CN111170699A - 环保型氧化石墨烯混凝土及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环保型氧化石墨烯混凝土,其原料按质量份比例包括:水泥276‑450份、水167份、天然河沙614‑744份、碎石1214‑1247份、聚羧酸高性能减水剂粉剂0.414‑13.5份、氧化石墨烯氧化石墨烯0.0276‑0.45份。本环保型氧化石墨烯混凝土中含有经过良好分散处理的氧化石墨烯,显著地提高了水泥混凝土的抗压强度、抗折强度、劈裂强度和弹性模量,大大提高了结构的耐久性和服役寿命。

Description

环保型氧化石墨烯混凝土及制备方法
技术领域
本发明涉及混凝土生产技术领域,特别涉及一种环保型氧化石墨烯混凝土,以及制备该混凝土的方法。
背景技术
混凝土是我国最为广泛应用的土木工程材料之一,应用领域包括房屋建筑、桥梁、隧道、港口、码头、水电结构、核电结构等。根据报道,我国2014年、2015年、2016年、2017年、2018年商品混凝土的产量分别是11.7亿立方米、15.54亿立方米、16.41亿立方米、17.92亿立方米、19.59亿立方米、25.47亿立方米。对应的人均分别是1.14立方米(约2.73吨)、1.19立方米(约2.85吨)、1.30立方米(约3.12吨)、1.41立方米(约3.38吨)、1.82立方米(约4.38吨)。使得我国的商品混凝土总产量居全球首位。
混凝土具有明显的性能优势,例如抗压强度高、性能可调整范围大、硬化前拌合物有良好的可塑性等。但是,混凝土也友缺陷,例如自重大使工程结构如高层建筑和大跨度桥梁的重量大和造价高,并且抗拉强度低、延性差和易开裂等,在严酷环境下,抗氯离子、抗冻、抗碳化、抗腐蚀等性能降低,降低了结构的耐久性和服役寿命。
发明内容
本发明针对上述问题,提供一种环保型氧化石墨烯混凝土,以解决现有技术中所存在的一个或多个技术问题,至少提供一种有益的选择或创造条件。
一种环保型氧化石墨烯混凝土,其原料按质量份比例包括:水泥276-450份、水167份、天然河沙614-744份、碎石1214-1247份、聚羧酸高性能减水剂粉剂0.414-13.5份、氧化石墨烯0.0276-0.45份。
进一步,所述氧化石墨烯的片层厚度为0.5-2纳米,片径为0.5-10微米。
进一步,所述水泥为普通硅酸盐水泥;优选地,所述水泥为P.O.42.5。
进一步,所述水为饮用水,水质必须符合行业标准《混凝土用水标准》(JGJ 63—2006)的规定。
进一步,所述天然河沙的细度模数为2.6,堆积密度为1450kg/m3
进一步,所述碎石由玄武岩破碎所得,包括粒径5-10mm的小碎石、10-16mm的中碎石和16-20mm的大碎石,所述小碎石、中碎石、大碎石的质量比例为5:3:2。
进一步,所述聚羧酸高性能减水剂粉剂的减水率25%以上。根据GB8076-2008《混凝土外加剂》的定义,高性能减水剂是指比高效减水剂具有更高减水率、更好坍落度保持性能、较少干燥收缩,且具有一定引气性能的减水剂。所述聚羧酸高性能减水剂粉剂选自中铁路桥有限公司的TQN聚羧酸性能减水剂或具有相似性能的聚羧酸高性能减水剂粉剂。
另一方面,本发明还提供了制备上述环保型氧化石墨烯混凝土的方法,包括步骤:
1)使用电解水氧化法制备氧化石墨烯溶液;
2)将氧化石墨烯溶液与水混合,搅拌均匀后再与聚羧酸高性能减水剂粉剂混合,然后继续搅拌至均匀,获得制备氧化石墨烯混凝土的混合溶液;
3)将混合溶液、及混凝土其余原料进行复合,制备成环保型氧化石墨烯混凝土。
其中,步骤1)所述氧化石墨烯溶液的制备步骤如下:
Ⅰ)常温下以柔性石墨卷材为原料,进行干燥处理和切片后,完全浸入装有浓度为98%的浓硫酸溶液的器皿中,以柔性石墨卷材为阳极,铂线为阴极,通入电压为1.6伏的直流电约20分钟,使柔性石墨卷材形成低阶插层的插层石墨连续材料;
Ⅱ)常温下将插层石墨连续材料取出并移去吸附的浓硫酸,然后完全浸入存有浓度为50%的稀硫酸溶液的器皿中,以插层石墨连续材料为阳极,铂线为阴极,在电解质溶液中通入电压为5伏的直流电进行电解剥离约1分钟,得到氧化石墨;
Ⅲ)经蒸馏水清洗干净氧化石墨上吸附的稀硫酸,在水中进行超声波分散处理,从而获得氧化石墨烯溶液。
所述步骤2)的具体处理流程为:常温下将氧化石墨烯溶液与水混合稀释,以每分钟2500-3000转的转速搅拌,然后与聚羧酸高性能减水剂粉剂混合,再搅拌均匀,之后用氢氧化钠调节pH至中性。
氧化石墨烯制备过程不消耗硫酸,且可重复使用,有效地避免了环境污染风险,符合我国新时代下产业发展方向。并且制备过程不消耗硫酸,且可回收利用,也大幅度降低氧化石墨烯制备过程的耗水量,因此节约了成本。
本发明与现有技术相比具有优点:
本环保型氧化石墨烯混凝土中含有经过良好分散处理的氧化石墨烯,显著地提高了水泥混凝土的抗压强度、抗折强度、劈裂强度和弹性模量,大大提高了结构的耐久性和服役寿命。
具体实施方式
下面通过具体实施例,对本发明的技术方案作进一步具体的说明,但是本发明并不限于这些实施例。
实施例1:氧化石墨烯含量对混凝土抗压强度和抗折强度的影响测试。
