CN111163746A - 乳化剂体系、个人护理产品、方法和用途 - Google Patents

乳化剂体系、个人护理产品、方法和用途 Download PDF

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Abstract

包含烷氧基化脂肪醇的混合物的组合物和乳化剂体系，其用于乳化配制剂、特别是个人护理配制剂。特别是，该组合物和乳化剂体系在极端条件如高盐含量、低/高pH或在高温下提供乳化。

Description

乳化剂体系、个人护理产品、方法和用途
发明领域
本发明涉及一种组合物，包含该组合物的乳化剂体系，包含该乳化剂体系的个人护理产品，使用该组合物进行乳化的方法以及该组合物作为乳化剂的用途。特别是，本发明涉及一种组合物一种乳化剂体系，其可运行以在极端条件下稳定乳化配制剂，例如具有高盐含量或低或高pH的配制剂，或在极端环境中需要稳定性的配制剂如经历高温持续一段时间的那些。
背景
烷氧基化酯多年来已经被用作表面活性试剂(或表面活性剂)，其在宽范围的应用如个人护理、家庭护理、工业、食品和许多其他应用中具有乳化、分散、润湿和/或增溶性能。特别是，烷氧基化酯已经作为乳化剂用于个人护理应用，例如皮肤护理、防晒剂、化妆用品、装饰化妆品、香料和芳香剂。
目前可商购的烷氧基化酯是在许多应用中有效的乳化剂，但是仍然需要改进乳化剂的性能，特别是在个人护理应用中。这些性能可以包括在不同体系中使用乳化剂的灵活性和在苛刻条件(如高内相含量、高或低pH或在升高的温度下长期储存)下乳化的能力。如果乳化剂能够用于特定体系而无需助乳化剂，则将是乳化剂另一令人期望的性能的实例。
发明概述
本发明的一个目标是解决上述或其他与现有技术相关的缺点中的至少之一。
根据本发明的第一方面，提供一种组合物，其包含：
a)式(A)的烷氧基化脂肪醇化合物：
R1(OC2H4)n(OC3H6)m (A)
其中R1是C16-C26烷基或烯基，
n是每个存在于该化合物中的式(A)分子的-(OC2H4)-的平均摩尔数，并且是15-100，
m是每个存在于该化合物中的式(A)分子的-(OC3H6)-的平均摩尔数，并且是0-20，
和n+m>15；和
b)式(B)的烷氧基化脂肪醇化合物：
R2(OC2H4)r(OC3H6)s (B)
其中R2是C16-C26烷基或烯基，
r是每个存在于该化合物中的式(B)分子的-(OC2H4)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99，
s是每个存在于该化合物中的式(B)分子的-(OC3H6)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99，和
r+s≤15。
根据本发明的第二方面，提供一种乳化剂体系，其包含根据第一方面的组合物。
根据本发明的第三方面，提供一种个人护理配制剂，其包含根据第一方面的组合物或根据第二方面的乳化剂体系。
根据本发明的第四方面，提供一种稳定乳液的方法，其包括将根据第一方面的组合物或根据第二方面的乳化剂体系与该乳液混合的步骤。
根据本发明的第五方面，提供了根据第一方面的组合物、或根据第二方面的乳化剂体系用于稳定乳液的用途。
所有本文所述特征可以与任何上述方面以任意组合进行组合。
本发明部分地基于本发明人这样的认识，本发明第一方面的组合物具有的有利性能归因于其组分的特定组合。
在室温下，包含高浓度的盐或具有低或高pH的配制剂将处于明显的应力下。传统的乳化剂是非离子的，其将具有降低的浊点(这归因于该配制剂的盐浓度)，由此降低了乳化剂和整个体系的HLB，这使得它们是更油溶性的。这导致传统的乳化剂更多地位于乳液的油相中，和更少处于界面处。当配制剂的温度增加到60℃时，将其进一步增压并且浊点和HLB将进一步降低，因此推动乳化剂进一步进入油相和足够远离界面以引起可见的不稳定性。此外，在传统乳化剂仅仅是EO基的情况下，EO链可卷起和开始优先于水相与自身结合，因此导致进一步的不稳定性。
不受限于理论，本发明的组合物和/或乳化剂体系提供了一种具有更高浊点的起始材料。增加温度和在配制剂中还具有盐将降低浊点和HLB，但是借助于根据本发明的组合物和/或乳化剂体系，不会降低到与使用根据现有技术的乳化剂体系的配制剂相同的程度。这给予了根据本发明的产品独特的优点。在组合物/乳化剂体系中具有带有不同长度烷氧基化链的脂肪醇、特别是带有较长烷氧基化链的脂肪醇的组合也进一步增加了稳定性，因为它为组合物/乳化剂体系提供了大量亲水性和亲脂性稳定性。在EO链的端部处包括PO将有助于防止EO链卷曲，因此有助于进一步稳定该体系。另外，PO可能位于乳液的油相，但是还可具有位于水相中的倾向。因此，将乳化剂推入不同的乳液中将不会如仅仅EO体系那样对体系影响得太多。
发明的详细描述
将理解本文所用的任何量或范围上限或下限可以独立地组合。
将理解当描述取代基中的碳原子数目(例如“C1-C6”)时，该数目指的是存在于取代基中(包括任何存在于支化基团中)的碳原子的总数。此外，当描述在例如脂肪酸中的碳原子的数目时，这指的是碳原子的总数，该碳原子包括在羧酸处的碳原子和任何存在于任何支化基团中的碳原子。
可以用于生产本发明的组合物的许多化学品获自天然源。这样的化学品典型地包括化学物质的混合物，这归因于它们的天然来源。归因于这样的混合物的存在，本文定义的各种参数可以是平均值和可以是非整数。
如本文所用，术语“残基”是反应物分子的一部分，其在发生反应后保留在反应产物化合物中。
