CN111153773A - 一种苄基乙烯基醚及其单体共聚物制备的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于精细化学品合成领域,涉及一种苄基乙烯基醚及其单体共聚物制备的方法。由苯甲醇和乙炔在催化剂的催化下低压、加热、搅拌环境下制备苄基乙烯基醚,然后加入羟烷基醚、氟烯烃和引发剂制备苄基乙烯基醚共聚物。该方法制备苄基乙烯基醚产率高达51%~85%,纯度高达98.0%~99.9%,苄基乙烯基醚共聚物收率为80~99.5%。而且该制备方法生产设备为常规设备,使用的催化剂便宜,且在反应过程中不易失活,反应条件温和易实施,操作方便适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于精细化学品合成领域,具体涉及一种苄基乙烯基醚及其单体共聚物制备的方法。
背景技术
苄基乙烯基醚又名乙烯氧基甲基-苯,分子式C9H10O,CAS号为:935-04-6,结构式如下所示:
苄基乙烯基醚是乙烯基醚类中的其中一种,乙烯基醚化合物有着低毒、无味、聚合速度快且不受氧气干扰等优点,不仅可以作为单体发生聚合反应形成高聚物,同时也可以作为活性稀释剂用于环氧树脂、丙烯酸树脂和不饱和聚酯等体系中,被广泛地应用在在印刷感光板材、防腐材料、纸张涂层等领域。
苄基乙烯基醚是一种含有碳碳双键和苯环的醚类,它由于含有碳碳双键可作为高分子聚合的原料,能与绝大多数活性单体进行共聚反应,可用于UV涂料、UV油墨、UV胶粘剂等各种不饱和体系聚合反应,该单体适用于自由基聚合反应和阳离子聚合反应体系。苄基乙烯基醚作为组分之一参与氯醚树脂的共聚反应可以提高氯醚树脂的玻璃化温度。
苄基乙烯基醚的共聚物可应用于制备高频低介电常数覆铜板粘合剂,苄基乙烯基醚与含氟烯烃共聚的聚合物可应用于绝缘、耐高温的电子材料中。苄基乙烯基醚与含氟烯烃聚合,得到的树脂用于满足5G及以上通信技术所需高频低介电材料。
现有乙烯基醚类化合物的制备方法,如2013年2月27日公布的公布号为CN102942458A的“一种乙烯基醚类化合物的制备方法”专利,公开的制备方法是:先将三氯化铱和1,5-环辛二烯溶于水和醇中,并在无水无氧的条件下回流反应制备催化剂[Ir(COD)Cl]2,再将催化剂[Ir(COD)Cl]2、原料醇、乙烯乙酸酯、碳酸钠溶于溶剂并在无水无氧的氛围下回流反应,最后将反应结束后的反应液经过水洗、减压蒸馏、柱层析得到产物。该方法的主要缺点是:①采用了贵金属铱作为催化剂原料,所使用的催化剂较贵;②在催化剂的制备及原料反应合成产物的过程都需要在无水及无氧的环境中进行,反应要求较高,且催化剂容易失活。
采用脂肪族醇类与乙炔的加成反应方法合成芳香类的苄基乙烯基醚,不仅反应压力高、温度高,且产生大量的非挥发性有机物,苄基乙烯基醚收率很低。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的之一在于提供一种苄基乙烯基醚单体的制备方法,该方法反应中的催化剂易得且不易失活,成本较低;反应条件温和易实施;操作方便,适合工业化生产。
为了实现上述目的,本发明的解决方案为:
苄基乙烯基醚单体的制备反应式如下,I代表苯甲醇,II代表乙炔,Ⅲ代表苄基乙烯基醚。
具体的制备方法包括以下几个步骤:
将催化剂、苯甲醇与惰性气体升温至120~180℃后,再通入乙炔气体,并在0.1~2.0Mpa压力、搅拌转速为30~300r/min的条件下反应2~120小时,所得反应液中含有苄基乙烯基醚;所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、苯甲醇钠和苯甲醇钾中的任一中或多种;进一步,所述催化剂与所述苯甲醇的重量比为1∶10~1000。所述苄基乙烯基醚是在低压反应釜中进行的。
进一步,将所得反应液至于蒸馏反应釜中,控制绝对压力为0.0001~0.05Mpa,温度为70~150℃下进行减压蒸馏,收集馏出液和釜底残液,馏出液即是苄基乙烯基醚粗品。
进一步,将所得苄基乙烯基醚粗品与阻聚剂在精馏釜中通过常规减压精馏方式,得到苄基乙烯基醚产品,所述阻聚剂与所述苄基乙烯基醚粗品的重量比为1∶50~10000;所述碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的任一种或多种。
本发明目的之二在于提供一种苄基乙烯基醚的生产系统,该生产系统使用的生产设备为常规生产设备,生产稳定,效果显著,工艺简单。
所述生产系统连接有低压加热反应釜和纯化单元,所述低压加热反应釜含有搅拌桨,所述纯化单元包括蒸馏釜和精馏釜。
进一步,参照图1,1为低压加热反应釜,2为蒸馏釜,3为精馏釜。所述苄基乙烯基醚生产系统的生产流程为:原料苯甲醇和乙炔在催化剂和适当的温度和压力下在低压加热反应釜1中搅拌并反应,1中反应完毕后,得到苄基乙烯基醚反应液,然后进入蒸馏釜2中进行蒸馏,得到苄基乙烯基醚粗品,最后进入到精馏釜3中进行精馏,得到苄基乙烯基醚精品。
本发明目的之三在于提供一种苄基乙烯基醚共聚物的生产系统,该生产系统生产设备是常规设备,生产稳定,效果显著,工艺简单。
苄基乙烯基醚共聚物生产系统是在苄基乙烯基醚单体生产系统上增加高压反应釜。所述生产系统依次连接有低压加热反应釜、蒸馏釜、精馏釜和高压反应釜,所述低压加热反应釜含有搅拌桨,所述高压反应釜是苄基乙烯基醚共聚物反应釜。
进一步,参照图1,1为低压加热反应釜,2为蒸馏釜,3为精馏釜,4为高压反应釜。所述苄基乙烯基醚共聚物的生产系统的生产流程为:原料苯甲醇和乙炔在催化剂和适当的温度和压力下在低压加热反应釜1中搅拌反应,1中反应完毕后,得到苄基乙烯基醚反应液,然后进入蒸馏釜2中进行蒸馏,得到苄基乙烯基醚粗品,最后进入到精馏釜3中进行精馏处理,得到苄基乙烯基醚精品,然后将苄基乙烯基醚精品、羟烷基醚、氟烯烃、引发剂在一定的时机和相应条件下在高压反应釜4中进行反应,得到苄基乙烯基醚共聚物。
本发明目的之四在于提供一种生产苄基乙烯基醚共聚物的方法,该方法反应条件温和,简单易实施,适合工业化生产,生产中的催化剂易得且成本低。
为了实现上述目的,本发明的解决方案为:
苄基乙烯基醚共聚物的生产方法,包括以下步骤:
A苄基乙烯基醚反应液的合成
将催化剂、苯甲醇添加入所述低压加热反应釜中,通入惰性气体后升温至120~180℃,再通入乙炔气体,并在0.1~2.0Mpa压力、搅拌转速为30~300r/min的条件下反应2~120小时,所得反应液中含有苄基乙烯基醚;所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、苯甲醇钠和苯甲醇钾中的任一中或多种;所述催化剂与所述苯甲醇的重量比为1∶10~1000;
B苄基乙烯基醚粗品的制备
将所得反应液至于所述蒸馏反应釜中,控制绝对压力为0.0001~0.05Mpa,温度为70~150℃下进行减压蒸馏,收集馏出液和釜底残液,馏出液即是苄基乙烯基醚粗品;
C苄基乙烯基醚产品的制备
