲酚和0.2公斤N,N’-间苯撑双马来酰亚胺置于橡胶开炼机中，进行混炼并薄通4次，然后加入到有氮气保护的分散反应釜中，加入120公斤甲苯、0.1公斤二乙基四乙酸钠盐和10公斤萜烯树脂，待形成均匀的溶液，冷却至室温，过滤，即得所述溶剂型橡胶压敏胶。
对比例1
一种聚乙烯保护膜，通过以下方法制备得到：
将基膜内层、基膜中间层和基膜外层的各组分分别混合后，并分别置于三个挤出机中，塑化挤出，基膜内层、基膜中间层、基膜外层的挤出机温度为130-175℃，吹胀成型，冷却，牵引，收卷，即制得原膜，对原膜作双面电晕处理，在基膜内层外表面涂覆涂胶层，在基膜外层的外表面涂布防粘剂，即得聚乙烯保护膜。
其中，基膜内层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯20％、线性低密度聚乙烯80％；
基膜中间层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯10％、线性低密度聚乙烯40％、茂金属线性低密度聚乙烯50％；
基膜外层包括以下重量百分数的原料：低密度聚乙烯75％、线性低密度聚乙烯25％。
对比例2
一种聚乙烯保护膜，与实施例1的区别在于，制备功能母粒时，用聚乙二醇代替丙烯酸树脂。
对比例3
一种聚乙烯保护膜，与实施例1的区别在于，制备改性母粒时，用甲基丙烯酸十八烷基酯代替有机硅树脂。
实验例
对实施例和对比例的聚乙烯保护膜进行性能测试，测试方法如下：
(1)耐高温测试：将聚乙烯保护膜贴在镜面板上，在温度80℃的环境下，老化4小时，将聚乙烯保护膜剥离，目测是否起雾。
(2)贴板测试：将聚乙烯保护膜贴在镜面板上，放置180天后，将聚乙烯保护膜剥离，目测是否起雾。
(3)残留粘结率测试：将180°剥离强度为100g/25mm的压敏胶保护膜用一定的压力均匀地贴在聚乙烯薄膜的防粘层上，在规定条件下放置一段时间后，将压敏胶保护膜从防粘层上剥离，然后立即粘贴在标准被粘试件中测试180°剥离强度。通过后剥离强度值与初始剥离强度值的比值，定量反映防粘层转移的程度。
测试结果如下表1所示：
表1.性能测试结果
耐高温测试 贴板测试(180天) 残留粘结率测试(7天)
实施例1 剥离后，未起雾 剥离后，未起雾 97.82％
实施例2 剥离后，未起雾 剥离后，未起雾 96.93％
实施例3 剥离后，未起雾 剥离后，未起雾 98.17％
实施例4 剥离后，未起雾 剥离后，未起雾 98.25％
对比例1 剥离后，有起雾 剥离后，有起雾 78.13％
对比例2 剥离后，有起雾 剥离后，未起雾 90.37％
对比例3 剥离后，未起雾 剥离后，未起雾 85.36％
从以上结果可以看出，实施例1-4的在耐高温测试和贴板测试中，均未发生起雾现象，而且残留粘结率测试结果均在95％以上，表明其粘结强度大。而对比例1在耐高温测试和贴板测试后出现起雾现象，而且残留粘结率测试结果小于90％，表明对比例1的防粘层或基膜发生了小分子迁移，导致粘结强度降低，发生起雾；对比例2在耐高温测试后发生了起雾现象，说明聚乙烯保护膜所用的功能母粒不耐高温；对比例3在残留粘结率测试中，残留粘结率小于90％，说明防粘剂在测试中发生了转移。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (4)

1.一种橡胶型聚乙烯保护膜，其特征在于，包括依次叠合设置的压敏胶层、基膜内层和基膜外层；
所述压敏胶层由橡胶压敏胶制成；所述橡胶压敏胶为乳液型橡胶压敏胶，所述乳液型橡胶压敏胶由以下质量百分比的原料制备而成：
Figure FDA0003356044670000011
所述天然橡胶乳液中含有质量分数≥60％的聚异戊二烯；
所述硬单体选自：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯中的一种或两种以上；
所述软单体选自：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯中的一种或两种以上；
所述功能单体选自：甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐中的一种或两种以上；
所述自乳化共聚单体选自：苯乙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、甲基丙烯酸丙基磺酸钠酯、甲基丙烯酸乙基磺酸钠酯中的一种或以上混合物；
所述增粘树脂选自：石油树脂、萜烯树脂、古马隆树脂、松香树脂中的一种或两种以上；
所述引发剂C为过硫酸铵和/或过硫酸钾；
所述交联剂选自：六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯甲烷对二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、聚亚甲基苯基多异氰酸酯、氮丙啶、氨基树脂中的一种或两种以上；
所述缓冲剂选自：碳酸氢钠、磷酸氢钠、碳酸氢铵、醋酸钠中的一种或两种以上；
所述基膜内层由以下质量百分比的原料制备而成：
低密度聚乙烯 50％-70％，
线性低密度聚乙烯 15％-30％，
功能母粒 5％-20％；
所述基膜外层由以下质量百分比的原料制备而成：
低密度聚乙烯 50％-80％，
线性低密度聚乙烯 10％-30％，
改性母粒 5％-30％；
所述功能母粒由以下质量百分比的原料制备而成：
Figure FDA0003356044670000021
所述聚乙烯选自：低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯中的一种或两种；
所述交联抑制剂选自：N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺中的一种或两种以上；
所述引发剂A选自：1,3-二特丁基过氧化二异丙苯、过氧化二异丙苯中的一种或两种；
所述改性母粒由以下质量百分比的原料制备而成：
Figure FDA0003356044670000022
所述有 机硅树脂选自：乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-异丁烯酰丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上；
所述聚乙烯选自：低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯中的一种或两种；
所述引发剂B选自：过氧化苯甲酰、1,3-二特丁基过氧化二异丙苯、过氧化二异丙苯、过氧化二特丁烷、叔丁基过氧化苯甲酰、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)乙炔、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或两种以上；
所述抗氧剂选自：对苯二胺、二芳基仲胺、醛胺、酮胺、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、硫代二丙酸二月桂酯、亚磷酸三壬基苯酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、丙酸异辛酯醇、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或两种以上。
2.根据权利要求1所述的橡胶型聚乙烯保护膜，其特征在于，所述基膜内层和基膜外层之间设有基膜中间层，所述基膜中间层由以下质量百分比的组分制备而成：
低密度聚乙烯 40％-60％，
线性低密度聚乙烯 30％-50％，
乙酸-醋酸乙烯共聚物 10％-25％。
3.一种权利要求1～2任一项所述的橡胶型聚乙烯保护膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将基膜内层和基膜外层的原料分别混合，塑化、挤出、吹胀成型、冷却、收卷，即得原膜，在基膜内层的外表面涂覆橡胶压敏胶，即得橡胶型聚乙烯保护膜。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，基膜内层的塑化温度为150-180℃，基膜外层的塑化温度为150-190℃。
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