术语“烷基”是本领域公知的，并且当在本文中使用时，表示饱和的C16-C26、优选C16-C24、更优选C18-C24基团，和包括十六烷基、硬脂基、花生基、山萮基、木蜡基和蜡基基团。除非另有规定，否则烷基可以是线性或支化的(特别优选支化基团，包括甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基和异丙基)，可以是成环的，无环的或部分成环/无环的，和/或是未取代的，被一个或多个选自含卤素、含氮和/或含氧基团的取代基取代、封端或间断的。
术语“烯基”也是本领域公知的，并且当在本文使用时，表示不饱和的C16-C26、优选C16-C24、更优选C18-C24基团，和包括油烯基。除非另有规定，否则烯基可以是线性或支化的(特别优选支化基团，包括甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基和异丙基)，可以是成环的，无环的或部分成环/无环的，和/或是未取代的，被一个或多个选自含卤素、含氮和/或含氧基团的取代基取代、封端或间断的。
烷氧基化脂肪醇
如本文所用，术语“脂肪醇”表示长链伯醇、优选链长是16-26个碳原子，其可以衍生自天然源如脂肪和油。优选地，用于生产本发明的烷氧基化脂肪醇的脂肪醇衍生自植物源，尽管醇衍生自动物源或石化源也是可以的。用于本发明的醇通常将通过氢化而从天然存在的酯获得。
用于本发明的脂肪醇可以是不同链长的醇的混合物。在这种情况下，混合物可以是可商购混合物，或可以由不同链长的醇的组合来制造。
用于本发明的醇可以选自十六烷醇、十六十八烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、花生醇、山萮醇、异山萮醇、瓢儿菜醇、木蜡醇和蜡醇(cerotinyl alcohol)。优选地，用于本发明的醇选自十六烷醇、十六十八烷醇、硬脂醇、异硬脂醇、花生醇、山萮醇、异山萮醇、木蜡醇和蜡醇。更优选地，用于本发明的醇选自硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇和异山萮醇，最优选选自硬脂醇和山萮醇，期望的是山萮醇。
优选地，R1是如上所定义的脂肪醇或脂肪醇混合物的残基。
优选地，R2是如上所定义的脂肪醇或脂肪醇混合物的残基。
用于本发明的环氧烷优选环氧乙烷和环氧丙烷。这些氧化物是本领域技术人员容易获得的，并且可以衍生自石化源(例如通过氧化从烃裂解获得的乙烯或丙烯)或天然源(例如通过氧化从生物质的生物乙醇获得的乙烯)。
优选地，-(OC2H4)-是如上所定义的环氧乙烷的残基。
优选地，-(OC3H6)-是如上所定义的环氧丙烷的残基。
在式(A)的烷氧基化脂肪醇化合物中，优选R1是C16-C26烷基或烯基、优选C16-C24烷基或烯基、优选C18-C24烷基或烯基、更优选C18-C22烷基或烯基、最优选C22烷基或烯基。
优选地，R1是烷基。R1可以是支化或线性的、优选线性的。R1可以是成环或无环的、优选无环的。R1可以作为烷基或烯基的混合物存在。
优选地，n是每个存在于该化合物中的式(A)分子的-(OC2H4)-的平均摩尔数，并且是15-100、优选15-60、更优选15-50、更优选22-40、最优选24-34。
优选地，m是每个存在于该化合物中的式(A)分子的-(OC3H6)-的平均摩尔数，并且是0-20、优选0-10、更优选0-5。最优选地，m是0。
优选地，n+m是每个存在于该化合物中的式(A)分子的-(OC2H4)-和-(OC3H6)-的平均总摩尔数，并且大于15、优选大于22和最优选大于25。当m＝0时，n+m＝n。
优选地，式(A)的化合物具有式(A′)
R1(OC2H4)n (A′)
在式(B)的烷氧基化脂肪醇化合物中，优选R2是C16-C26烷基或烯基、优选C16-C24烷基或烯基、优选C18-C24烷基或烯基、更优选C18-C22烷基或烯基、最优选C22烷基或烯基。
优选地，R2是烷基。R2可以是支化或线性的、优选线性的。R2可以是成环或无环的、优选无环的。R2可以作为烷基或烯基的混合物存在。
优选地，R2与R1相同。可替代地，R2可以不同于R1。
优选地，r是每个存在于该化合物中的式(B)分子的-(OC2H4)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99、优选0.1-10、更优选0.5-5，和最优选1-4。
优选地，s是每个存在于该化合物中的式(B)分子的-(OC3H6)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99、优选0.05-10、更优选0.05-5、更优选0.1-1、最优选0.1-0.6。
优选地，r+s是每个存在于该化合物中的式(B)分子的-(OC2H4)-和-(OC3H6)-的平均总摩尔数，并且小于15、优选小于10和最优选小于6。
式(B)的化合物可以是两种或更多种组分的混合物。
优选地，式(B)的化合物可以是分别具有下式的组分(B′)和(B″)的混合物：
R2(OC2H4)r (B′)和
R2(OC2H4)r(OC3H6)t (B″)，
其中R2和r如上所述，并且t是每个存在于该化合物中的式(B″)分子的-(OC3H6)的平均摩尔数，并且是0.01-14.99、优选0.05-10、更优选0.1-5、最优选0.5-3。
当作为组分(B′)和(B″)的混合物存在时，式(B)的化合物优选每个分子的环氧丙烷的平均摩尔数(即总的乙氧基化醇以及乙氧基化和丙氧基化醇组分的平均值)等于s。
本发明的组合物任选地进一步包含式(C)的烷氧基化脂肪醇化合物
R3(OC2H4)x(OC3H6)y (C)
其中R3是C16-C26烷基或烯基，
x是每个存在于该化合物中的式(C)分子的-(OC2H4)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99，