将所得苄基乙烯基醚粗品与阻聚剂在所述精馏釜中通过常规减压精馏方式,得到苄基乙烯基醚产品,所述阻聚剂与所述苄基乙烯基醚粗品的重量比为1∶50~10000;所述碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的任一种或多种;
D苄基乙烯基醚共聚物的制备
将步骤C所得苄基乙烯基醚产品、羟烷基醚及溶剂添加至所述高压反应釜中,惰性气体下冷却至-10~30℃,并加入氟烯烃,搅拌状态下升温至50-90℃,再加入引发剂进行充分反应,得到苄基乙烯基醚的共聚物;
所述羟烷基醚为4-烯丙氧基苯甲醇、4-烯丙氧基苯乙醇、4-乙烯氧基苯甲醇、4-乙烯氧基苯乙醇、羟乙基乙烯基醚、羟丙基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚等中的任一种或几种,所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯中的任一种或几种,所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰等中的任一种或几种。
进一步,步骤D中,所述苄基乙烯基醚产品、所述羟烷基醚及所述溶剂的重量比为1∶(0.1~10)∶(0.5~100);所述苄基乙烯基醚与所述氟烯烃的重量比为1∶0.1~100。
进一步,步骤D中,所述引发剂分两次添加,首先按照苄基乙烯基醚∶引发剂=1∶0.001~0.2的质量比添加所述引发剂,反应1-6小时后,再按照苄基乙烯基醚∶引发剂=1∶0.001~0.2的质量比添加所述引发剂,反应1-8小时,当反应压力降至0.01-0.3MPa,停止反应,得到苄基乙烯基醚的共聚物。
本发明的有益效果在于:
1、本发明苄基乙烯基醚的产率高达51~85%,纯度高达98.0%~99.9%,产品产率高,纯度高,产品质量符合市场要求。
2、本发明苄基乙烯基醚共聚物收率为80~99.5%,用NMR和元素分析法分析所得共聚物有20~80%的氟烯烃,20~80%的羟烷基醚组成,GPC法测的分子量(Mn)为1000~10000。
3、本发明方法采用较便宜的催化剂进行苄基乙烯基醚的反应催化,反应温度低,反应压力低,且催化剂易得且在反应过程中不易失活,从而合成苄基乙烯基醚单体和共聚物的成本都比较低。
4、本发明的方法所用生产设备为常规设备,生产条件温和易实施,操作方便适合工业化生产。
附图说明
图1为苄基乙烯基醚单体及共聚物的生产系统示意图
具体实施方式
所举实施例是为了更好地对本发明进行说明,但并不是本发明的内容仅局限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述发明内容对实施方案进行非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
实施例1一种苄基乙烯基醚单体制备
其具体步骤如下:
(1)低压反应
按催化剂氢氧化钠的质量(g)∶苯甲醇质量(g)之比为1∶10的比例,将催化剂和苯甲醇加入反应釜中,通入氮气置换反应釜中的空气,升温至120℃,然后向反应釜中通入乙炔气体,保持反应釜内绝对压力为0.2MPa进行搅拌反应,搅拌转速为30r/min,反应2小时后,停止反应得到反应液。
(2)苄基乙烯基醚反应液蒸馏
第(1)步完成后,将反应液加入蒸馏釜中,控制绝对压力为0.001Mpa,温度为90℃下进行减压蒸馏,收集馏出液和釜底残液,馏出液即是苄基乙烯基醚粗品Ⅰ。
(3)苄基乙烯基粗品精馏
