CN111138657B - 一种三元共聚树脂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种三元共聚树脂，以四氯邻苯二甲酸酐、(1R,2R)‑(‑)‑N‑(对甲基苯磺酰基)‑1,2‑二苯基乙二胺和2,2‑双[4‑(4‑氨基苯氧基)苯基]‑1,1,1,3,3,3‑六氟丙烷作为反应聚合而成；三元共聚树脂不仅具有较好的亲水性能，还具有较强的阻燃性能，能够作为气体除湿膜使用；在制备气体除湿膜时，以聚乙烯醇和本发明制得的三元共聚树脂作为基料，同时添加了偶联剂、防老剂和稳定剂反应而成；制得气体除湿膜具有除湿作用；而且具有较大的拉伸强度和断裂伸长率，同时还有较高的阻燃性能，即使经过紫外线长时间的照射后，依然具有较强的拉伸强度和断裂伸长率，较高的阻燃性能，安全性能好，具有较强的应用前景。

Description

一种三元共聚树脂
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，更具体的说是涉及一种三元共聚树脂。
背景技术
气体除湿是现代生产生活中必不可少的要求，如在日常生活和精密仪器、医药、食品、电子设备等工业生产过程中，对空气中水蒸气的含量都有着严格的要求；过高的空气湿度不仅会造成人的不适感，诱发疾病；还会使金属生锈、仪表精度下降、绝缘参数降低，从而影响生产安全和产品品质，给国民经济造成重大损失。
随着膜技术的发展，利用膜对气体的选择透过性从而进行气体除湿的方法也有了很大的发展；相对于传统的气体除湿技术而言，膜法除湿具有无污染、效果好、设备简单、无需特殊维护以及成本低的优势；因此，市面上出现了各种材料制备而成的除湿透气膜。随着经济的快速发展，人们对这些除湿透气膜的性能要求也越来越高，希望这些除湿透气膜不仅具有除湿透气的性能，同时还具有较高的阻燃性能。但目前市面上的除湿透气膜的阻燃性能均较差，这存在一定的安全隐患。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种三元共聚树脂，该三元共聚树脂制成的防水透气膜具有较高的阻燃性能。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：一种三元共聚树脂，包括下列重量份物质组成：
四氯邻苯二甲酸酐40-60份；
(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺20-30份；
2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷15-25份；
分子量调节剂1-2份；
引发剂0.5-1份；
分散剂1-2份；
催化剂0.1-0.2份。
作为本发明的进一步改进，所述分子量调节剂为正十二硫醇；所述引发剂为过氧化马来酸叔丁酯。
作为本发明的进一步改进，所述分散剂为羟乙基纤维素和十二烷基苯磺酸钠的混合物，其质量比为3:1；所述催化剂为醋酸钯。
作为本发明的进一步改进，所述三元共聚树脂的制备方法包括以下步骤：
步骤一：根据设定的重量份配备原料，将3/5质量的四氯邻苯二甲酸酐、(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺、引发剂、分散剂和催化剂加入到装有去离子水的反应容器中搅拌混合，混合均匀后，在温度为60-80℃的条件下反应1-2h；
步骤二：将剩余的四氯邻苯二甲酸酐、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷和分子量调节剂加入到反应容器中混合反应，在温度为85-95℃的条件下反应2-4h；反应结束后，过滤干燥制得三元共聚树脂。
作为本发明的进一步改进，所述三元共聚树脂用于制备气体除湿膜；
所述气体除湿膜包括下列重量份物质组成：
聚乙烯醇60-70份；
三元共聚树脂30-40份；
偶联剂2-4份；
润滑剂1-2份；
防老剂1-2份；
稳定剂1-2份；
填料3-5份。
作为本发明的进一步改进，所述稳定剂为2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯和环氧硬脂酸丁酯的混合物，其质量比为4:3:1。
作为本发明的进一步改进，所述防老剂为N,N'-二(β-萘基)对苯二胺和亚磷酸双酚A酯的混合物，其质量比为1:1。
作为本发明的进一步改进，所述偶联剂为3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷。
作为本发明的进一步改进，所述润滑剂为N,N'-亚乙基双硬脂酰胺；所述填料为硼酸镁晶须。
作为本发明的进一步改进，所述气体除湿膜的制备方法包括以下步骤：
S1：根据设定的重量份配备原料，先将聚乙烯醇、三元共聚树脂、偶联剂和润滑剂加入到混合机中搅拌混合；其中混合机温度设置为50-60℃，搅拌时间为15-20分钟，搅拌速度为400rad/min；
S2：将稳定剂、防老剂和填料加入到混合机中继续搅拌混合，此时混合机温度设置为80-90℃，搅拌时间为30-40min，搅拌速度为600rad/min，制得混合物料；
S3：将混合物料放入双螺杆挤出机中挤出成型，制得塑料粒子；其中双螺杆挤出机的长径比为40:1；各段温度为一区160--170℃，二区170-180℃，三区180-200℃，四区200-220℃，五区220-230℃，六区230-240℃；
S4：将塑料粒子于180-200℃下进行挤出流延制成厚度15～20S的塑料膜；最后将塑料膜在双向拉伸机上进行5-6倍面积拉伸，制成气体除湿膜。