y是每个存在于该化合物中的式(C)分子的-(OC3H6)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99，和
x+y≤15≠r+s。
在式(C)的烷氧基化脂肪醇化合物中，优选R3是C16-C26烷基或烯基、优选C16-C24烷基或烯基、优选C18-C24烷基或烯基、更优选C18-C22烷基或烯基、最优选C22烷基或烯基。
优选地，R3是烷基。R3可以是支化或线性的、优选线性的。R3可以是成环或无环的、优选无环的。R3可以作为烷基或烯基的混合物存在。
优选地，R3是如上所定义的脂肪醇或脂肪醇混合物的残基。
优选地，R3与R2相同。可替代地，R3可以不同于R2。
优选地，R3与R1相同。可替代地，R3可以不同于R1。
优选地，x是每个存在于该化合物中的式(C)分子的-(OC2H4)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99、优选0.1-10、更优选0.5-5，和最优选1-4。优选地，x不同于r。
优选地，y是每个存在于该化合物中的式(C)分子的-(OC3H6)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99、优选0.05-10、更优选0.05-5、更优选0.1-1、最优选0.1-0.6。y可以与s相同或不同。
优选地，x+y是每个存在于该化合物中的式(B)分子的-(OC2H4)-和-(OC3H6)-的平均总摩尔数，并且小于15、优选小于10和最优选小于6。优选地，x+y不同于r+s。
式(C)的化合物可以是两种或更多种组分的混合物。
优选地，式(C)的化合物可以是分别具有下式的组分(C′)和(C″)的混合物：
R3(OC2H4)x (C′)和
R3(OC2H4)x(OC3H6)z (C″)，和
其中R3和x如上所述，和z是每个存在于该化合物中的式(C″)分子的-(OC3H6)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99、优选0.05-10、更优选0.1-5、最优选0.5-3。z可以与t相同或不同。
当作为组分(C′)和(C″)的混合物存在时，式(C)的化合物优选每个分子的环氧丙烷的平均摩尔数(即总的乙氧基化醇以及乙氧基化和丙氧基化醇组分的平均值)等于y。
反应方法
烷氧基化脂肪醇是本领域已知的。同样，它们的生产也是本领域技术人员公知的。
本发明的烷氧基化脂肪醇可以在常规烷氧基化反应中生产，例如通过使脂肪醇与环氧乙烷以及在适用的时候与环氧丙烷反应来进行。该反应可以在一个阶段中发生，即其中将所有反应物混合在一起并且反应，或在两个阶段中发生，例如其中脂肪醇与环氧乙烷混合并且一起反应，然后在需要的时候随后进行环氧丙烷的加入和反应。优选地，该反应在两个阶段中发生。
组合物
该组合物包含：
a)式(A)的烷氧基化脂肪醇组分；
b)式(B)的烷氧基化脂肪醇组分；和
c)任选地，式(C)的烷氧基化脂肪醇组分。
在一种实施方案中，该组合物基本上由以下各项组成：
a)式(A)的烷氧基化脂肪醇组分；
b)式(B)的烷氧基化脂肪醇组分；和
c)式(C)的烷氧基化脂肪醇组分。
优选地，该组合物是乳化剂体系。
组分的比率可有利地影响组合物的性能。
优选地，组合物中组分b)的摩尔量等于或大于组分a)的摩尔量。
优选地，组合物中b)的摩尔量等于或大于当存在时的c)的摩尔量。
组分b)与组分a)的平均摩尔数之比合适地是0.1-8:1、优选0.5-6:1、更优选1-5:1、特别是2-4:1、和尤其是2.8-3.5:1。
组分b)与当存在时的组分c)的平均摩尔数之比合适地是0.1-10:1、优选0.5-8:1、更优选1-6:1、特别是2-5:1、和尤其是3.5-4.5:1。
组分a)与当存在时的组分c)的平均摩尔数之比合适地是0.1-5:1、优选0.4-3:1、更优选0.6-2.5:1、特别是0.8-2:1、和尤其是0.9-1.5:1。
优选地，该组合物是无水的。在本文中用术语无水表示共混物优选包含最大10重量％的水。更优选地，共混物包含最大7重量％的水、最优选5重量％和期望的2重量％的水。优选地，共混物包含0.01重量％-10％重量的水、优选0.05重量％-5重量％、最优选0.1重量％-2重量％的水。
本发明的组合物可以用于稳定乳液。该组合物可以是乳化剂体系。
本发明的组合物可具有表面活性剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、增溶剂、颜料润湿剂和/或流变改进剂的性能。本发明还包括该组合物用作表面活性剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、增溶剂、颜料润湿剂和/或流变改进剂，优选用作表面活性剂和/或乳化剂，更优选用作乳化剂的用途。
该组合物可具有0-15、优选0-10、更优选0-5、特别是0-2和尤其是0-1mgKOH/g的酸值(如本文所述来测量)。
该组合物可具有50-300、优选70-220、更优选80-190、特别是90-175和尤其是100-165mgKOH/g的羟(OH)值(如本文所述来测量)。
乳化剂体系
本发明的组合物适合用于形成乳液(和分散体)，即用作乳化剂体系或乳化剂体系的一部分。该乳液可以是油包水乳液，多元醇(例如甘油)包油乳液或水包油乳液。该乳液可以是多重乳液，例如水包油包水乳液。
该乳化剂体系可以加入乳液的水相或油相中。可替代地，该乳化剂体系的组分可以加入乳液的不同相中，例如组分a)可以加入水相中，而组分b)和当存在时的组分c)加入油相中，反之亦然，组分a)可以加入油相中，而组分b)和当存在时的组分c)加入水相中。
该乳液优选用于个人护理配制剂、更优选护肤产品如防晒剂、化妆品、止汗剂、脱毛剂或皮肤科产品，或护发产品如香波、调理剂、染发剂或松发剂(hair relaxer)产品。