将苄基乙烯基醚粗品Ⅰ加入精馏釜中,按阻聚剂碳酸钠的质量(g)∶苄基乙烯基醚粗品Ⅰ的质量(g)之比为1∶50的比例向精馏釜中加入阻聚剂,然后通过常规减压精馏方式得到苄基乙烯基醚产品,苄基乙烯基醚的产率为51%,纯度为98.0%。
实施例2一种苄基乙烯基醚单体制备
其具体步骤如下:
(1)低压反应
按催化剂氢氧化钾的质量(g)∶苯甲醇质量(g)之比为1∶100的比例,将催化剂和苯甲醇加入反应釜中,通入惰性气体氩气置换反应釜中的空气,升温至140℃,然后向反应釜中通入乙炔气体,保持反应釜内绝对压力为0.5MPa进行搅拌反应,搅拌转速为60r/min,反应20小时后,停止反应得到反应液。
(2)苄基乙烯基醚反应液蒸馏
第(1)步完成后,将反应液加入蒸馏釜中,控制绝对压力为0.002Mpa,温度为110℃下进行减压蒸馏,收集馏出液和釜底残液,馏出液即是苄基乙烯基醚粗品Ⅰ。
(3)苄基乙烯基醚粗品精馏
将苄基乙烯基醚粗品Ⅰ加入精馏釜中,按阻聚剂碳酸钾的质量(g)∶苄基乙烯基醚粗品Ⅰ的质量(g)之比为1∶100的比例向精馏釜中加入阻聚剂,然后通过常规减压精馏方式得到苄基乙烯基醚产品。
实施例3一种苄基乙烯基醚单体制备
其具体步骤如下:
(1)低压反应
按催化剂叔丁醇钾的质量(g)∶苯甲醇质量(g)之比为1∶500的比例,将催化剂和苯甲醇加入反应釜中,通入惰性气体氮气置换反应釜中的空气,升温至170℃,然后向反应釜中通入乙炔气体,保持反应釜内绝对压力为1.0MPa进行搅拌反应,搅拌转速为200r/min,反应60小时后,停止反应得到反应液。
(2)苄基乙烯基醚反应液蒸馏
第(1)步完成后,将反应液加入蒸馏釜中,控制绝对压力为0.01Mpa,温度为150℃下进行减压蒸馏,收集馏出液和釜底残液,馏出液即是苄基乙烯基醚粗品Ⅰ。
(3)苄基乙烯基醚粗品精馏
将苄基乙烯基醚粗品Ⅰ加入精馏釜中,按阻聚剂氢氧化钾的质量(g)∶苄基乙烯基醚粗品Ⅰ的质量(g)之比为1∶10000的比例向精馏釜中加入阻聚剂,然后通过常规减压精馏方式得到苄基乙烯基醚产品。
实施例4苄基乙烯基醚单体生产系统制备苄基乙烯基醚单体
参照图1,1为低压加热反应釜,2为蒸馏釜,3为精馏釜。
(1)在低压反应釜1中,按催化剂氢氧化钠的质量(g)∶苯甲醇质量(g)之比为1∶10的比例加入釜内,后通入氮气置换空气,升温至120℃,然后通入乙炔气体,保持釜内绝对压力为0.2MPa进行搅拌反应,搅拌转速为30r/min,反应两小时,得到反应液。
(2)将反应液通入蒸馏釜2中,控制绝对压力为0.001Mpa,温度为90℃下进行减压蒸馏,收集馏出液和釜底残液,馏出液即是苄基乙烯基醚粗品。
(3)将苄基乙烯基醚粗品通入精馏釜3中,加入阻聚剂碳酸钠的质量(g)∶苄基乙烯基醚粗品Ⅰ的质量(g)之比为1∶50的比例,常规减压蒸馏,得到纯度为98.0%苄基乙烯基醚精品。
实施例5苄基乙烯基醚共聚物生产系统制备苄基乙烯基醚共聚物
参照图1,1为低压加热反应釜,2为蒸馏釜,3为精馏釜,4为高压反应釜。苄基乙烯基醚共聚物生产系统是在苄基乙烯基醚单体生产系统基础上增加高压反应釜提供聚合反应场所,试验的时候接着实施例4制备的苄基乙烯基醚精品制备苄基乙烯基醚共聚物。
(1)将实施例4得到的苄基乙烯基醚精品通入到高压反应釜4中。