原材料质量份数:水泥276份、水167份、天然河沙744份、碎石1214份、中铁路桥有限公司TQN聚羧酸性能减水剂固含量5.52份、氧化石墨烯0.1380-0.2208份,氧化石墨烯的片层主要厚度分布范围为0.5-2纳米、主要片径分布范围为0.5-10微米,具体如表1所示,其中混凝土1是基准混凝土,不添加氧化石墨烯。
表1
混凝土编号 水量 水泥 碎石 聚羧酸高性能减水剂粉剂 氧化石墨烯
1 167 276 744 1214 5.52 0.0000
2 167 276 744 1214 5.52 0.1380
3 167 276 744 1214 5.52 0.2208
上述编号1-3的混凝土28天抗压强度、28天抗折强度、28天劈裂强度及28天弹性模量如表2所示。
表2
Figure BDA0002385664780000051
结果显示,添加氧化石墨烯后,环保型氧化石墨烯混凝土的抗压强度、抗折强度、劈裂强度、弹性模量都有了显著的提高。
实施例2:氧化石墨烯含量对混凝土抗压强度和抗折强度的影响测试。
原材料质量份数:水泥372份、水167份、天然河沙614份、碎石1247份、中铁路桥有限公司TQN聚羧酸性能减水剂粉剂(也可以使用其他具有类似性能的聚羧酸高性能减水剂粉剂)7.44份、氧化石墨烯0.1488-0.2604份,氧化石墨烯片层主要厚度分布范围为0.5~2纳米、主要片径分布范围为0.5-10微米,具体如表3所示,其中混凝土4是基准混凝土,不添加氧化石墨烯。
表3
Figure BDA0002385664780000052
28天抗压强度、28天抗折强度、28天劈裂强度及28天弹性模量如表4所示。
表4
Figure BDA0002385664780000061
从两个性能影响测试的实施例可以看出,适当掺量氧化石墨烯与混凝土复合,显著地提高了混凝土抗压强度、抗折强度和劈裂强度,提高范围分别是21.80-34.08%,10.76-16.53%和14.68-18.72%。这是归功于氧化石墨烯与混凝土复合,促进了水泥水化,改善混凝土微观结构,并且氧化石墨烯纳米混凝土可以从微观纳米尺度上阻止裂纹的扩展,因此有效地提高了混凝土性能。氧化石墨烯纳米混凝土弹性模量:适当掺量氧化石墨烯与混凝土复合,提高了弹性模量,提高范围4.72-9.27%。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是本发明不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些均属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种环保型氧化石墨烯混凝土,其特征在于,其原料按质量份比例包括:水泥276-450份、水167份、天然河沙614-744份、碎石1214-1247份、聚羧酸高性能减水剂粉剂0.414-13.5份、氧化石墨烯0.0276-0.45份。
2.根据权利要求1所述的环保型氧化石墨烯混凝土,其特征在于,所述氧化石墨烯的片层厚度为0.5-2纳米,片径为0.5-10微米。
3.根据权利要求1所述的环保型氧化石墨烯混凝土,其特征在于,所述水泥为普通硅酸盐水泥;优选地,所述水泥为P.O.42.5。
4.根据权利要求1所述的环保型氧化石墨烯混凝土,其特征在于,所述天然河沙的细度模数为2.6,堆积密度为1450kg/m3
5.根据权利要求1所述的环保型氧化石墨烯混凝土,其特征在于,所述碎石由玄武岩破碎所得,包括粒径5-10mm的小碎石、10-16mm的中碎石和16-20mm的大碎石,所述小碎石、中碎石、大碎石的质量比例为5:3:2。
6.根据权利要求1所述的环保型氧化石墨烯混凝土,其特征在于,所述聚羧酸高性能减水剂粉剂的减水率25%以上。
7.环保型氧化石墨烯混凝土的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)使用电解水氧化法制备氧化石墨烯溶液;
2)将氧化石墨烯溶液与水混合,搅拌均匀后再与聚羧酸高性能减水剂粉剂混合,然后继续搅拌至均匀,获得制备氧化石墨烯混凝土的混合溶液;
3)将混合溶液、及混凝土其余原料进行复合,制备成环保型氧化石墨烯混凝土。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤1)所述氧化石墨烯溶液的制备步骤如下:
Ⅰ)常温下以柔性石墨卷材为原料,进行干燥处理和切片后,完全浸入装有浓度为98%的浓硫酸溶液的器皿中,以柔性石墨卷材为阳极,铂线为阴极,通入电压为1.6伏的直流电约20分钟,使柔性石墨卷材形成低阶插层的插层石墨连续材料;
Ⅱ)常温下将插层石墨连续材料取出并移去吸附的浓硫酸,然后完全浸入存有浓度为50%的稀硫酸溶液的器皿中,以插层石墨连续材料为阳极,铂线为阴极,在电解质溶液中通入电压为5伏的直流电进行电解剥离约1分钟,得到氧化石墨;
Ⅲ)经蒸馏水清洗干净氧化石墨上吸附的稀硫酸,在水中进行超声波分散处理,从而获得氧化石墨烯溶液。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤2)的具体处理流程为:常温下将氧化石墨烯溶液与水混合稀释,以每分钟2500-3000转的转速搅拌,然后与聚羧酸高性能减水剂粉剂混合,再搅拌均匀,之后用氢氧化钠调节pH至中性。
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