本发明的组合物特别适合于制备油包水乳液，其含有高浓度的盐，具有高或低pH，或要求在升高的温度下的稳定性。
本发明的组合物可以是高性能油包水乳化剂。它可以在比对比乳化剂更低的重量％包含水平下使用以提供等价的乳液稳定性水平。
乳液的油相优选包含用于个人护理配制剂中的类型的润肤剂油。该润肤剂优选是油性材料，其在环境温度(即约23℃)下是液体。可替代地，它可以在环境温度下是固体，在这种情况下它通常主体是蜡状固体，条件是它在升高的温度下是液体，在该温度下它可以被包括在组合物中并乳化于组合物中。配制剂的制造优选使用至多100℃、更优选约80℃的温度，和因此这样的固体润肤剂将优选具有小于100℃和更优选小于70℃的熔融温度。该乳化剂可以使用冷加工或使用半热加工(如果需要的话)。
该乳液的油相可以包含至少一种酯油、植物油、醇、石蜡油或有机硅。
合适的油相组分包括非极性油如矿物或石蜡(尤其是异石蜡)油，例如由Croda以Arlamol(商标)HD销售的；或中等极性油如植物酯油如霍霍巴油、植物甘油酯油、动物甘油酯油，例如由Croda以Crodamol(商标)GTCC(辛酸/癸酸甘油三酯)销售的，合成油，例如合成酯油，例如棕榈酸异丙酯和由Croda以Crodamol IPP和Arlamol DOA销售的那些，醚油，特别是两种脂肪如C8-C18烷基残基，例如由Cognis以Cetiol OE(二辛基醚)销售的，格尔伯特(guerbet)醇如由Cognis以Eutanol G(辛基十二烷醇)销售的，或有机硅油，例如二甲硅油如由Dow Corning以Xiameter PMX-200销售的那些，环甲硅油，或具有聚氧化亚烷基侧链以改进它们的亲水性的有机硅；或高极性油，包括烷氧基化润肤剂如脂肪醇丙氧基化物如由Croda以Arlamol PS15E(丙氧基化硬脂醇)销售的。在环境温度下可以是固体但是在典型地用于制造本发明配制剂的温度下是液体的合适的润肤剂材料包括霍霍巴蜡、牛油(tallow)和椰子蜡/油。当使用非极性油时，可以令人期望的是使用相对高浓度的根据本发明的组合物，以便实现合适的令人满意的乳化，特别是获得小的油滴。
可以和将经常使用润肤剂混合物，和在一些情况下固体润肤剂可以整体或部分地溶解在液体润肤剂中或与之组合的是混合物的冷冻点适当的低。在润肤剂组合物在环境温度下是固体(例如脂肪醇)的情况下，所形成的分散体可以技术上不是乳液(虽然在大多数情况下，油性分散相的精确相不能容易确定)，但是这样的分散体表现得如同它们是真乳液，并且术语乳液在本文中用于包括这样的组合物。
油相的浓度可以宽泛变化。油在乳液中的量合适地是总配制剂的1-90重量％、优选3-60重量％、更优选5-40重量％、特别是8-20重量％和尤其是10-15重量％。
乳液中存在的水(或多元醇如甘油)的量合适地是总配制剂的大于5重量％、优选30-90重量％、更优选50-90重量％、特别是70-85重量％和尤其是75-80重量％。
本发明的组合物或乳化剂体系在根据本发明的乳液或个人护理配制剂中的量可以是总配制剂的至少0.1重量％、优选至少0.5重量％、更优选至少1重量％、特别优选至少1.5重量％和尤其优选至少2重量％。
本发明的组合物或乳化剂体系在根据本发明的乳液或个人护理配制剂中的量可以是总配制剂的最多10重量％、优选最多8重量％、更优选最多7重量％、特别优选最多6重量％和尤其优选最多5.5重量％。
本发明的组合物或乳化剂体系在根据本发明的乳液或个人护理配制剂中的量合适地是总配制剂的0.1-10重量％、优选0.5-8重量％、更优选1-7重量％、特别是1.5-6重量％和尤其是2-5.5重量％。
根据本发明的乳液还可以含有其他另外的表面活性剂材料，其形成该乳化剂体系的一部分。其他合适的表面活性剂包括相对亲水性表面活性剂如其HLB值大于10、优选大于12，和相对疏水性表面活性剂如其HLB值小于10、优选小于8。相对亲水性表面活性剂包括具有平均约10至约100个环氧烷、特别是环氧乙烷残基的烷氧基化表面活性剂；和相对疏水性表面活性剂包括优选具有平均约3至约10个环氧烷、特别是环氧乙烷残基的烷氧基化表面活性剂。
根据本发明的个人护理配制剂可以通过粘度分为乳剂和洗剂，其优选具有至多10000mPa.s的低剪切粘度(在约0.1-10s-1的剪切速率下测量，如Brookfield粘度计中典型所用的)，以及霜剂，其优选具有大于10000mPa.s的低剪切粘度。乳剂和洗剂优选具有100-10000、更优选200-5000和特别是300-1000mPa.s的低剪切粘度。根据本发明的组合物在乳剂或洗剂中的存在量优选是总配制剂的2-3.5重量％。
霜剂优选具有至少20000、更优选30000-80000和特别是40000-70000mPa.s的低剪切粘度，尽管甚至更高的粘度如至多约106mPa.s也可以使用。根据本发明的组合物在霜剂中的量优选是总配制剂的2-3.5重量％。
本发明的乳液可以通过通常常规的乳化和混合方法来制造。例如本发明的组合物可以加入到(i)油相中，其后然后将水相加入该油相，或(ii)合并的油相和水相二者中，或(iii)水相，其然后加入油相中。方法(i)是优选的。在所有这些方法中，所形成的混合物然后可以使用标准技术来乳化。优选的是将水相和油相任一加热到通常高于约60℃、例如到约80-85℃，或将水相在较低的(如约环境)温度下进行高强度混合(冷加工)。如果期望的话，强力混合和使用适度升温可以进行组合。加热和/或高强度混合可以在将水相加入油相中之前、期间或之后进行。