(2)然后在高压反应釜4中,按苄基乙烯基醚的质量(g)∶4-烯丙氧基苯乙醇的质量(g)∶乙酸乙酯的质量(g)之比为1∶0.5∶0.5的比例加入羟烷基醚和溶剂,冷却至-10℃,冷却过程中2次减压充氮。然后按苄基乙烯基醚的质量(g)∶三氟乙烯的质量(g)之比为1∶0.5的比例加入氟烯烃,搅拌下升温至50℃,搅拌转速为60r/min,然后按苄基乙烯基醚的质量(g)∶偶氮二异庚腈的质量(g)之比为1∶0.005的比例加入引发剂,反应1小时后。然后按苄基乙烯基醚的质量(g)∶偶氮二异庚腈的质量(g)之比为1∶0.005的比例补加引发剂,在此温度下继续反应2小时,当反应压力降至0.05MPa,停止反应,得到苄基乙烯基醚的共聚物,苄基乙烯基醚共聚物收率为82%
实施例6一种苄基乙烯基醚共聚物的制备
(1)苄基乙烯基醚反应液制备
按催化剂氢氧化钠的质量(g)∶苯甲醇质量(g)之比为1∶10的比例,将催化剂和苯甲醇加入反应釜中,通入氮气置换反应釜中的空气,升温至120℃,然后向反应釜中通入乙炔气体,保持反应釜内绝对压力为0.2MPa进行搅拌反应,搅拌转速为30r/min,反应2小时后,停止反应得到反应液。
(2)苄基乙烯基醚粗品制备
第(1)步完成后,将反应液加入蒸馏釜中,控制绝对压力为0.001Mpa,温度为90℃下进行减压蒸馏,收集馏出液和釜底残液,馏出液即是苄基乙烯基醚粗品Ⅰ。
(3)苄基乙烯基醚精品制备
将苄基乙烯基醚粗品Ⅰ加入精馏釜中,按阻聚剂碳酸钠的质量(g)∶苄基乙烯基醚粗品Ⅰ的质量(g)之比为1∶50的比例向精馏釜中加入阻聚剂,然后通过常规减压精馏方式得到苄基乙烯基醚产品,苄基乙烯基醚的产率为51%,纯度为98.0%。
(4)苄基乙烯基醚共聚物制备
向高压反应釜中按苄基乙烯基醚的质量(g)∶4-烯丙氧基苯乙醇的质量(g)∶乙酸乙酯的质量(g)之比为1∶0.5∶0.5的比例加入步骤(3)所得的苄基乙烯基醚、羟烷基醚和溶剂,冷却至-10℃,冷却过程中2次减压充氮,然后按苄基乙烯基醚的质量(g)∶三氟乙烯的质量(g)之比为1∶0.5的比例加入氟烯烃,搅拌下升温至50℃,搅拌转速为60r/min,然后按苄基乙烯基醚的质量(g)∶偶氮二异庚腈的质量(g)之比为1∶0.005的比例加入引发剂,反应1小时后,然后按苄基乙烯基醚的质量(g)∶偶氮二异庚腈的质量(g)之比为1∶0.005的比例补加引发剂,在此温度下继续反应2小时,当反应压力降至0.05MPa,停止反应,得到苄基乙烯基醚的共聚物,苄基乙烯基醚共聚物收率为82%。
实施例7一种苄基乙烯基醚共聚物的制备
其具体步骤如下:
(1)苄基乙烯基醚反应液制备
按催化剂氢氧化钾的质量(g)∶苯甲醇质量(g)之比为1∶100的比例,将催化剂和苯甲醇加入反应釜中,通入惰性气体氩气置换反应釜中的空气,升温至140℃,然后向反应釜中通入乙炔气体,保持反应釜内绝对压力为0.5MPa进行搅拌反应,搅拌转速为60r/min,反应20小时后,停止反应得到反应液。
(2)苄基乙烯基醚粗品制备
第(1)步完成后,将反应液加入蒸馏釜中,控制绝对压力为0.002Mpa,温度为110℃下进行减压蒸馏,收集馏出液和釜底残液,馏出液即是苄基乙烯基醚粗品Ⅰ。
(3)苄基乙烯基醚精品制备
将苄基乙烯基醚粗品Ⅰ加入精馏釜中,按阻聚剂碳酸钾的质量(g)∶苄基乙烯基醚粗品Ⅰ的质量(g)之比为1∶100的比例向精馏釜中加入阻聚剂,然后通过常规减压精馏方式得到苄基乙烯基醚产品。
(4)苄基乙烯基醚共聚物制备
向高压反应釜中按苄基乙烯基醚的质量(g)∶4-烯丙氧基苯甲醇的质量(g)∶乙酸丁酯的质量(g)之比为1∶1∶1的比例加入步骤(3)所得的苄基乙烯基醚、羟烷基醚和溶剂,冷却至10℃,冷却过程中3次减压充氮,然后按苄基乙烯基醚的质量(g)∶四氟乙烯的质量(g)之比为1∶1的比例加入氟烯烃,搅拌下升温至60℃,搅拌转速为100r/min,然后按苄基乙烯基醚的质量(g)∶偶氮二异丁腈的质量(g)之比为1∶0.01的比例加入引发剂,反应2小时后,然后按苄基乙烯基醚的质量(g)∶偶氮二异丁腈的质量(g)之比为1∶0.01的比例补加引发剂,在此温度下继续反应4小时,当反应压力降至0.1MPa,停止反应,得到苄基乙烯基醚的共聚物,苄基乙烯基醚共聚物收率为95%。