乳液也可以通过反乳化法来制造，由此将本发明的组合物加入油相或水相中，并且该水相混合到油相中以初始形成油包水乳液。水相加入持续直到体系反转以形成水包油乳液。很显然通常将需要大量的水相来进行反转，和因此该方法不可能用于高油相含量乳液。如果期望的话，强力混合和使用适度升温可以组合。加热可以在水相加入期间或之后，和在反转之前、期间或之后进行。高强度混合可以在添加水相期间或之后，和在反转之前或期间进行。
乳液可以例如是微乳液或纳米乳液，其平均液滴尺寸在宽范围内、优选是10-10000nm。在一种实施方案中，乳液液滴尺寸可以减少(例如通过高压均化)，优选减少到100-1000nm、更优选300-600nm的值。
根据本发明的乳液是稳定的，如本文所述测量，优选在环境温度下以及优选在40℃下稳定长于1个月、更优选长于2个月、特别是长于3个月，和尤其是长于4个月。在甚至更高温度下的稳定性可以是特别重要的，和因此该乳液是稳定的，如本文所述测量，合适地在50℃下以及优选在60℃下稳定长于1周、优选长于2周、更优选长于3周、特别是长于1个月和尤其是长于2个月。
个人护理配制剂
本发明的组合物优选用于个人护理配制剂、更优选护肤产品如防晒剂、化妆品、止汗剂、脱毛剂或皮肤科产品，或护发产品如香波、调理剂、染发剂或松发剂产品。特别是，个人护理配制剂可以是含有高浓度盐的配制剂如止汗除臭剂，或具有低或高pH的配制剂如脱毛或松发剂。
许多其他的组分可以包括在配制剂中以制造个人护理或化妆品配制剂或产品。这些组分可以是油溶性的、水溶性的或不溶性的。这样的材料的实例包括：
(i)防腐剂如基于以下的那些：山梨酸钾、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸酯(4-羟基苯甲酸的烷基酯)、苯氧乙醇、取代的脲和乙内酰脲衍生物如以商标名Germaben II NipaguardBPX和Nipaguard DMDMH商业销售的那些。这样的防腐剂优选以总组合物的0.5-2重量％的浓度使用。还可以使用防腐剂促进剂如辛二醇；
(ii)香料，当使用时优选浓度是总组合物的0.1-10重量％、更优选至多约重量5％，和特别是至多约2重量％；
(iii)保湿剂或溶剂如醇，多元醇如甘油和聚乙二醇，当使用时优选浓度是总组合物的1-10重量％；
(iv)滤日光或防晒材料，包括有机防晒剂和/或无机防晒剂，该无机防晒剂包括基于二氧化钛或氧化锌的那些；当使用时优选浓度是总组合物的0.1重量％-20重量％、更优选1-15重量％，和特别是2-10重量％；
(v)α羟基酸如乙醇酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和它们的酯；自晒黑剂如二羟基丙酮；
(vi)抗微生物剂，特别是抗痤疮组分如水杨酸；
(vii)维生素和它们的前体，包括：(a)维生素A，例如棕榈酸视黄酯和其他维甲酸前体分子，(b)维生素B，例如泛醇及其衍生物，(c)维生素C，例如抗坏血酸及其衍生物，(d)维生素E，例如生育酚醋酸酯，(e)维生素F，例如聚不饱和脂肪酸酯如γ-亚麻酸酯；
(viii)护肤剂如神经酰胺，其作为天然材料或作为天然神经酰胺的功能模拟剂；
(ix)磷脂，例如合成磷脂或天然磷脂如卵磷脂；
(x)含囊泡的配制剂；
(xi)含锗的化合物；
(xii)具有有益的护肤性能的植物提取物；
(xiii)皮肤增白剂如由Croda销售的Arlatone Dioic DCA(商标)，曲酸、熊果苷和类似材料；
(xiv)皮肤修复化合物活性物如尿囊素和类似系列物；
(xv)咖啡因和类似化合物；
(xvi)冷却添加剂如薄荷醇或樟脑；
(xvii)驱虫剂如N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(DEET)和柑橘或桉叶油；
(xviii)精油；
(xix)乙醇；
(xx)颜料，包括微细颜料，特别是氧化物和硅酸盐，例如铁氧化物，特别是经涂敷的铁氧化物，和/或二氧化钛，和陶瓷材料如氮化硼；
(xxi)其他固体组分，例如用于彩妆和化妆品的，以产生悬浮乳液、优选的用量是1-15重量％、更优选5-15重量％，基于配制剂总重量；和
(xxii)除臭剂或止汗剂，例如铝盐如氯化羟铝。这样的试剂典型地以基于配制剂总重量计至多40重量％(固体)、优选基于配制剂总重量计为1-40重量％(固体)、更优选10-25重量％(固体)的浓度存在于配制剂中；
(xxiii)脱毛剂如硫代乙醇酸钾或硫代乙醇酸钙。这样的试剂典型地以基于配制剂总重量计至多15重量％(活性物)、优选基于配制剂总重量计为1-15重量％(活性物)、更优选2-7重量％(活性物)的浓度存在于配制剂中；
(xxiv)松发剂如氢氧化钾或氢氧化钠。这样的试剂典型地以基于配制剂总重量计至多15重量％，优选基于配制剂总重量计为0.1-10重量％、更优选0.5-5重量％(固体)的浓度存在于配制剂中。
根据本发明的组合物和乳液适合用于宽范围的配制剂和最终应用，例如增湿剂、防晒剂、晒后产品、身体黄油、凝胶霜、含高香料的产品、香膏、婴儿护理产品、头发处理剂、头发调理剂、皮肤调色和皮肤增白产品、无水产品、止汗剂和除臭剂产品、晒黑产品、清洁剂、二合一发泡乳液、多重乳液、无防腐剂产品、温和配制剂、擦洗配制剂如含有固体珠、水包有机硅配制剂、含颜料的产品、可喷乳液、化妆品、彩色化妆品、调理剂、淋浴产品、发泡乳液、卸妆剂、眼部卸妆剂、和湿巾。
配制剂可以是喷剂、洗剂、霜剂或软膏剂。当配制剂是彩色化妆品时，它可以是粉底、睫毛膏、眼影或口红。配制剂可以是止汗剂或除臭剂。
含有根据本发明的组合物或乳液的配制剂可以具有在宽范围内、优选是2-14、更优选2-8或6-13和尤其是2-5或8-13的pH值。
实施例
本发明通过以下非限定性实施例来说明。所有的份数和百分比以重量给出，除非另有规定。
将理解所列的所有测试和物理性能已经在大气压和环境温度(即约23℃)下测定，除非本文另有指示，或除非在所提及的测试方法和程序中另有指示。
测试方法
在本说明书中，已经使用了以下测试方法：
(i)乳液稳定性通过在环境温度(23℃)下，在5℃下低温或在40℃、45℃和50℃的升高的温度储存下储存3个月之后观察乳液来评价。测量在50℃下的储存稳定性是一个苛刻的测试。乳液还使用循环烘箱(在24小时内-10℃到40℃)评价了其冻融稳定性。如果没有发生可见的乳液分离，则该组合物是稳定的。乳液的稳定性还通过在3个月的时间段内监控分散相水粒子的尺寸来评价。粒度使用Malvern Mastersizer 2000测量，MalvernMastersizer 2000使用激光衍射法测量分散相粒子的尺寸。
(ii)乳液粘度在23℃下用Brookfield LVT粘度计使用适当的转子(LV1、LV2、LV3或LV4)测量，这取决于乳液粘度。乳液在10rpm(0.1Hz)下，在制造乳液1天后测试，并且结果以mPa.s表示。
(iii)羟值定义为等价于1g样品的羟基含量的氢氧化钾的mg数，并且通过乙酰化，随后水解过量的乙酸酐来测量。所形成的乙酸随后用氢氧化钾的乙醇溶液来滴定。
(iv)酸值定义为中和1g样品中的游离酸所需的氢氧化钾的mg数，并且通过用标准氢氧化钾溶液直接滴定来测量。
(v)碘值定义为由100g样品中的不饱和度所消耗的碘I2的重量(以克表示)。其通过使样品与过量的Wij(一氯化碘)溶液反应来测量。其余的Wij溶液用碘化钾转化成碘，碘然后用标准硫代硫酸钠溶液滴定。
(vi)重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。用于GPC的设备和设置在下表1中给出。
表1：GPC设备和设置
Figure BDA0002381246000000161
Figure BDA0002381246000000171
合成实施例
以下合成方法用于制造山萮醇烷氧基化物。该方法利用清洁的干燥10L压力容器，其装备有搅拌器、氮气喷射、温度计、压力表和真空能力。
实施例1–山萮醇+1.2mol EO+0.3mol PO
将熔融的山萮醇(1500g，4.65mol)和45％氢氧化钾(11g，0.09mol干燥物)装入容器中，其然后用氮气吹扫和在搅拌下加热到90℃。施加真空1小时以干燥该批次料。用氮气调节压力，并且装入环氧乙烷(304g，6.9mol)，并且在150℃下反应2小时。将该批次料冷却到120℃和装入环氧丙烷(83g，1.4mol)，和在120℃下反应2小时。然后将该批次料在110℃下氮气汽提1.5小时，然后冷却到80℃，用乳酸(～2g)中和到pH5.5-7.5和排出。所形成的产物的羟值是145mgKOH/g，并且1H NMR指示山萮醇+1.2mol EO+0.3mol PO的组成。
实施例2–山萮醇+1.4mol EO+0.2mol PO
将熔融的山萮醇(1500g，4.65mol)和45％氢氧化钾(11g，0.09mol干燥物)装入容器，其然后用氮气吹扫和在搅拌下加热到90℃。施加真空1小时来干燥该批次料。用氮气调节压力，并且装入环氧乙烷(304g，6.9mol)，并且在150℃下反应2小时。将该批次料冷却到120℃和装入环氧丙烷(83g，1.4mol)，和在120℃下反应2小时。然后将该批次料在110℃下氮气汽提1.5小时，然后冷却到80℃，用乳酸(～2g)中和到pH5.5-7.5和排出。所形成的产物的羟值是143mgKOH/g，并且1H NMR指示山萮醇+1.4mol EO+0.2mol PO的组成。
实施例3–山萮醇+1.3mol EO+0.45mol PO
将熔融的山萮醇(985g，3.05mol)和45％氢氧化钾(5g，0.04mol干燥物)装入容器，其然后用氮气吹扫和在搅拌下加热到90℃。施加真空1小时来干燥该批次料。用氮气调节压力，并且装入环氧乙烷(180g，4.1mol)，并且在150℃下反应2小时。将该批次料冷却到120℃和装入环氧丙烷(90g，1.55mol)，和在120℃下反应2小时。然后将该批次料在110℃下氮气汽提1.5小时，然后冷却到80℃，用乳酸(～2g)中和到pH5.5-7.5和排出。所形成的产物的羟值是140mgKOH/g，并且1H NMR指示山萮醇+1.3mol EO+0.45mol PO的组成。
实施例4–山萮醇+3.6mol EO+0.3mol PO
将熔融的山萮醇(1250g，3.9mol)和45％氢氧化钾(9g，0.072mol干燥物)装入容器，其然后用氮气吹扫和在搅拌下加热到90℃。施加真空1小时来干燥该批次料。用氮气调节压力，并且装入环氧乙烷(710g，16.1mol)，并且在150℃下反应2小时。将该批次料冷却到120℃和装入环氧丙烷(69g，1.4mol)，和在120℃下反应2小时。然后将该批次料在110℃下氮气汽提1.5小时，然后冷却到80℃，用乳酸(～4g)中和到pH5.5-7.5和排出。所形成的产物的羟值是114mgKOH/g，并且1H NMR指示山萮醇+3.6mol EO+0.3mol PO的组成。
实施例5–山萮醇+26.8mol EO
将熔融的山萮醇(1000g，3.1mol)和45％氢氧化钾(11g，0.09mol干燥物)装入容器，其然后用氮气吹扫和在搅拌下加热到90℃。施加真空1小时来干燥该批次料。用氮气调节压力，并且装入环氧乙烷(4100g，93mol)，并且在150℃下反应2小时。然后将该批次料冷却到80℃，用乳酸(～2g)中和到pH5.5-7.5和排出。所形成的产物的羟值是37.4mgKOH/g，对应于山萮醇+26.8mol EO。
对比例A–山萮醇+1.8mol EO