实施例8一种苄基乙烯基醚共聚物的制备
其具体步骤如下:
(1)苄基乙烯基醚反应液制备
按催化剂叔丁醇钾的质量(g)∶苯甲醇质量(g)之比为1∶500的比例,将催化剂和苯甲醇加入反应釜中,通入惰性气体氮气置换反应釜中的空气,升温至170℃,然后向反应釜中通入乙炔气体,保持反应釜内绝对压力为1.0MPa进行搅拌反应,搅拌转速为200r/min,反应60小时后,停止反应得到反应液。
(2)苄基乙烯基醚粗品制备
第(1)步完成后,将反应液加入蒸馏釜中,控制绝对压力为0.01Mpa,温度为150℃下进行减压蒸馏,收集馏出液和釜底残液,馏出液即是苄基乙烯基醚粗品Ⅰ。
(3)苄基乙烯基醚精品制备
将苄基乙烯基醚粗品Ⅰ加入精馏釜中,按阻聚剂氢氧化钾的质量(g)∶苄基乙烯基醚粗品Ⅰ的质量(g)之比为1∶10000的比例向精馏釜中加入阻聚剂,然后通过常规减压精馏方式得到苄基乙烯基醚产品。
(4)苄基乙烯基醚共聚物制备
向高压反应釜中按苄基乙烯基醚的质量(g)∶羟丁基乙烯基醚的质量(g)∶乙酸丙酯的质量(g)之比为1∶2∶2的比例加入步骤(3)所得的苄基乙烯基醚、羟烷基醚和溶剂,冷却至20℃,冷却过程中5次减压充氮,然后按苄基乙烯基醚的质量(g)∶六氟丙烯的质量(g)之比为1∶10的比例加入氟烯烃,搅拌下升温至80℃,搅拌转速为200r/min,然后按苄基乙烯基醚的质量(g)∶引发剂过氧化环己酮的质量(g)之比为1∶0.02的比例加入引发剂,反应4小时后,然后按苄基乙烯基醚的质量(g)∶过氧化环己酮的质量(g)之比为1∶0.02的比例补加引发剂,在此温度下继续反应4小时,当反应压力降至0.02MPa,停止反应,得到苄基乙烯基醚的共聚物,苄基乙烯基醚共聚物收率为99%。
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (10)
1.苄基乙烯基醚的制备方法,其特征在于:将催化剂、苯甲醇与惰性气体升温至120~180℃后,再通入乙炔气体,并在0.1~2.0Mpa压力、搅拌转速为30~300r/min的条件下反应2~120小时,所得反应液中含有苄基乙烯基醚;
所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、苯甲醇钠和苯甲醇钾中的任一中或多种;所述催化剂与所述苯甲醇的重量比为1∶10~1000。
2.根据权利要求1所述的苄基乙烯基醚的制备方法,其特征在于,所述苄基乙烯基醚是在低压反应釜中进行的。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:将所得反应液至于蒸馏反应釜中,控制绝对压力为0.0001~0.05Mpa,温度为70~150℃下进行减压蒸馏,收集馏出液和釜底残液,馏出液即是苄基乙烯基醚粗品。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:将所得苄基乙烯基醚粗品与阻聚剂在精馏釜中通过常规减压精馏方式,得到苄基乙烯基醚产品,所述阻聚剂与所述苄基乙烯基醚粗品的重量比为1∶50~10000;所述碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的任一种或多种。