将熔融的山萮醇(3200g，9.9mol)和45％氢氧化钾(11g，0.09mol干燥物)装入容器，其然后用氮气吹扫和在搅拌下加热到90℃。施加真空1小时来干燥该批次料。用氮气调节压力，并且装入环氧乙烷(900g，20.5mol)，并且在150℃下反应2小时。然后将该批次料冷却到80℃，用乳酸(～3g)中和到pH 5.5-7.5和排出。所形成的产物的羟值是138.4mgKOH/g，其对应于山萮醇+1.8mol EO。
对比例B–山萮醇+4.5mol EO
将熔融的山萮醇(1970g，6.1mol)和45％氢氧化钾(11g，0.09mol干燥物)装入容器，其然后用氮气吹扫和在搅拌下加热到90℃。施加真空1小时来干燥该批次料。用氮气调节压力，并且装入环氧乙烷(1350g，30.7mol)，并且在150℃下反应2小时。然后将该批次料冷却到80℃，用乳酸(～4g)中和到pH5.5-7.5和排出。所形成的产物的羟值是107.8mgKOH/g，其对应于山萮醇+4.5mol EO。
实施例6-另外的醇烷氧基化物
另外的醇烷氧基化物以与实施例1-5中所述相同的方式制备，并且产物在下表2中给出。
脂肪醇 摩尔EO 摩尔PO 羟值
1-十八烷醇(C18) 1.3 0.3 162.6
1-十八烷醇(C18) 3.5 0.3 127.0
1-十八烷醇(C18) 29.4 0 35.9
1-二十烷醇(C20) 1.4 0.3 146.1
1-二十烷醇(C20) 3.8 0.3 114.6
1-二十烷醇(C20) 28.6 0 35.8
1-二十四烷醇(C24) 1.2 0.2 133.7
1-二十四烷醇(C24) 3.7 0.3 104.8
1-二十四烷醇(C24) 29.1 0 34.3
表2–另外的醇烷氧基化物实例
乳化剂体系实施例
实施例7-9–乳化剂体系
以下乳化剂体系/组合物通过将实施例1-4的化合物以如下定义的比例混合来生产。
Figure BDA0002381246000000191
Figure BDA0002381246000000201
配制剂实施例
实施例10-抗痤疮霜剂
Figure BDA0002381246000000202
将Structure Zea分散在水中。将相A和B分别混合和加热到75℃。然后在适度搅拌下将相A缓慢加入相B。将所形成的混合物在9500rpm下均化1分钟，然后在适度搅拌下使其冷却到40℃。加入相C和然后加入相D，同时持续轻轻搅拌，直到乳液达到室温。
实施例11-高油含量霜剂
Figure BDA0002381246000000203
Figure BDA0002381246000000211
将相A和B分别混合和加热到70℃。就在乳化之前将相C加入相B中。将相A缓慢加入相B中，同时强力搅拌，和然后均化1分钟。在适度搅拌下使乳液冷却到50℃，在此时在强力搅拌的同时加入相D。配制剂用相E中和，并且在适度搅拌下使其冷却到室温。
实施例12-除臭剂
Figure BDA0002381246000000212
将Arlasilk PTM加入水中，然后开始加热到70-75℃。分别将油相合并，并且加热到70-75℃。在高速搅拌下将油相加入水和Arlasilk PTM混合物中，和然后均化1分钟。将搅拌减慢，同时冷却混合物和将其余成分在<40℃下加入。
实施例13-假晒黑洗剂
Figure BDA0002381246000000221
将二羟基丙酮预先混合在相C的水中。将相A和相B分别混合和加热到75-80℃。将相A和B然后在搅拌下合并，并且使其冷却。将相C和香料在35-40℃下加入相A和B的混合物中。该配制剂的最终pH是4-6。
实施例14–头发调理剂
Figure BDA0002381246000000222
Figure BDA0002381246000000231
分别将相A和B合并。将两个相加热到65-70℃，和然后在500rpm搅拌的同时进行混合。搅拌然后降低到300rpm，同时将混合物冷却。一旦冷却，则根据需要加入防腐剂、芳香剂和乳酸。
实施例15-滚抹式止汗剂
产品 重量％
相A
实施例9的乳化剂体系 3.00
CRODAMOL PMP 2.0
CRODACOL CS90EP 1.0
相B
去离子水(水) 至100
羟氯化物(Chlorhydrol)50％溶液(氯化羟铝) 38.0
硅酸镁铝 1.0
丙二醇 1.0
将硅酸镁铝在温水中进行水合。然后将油相和其余水相分别混合，并且加热到70-75℃。将分散的硅酸镁铝相加入温水相中，和然后将油相在搅拌下加入水相中。一旦它已经冷却到40℃，则将香料加入配制剂中，并且在搅拌的同时将完成的配制剂冷却。
实施例16-脱毛洗剂
Figure BDA0002381246000000232
Figure BDA0002381246000000241
将羟乙基纤维素在温水(60-65℃)中进行水合。将油相混合和加热到60-65℃，然后在搅拌的同时将纤维素溶液加入油相中。将混合物搅拌以冷却，一旦混合物的温度达到30-35℃，则加入硫代乙醇酸钾溶液。将氢氧化钙在其余的水中制浆，并且加入乳液。调节乳液的pH。最后，将乳液搅拌和冷却。
实施例17-氢氧化钾松发剂
产品 重量％
相A
矿物油25cS，在25℃(液体石蜡) 15.0
实施例9的乳化剂体系 3.00
白色石油膏 4.0
Crodacol C90 1.0
相B
水 至100
丙二醇 2.0
相C
水 15.0
氢氧化钾 2.4
将油相和水相分别加热到65-70℃。然后在搅拌下将水相加入油相中。将混合物在搅拌的同时冷却。在35℃下加入氢氧化钾溶液，并且将配制剂在30℃下填满。
实施例18–碱液松弛霜剂
Figure BDA0002381246000000251
将油相和水相混合并且分别加热到70-75℃。将水相在轻柔搅拌下加入油相中。一旦低于50℃，则将其余成分在搅拌下加入。
实施例19–松发剂
成分/INCI名称 功能 重量％
A部分
实施例7的乳化剂体系 3.00
石油膏(矿脂)<sup>2</sup> 封闭剂 18
矿物油(液体石蜡)<sup>2</sup> 封闭剂 13
B部分
去离子水(水) - 48.9
丙二醇<sup>2</sup> 保湿剂 2
C部分
去离子水(水) - 6
氢氧化钠<sup>3</sup> 松发活性物 2.1
将A部分和B部分分别混合和加热到65℃。利用混合将B部分加入A部分中，并且冷却到40℃。将C部分的成分利用混合来合并，并且冷却到室温。将A/B部分混合器切换到侧扫叶片。将C部分缓慢加入A/B部分中，持续混合30分钟，直到完全光滑和均匀。然后将配制剂进一步冷却到期望的填充温度。
实施例20-氢氧化钠松弛剂
产品(INCI名称) 功能 重量％
A部分
实施例8的乳化剂体系 3.00
矿物油(液体石蜡) 封闭剂 10
白色石蜡膏(矿脂) 封闭剂 12
Crodacol CS90<sup>1</sup>(鲸蜡硬脂醇) 非离子助乳化剂和增粘剂 1
B部分
去离子水(水) 至100
丙二醇 保湿剂 2
Solan75<sup>1</sup>(PEG-75羊毛脂) 富脂剂 3
C部分
去离子水(水) 10
氢氧化钠 松发活性物 1.95
将油相和水相混合并且分别加热到60-65℃。在搅拌下将水相加入油相中。在分别的容器中，将氢氧化钠与水量预混。将乳液搅拌以冷却，并且将氢氧化钠溶液在40-45℃下加入。持续搅拌同时冷却到期望的填满温度。
实施例21-低pH直发乳液
Figure BDA0002381246000000261
Figure BDA0002381246000000271
分别将A和B部分合并，并且加热到～70℃。然后在搅拌下将A部分加入B部分中。然后使乳液冷却，并且一旦温度下降低于45℃时加入C部分。
应当理解本发明不限于上述仅仅以实例性方式来描述的实施方案的细节。许多变化是可以的。
任何或所有所公开的特征，和/或任何或所有所述的任何方法或工艺的步骤可以以任意组合来组合。
本文公开的每个特征可以被起到相同、等价或类似目的的可替代的特征替代。因此，所公开的每个特征是等价或类似特征的通常系列的仅仅一个实例。
适用以上陈述，除非另有明确规定。出于这些目的，术语规定包括说明书和任何附加的权利要求、摘要和附图。

Claims (15)

1.一种组合物，其包含：
a)式(A)的烷氧基化脂肪醇化合物：
R1(OC2H4)n(OC3H6)m (A)
其中R1是C16-C26烷基或烯基，
n是每个存在于该化合物中的式(A)分子的-(OC2H4)-的平均摩尔数，并且是15-100，
m是每个存在于该化合物中的式(A)分子的-(OC3H6)-的平均摩尔数，并且是0-20，
和n+m>15；和
b)式(B)的烷氧基化脂肪醇化合物：
R2(OC2H4)r(OC3H6)s (B)
其中R2是C16-C26烷基或烯基，
r是每个存在于该化合物中的式(B)分子的-(OC2H4)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99，
s是每个存在于该化合物中的式(B)分子的-(OC3H6)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99，和
r+s≤15。
2.根据权利要求1的组合物，其中该R1和R2是脂肪醇或脂肪醇混合物的残基，所述脂肪醇独立地选自十六烷醇、十六十八烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、花生醇、山萮醇、异山萮醇、瓢儿菜醇、木蜡醇和蜡醇。
3.根据权利要求1或权利要求2中任一项的组合物，其中n是15-60，和m是0-10。
4.根据任一项前述权利要求的组合物，其中r是0.1-10和s是0.05-10。
5.根据任一项前述权利要求的组合物，其中该式(B)的化合物可以是具有下式的组分(B′)和(B″)的混合物：
R2(OC2H4)r (B′)和
R2(OC2H4)r(OC3H6)t (B″)，
其中R2和r根据权利要求1所定义，和t是每个存在于该化合物中的式(B″)分子的-(OC3H6)的平均摩尔数，并且是0.01-14.99。
6.根据任一项前述权利要求的组合物，其中该组合物进一步包含式(C)的烷氧基化脂肪醇化合物：
R3(OC2H4)x(OC3H6)y (C)
其中R3是C16-C26烷基或烯基，
x是每个存在于该化合物中的式(C)分子的-(OC2H4)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99，
y是每个存在于该化合物中的式(C)分子的-(OC3H6)-的平均摩尔数，并且是0.01-14.99，和
x+y≤15≠r+s。
7.根据任一项前述权利要求的组合物，其中该组分b)与组分a)的平均摩尔数比是0.1-8:1。
8.根据任一项前述权利要求的组合物，其中该组合物包含最大10重量％的水。
9.根据任一项前述权利要求的组合物，其中该组合物具有0-15mgKOH/g的酸值。
10.根据任一项前述权利要求的组合物，其中该组合物具有50-300mgKOH/g的羟(OH)值。
11.一种乳化剂体系，其包含根据权利要求1-10中任一项的组合物。
12.一种个人护理配制剂，其包含根据权利要求1-10中任一项的组合物或根据权利要求11的乳化剂体系。
13.根据权利要求12的配制剂，其中该组合物或乳化剂体系的量是总配制剂的0.1-10重量％。
14.一种稳定乳液的方法，其包括将根据权利要求1-10中任一项的组合物或根据权利要求11的乳化剂体系与该乳液混合的步骤。
15.根据权利要求1-10中任一项的组合物或根据权利要求11的乳化剂体系用于稳定乳液的用途。
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