5.苄基乙烯基醚的生产系统,其特征在于,依次连接有低压加热反应釜和纯化单元,所述低压加热反应釜含有搅拌桨。
6.根据权利要求5所述的苄基乙烯基醚的生产系统,其特征在于,所述纯化单元包括蒸馏釜和精馏釜。
7.生产苄基乙烯基醚共聚物的系统,其特征在于,依次连接有低压加热反应釜、蒸馏釜、精馏釜和高压反应釜,所述低压加热反应釜含有搅拌桨。
8.运用权利要求7所述的系统生产苄基乙烯基醚共聚物的方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
A苄基乙烯基醚反应液的合成
将催化剂、苯甲醇添加入所述低压加热反应釜中,通入惰性气体后升温至120~180℃,再通入乙炔气体,并在0.1~2.0Mpa压力、搅拌转速为30~300r/min的条件下反应2~120小时,所得反应液中含有苄基乙烯基醚;所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、苯甲醇钠和苯甲醇钾中的任一中或多种;所述催化剂与所述苯甲醇的重量比为1∶10~1000;
B苄基乙烯基醚粗品的制备
将所得反应液至于所述蒸馏反应釜中,控制绝对压力为0.0001~0.05Mpa,温度为70~150℃下进行减压蒸馏,收集馏出液和釜底残液,馏出液即是苄基乙烯基醚粗品;
C苄基乙烯基醚产品的制备
将所得苄基乙烯基醚粗品与阻聚剂在所述精馏釜中通过常规减压精馏方式,得到苄基乙烯基醚产品,所述阻聚剂与所述苄基乙烯基醚粗品的重量比为1∶50~10000;所述碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的任一种或多种;
D苄基乙烯基醚共聚物的制备
将步骤C所得苄基乙烯基醚产品、羟烷基醚及溶剂添加至所述高压反应釜中,惰性气体下冷却至-10~30℃,并加入氟烯烃,搅拌状态下升温至50-90℃,再加入引发剂进行充分反应,得到苄基乙烯基醚的共聚物;
所述羟烷基醚为4-烯丙氧基苯甲醇、4-烯丙氧基苯乙醇、4-乙烯氧基苯甲醇、4-乙烯氧基苯乙醇、羟乙基乙烯基醚、羟丙基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚等中的任一种或几种,所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯中的任一种或几种,所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰等中的任一种或几种。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤D中,所述苄基乙烯基醚产品、所述羟烷基醚及所述溶剂的重量比为1∶(0.1~10)∶(0.5~100);所述苄基乙烯基醚与所述氟烯烃的重量比为1∶0.1~100。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤D中,所述引发剂分两次添加,首先按照苄基乙烯基醚∶引发剂=1∶0.001~0.2的质量比添加所述引发剂,反应1-6小时后,再按照苄基乙烯基醚∶引发剂=1∶0.001~0.2的质量比添加所述引发剂,反应1-8小时,当反应压力降至0.01-0.3MPa,停止反应,得到苄基乙烯基醚的共聚物。
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