本发明的有益效果：通过是以四氯邻苯二甲酸酐、(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷这3种物质作为反应单体聚合而成；其中四氯邻苯二甲酸酐是一种常见的酸酐，能够与带有氨基的物质反应生成酰胺，酰胺基团也是一种亲水基团，从而提高产物的亲水性能；同时由于四氯邻苯二甲酸酐含有氯这一官能团，从而能够大大提高产物的阻燃性能；而(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷都属于多元胺类物质，能够与四氯邻苯二甲酸酐发生聚合反应，并且聚合程度较高，从而使得产物达到理想的分子量；其中(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺又含有磺酰基团，磺酰基团也是一种亲水基团，提高了水蒸气分子的溶解性，而水蒸气的渗透系数主要是有溶解性决定，因此有利于气体除湿；而2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷中含有氟基团和苯基，不仅能够提高产物的拉伸强度和断裂伸长率，同时还能提高产物的阻燃性能；在制备三元共聚树脂时，以过氧化马来酸叔丁酯作为引发剂，以醋酸钯作为催化剂，以正十二硫醇作为分子量调节剂，使得四氯邻苯二甲酸酐、(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷这3种单体之间发生共聚反应,反应较完全，充分；同时为了使单体在水中反应更加充分，还加入了分散剂，分散剂上选择了羟乙基纤维素和十二烷基苯磺酸钠的混合物，在这两种物质的共同作用下，能够使得单体在水中分散更加均匀，从而使得反应单体之间充分反应，反应更加完全。最终制得的三元共聚树脂不仅具有较好的亲水性能，还具有较强的阻燃性能，能够作为气体除湿膜使用。
在制备气体除湿膜时，以聚乙烯醇和本发明制得的三元共聚树脂作为基料，同时添加了偶联剂、防老剂和稳定剂等助剂反应而成；其中聚乙烯醇是一种相容性很强的高分子聚合物，与本发明制得的三元共聚树脂之间与较好的相容性和协同性，两者之间不会产生副作用；从而进步提高膜的力学性能和除湿性能。
此外，本发明在稳定剂上选择了2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯和环氧硬脂酸丁酯的混合物；在防老剂为N,N'-二(β-萘基)对苯二胺和亚磷酸双酚A酯的混合物；在防老剂和稳定剂的协同作用下，使得本发明的气体除湿膜具有较强的抗紫外线性能，在经过紫外线长时间照射后，依然具有较大的力学性能和较高的阻燃性能。
最终制得气体除湿膜不仅具有除湿作用，对于水蒸气和其它气体具有很高的选择性；而且具有较大的拉伸强度和断裂伸长率，同时还有较高的阻燃性能，即使经过紫外线长时间的照射后，依然具有较强的拉伸强度和断裂伸长率，以及较高的阻燃性能，安全性能好，具有较强的应用前景。
具体实施方式
实施例1
一种三元共聚树脂，其特征在于：包括下列重量份物质组成：
四氯邻苯二甲酸酐50份；
(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺25份；
2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷20份；
分子量调节剂2份；
引发剂0.8份；
分散剂1份；
催化剂0.1份。
所述分子量调节剂为正十二硫醇；所述引发剂为过氧化马来酸叔丁酯。
所述分散剂为羟乙基纤维素和十二烷基苯磺酸钠的混合物，其质量比为3:1；所述催化剂为醋酸钯。
所述三元共聚树脂的制备方法包括以下步骤：
步骤一：根据设定的重量份配备原料，将3/5质量的四氯邻苯二甲酸酐、(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺、引发剂、分散剂和催化剂加入到装有去离子水的反应容器中搅拌混合，混合均匀后，在温度为70℃的条件下反应1.5h；
步骤二：将剩余的四氯邻苯二甲酸酐、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷和分子量调节剂加入到反应容器中混合反应，在温度为90℃的条件下反应3h；反应结束后，过滤干燥制得三元共聚树脂。
实施例2
所述气体除湿膜包括下列重量份物质组成：
聚乙烯醇65份；
三元共聚树脂35份；
偶联剂3份；
润滑剂1份；
防老剂1份；
稳定剂1份；
填料4份。
所述三元共聚树脂由实施例1制得。
所述稳定剂为2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯和环氧硬脂酸丁酯的混合物，其质量比为4:3:1。
所述防老剂为N,N'-二(β-萘基)对苯二胺和亚磷酸双酚A酯的混合物，其质量比为1:1。
所述偶联剂为3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷。
所述润滑剂为N,N'-亚乙基双硬脂酰胺；所述填料为硼酸镁晶须；
所述气体除湿膜的制备方法包括以下步骤：
S1：根据设定的重量份配备原料，先将聚乙烯醇、三元共聚树脂、偶联剂和润滑剂加入到混合机中搅拌混合；其中混合机温度设置为55℃，搅拌时间为18分钟，搅拌速度为400rad/min；
S2：将稳定剂、防老剂和填料加入到混合机中继续搅拌混合，此时混合机温度设置为85℃，搅拌时间为35min，搅拌速度为600rad/min，制得混合物料；
S3：将混合物料放入双螺杆挤出机中挤出成型，制得塑料粒子；其中双螺杆挤出机的长径比为40:1；各段温度为一区160--170℃，二区170-180℃，三区180-200℃，四区200-220℃，五区220-230℃，六区230-240℃；
S4：将塑料粒子于190℃下进行挤出流延制成厚度15～20S的塑料膜；最后将塑料膜在双向拉伸机上进行5-6倍面积拉伸，制成气体除湿膜。
实施例3
所述气体除湿膜包括下列重量份物质组成：
聚乙烯醇70份；
三元共聚树脂20份；
偶联剂3份；
润滑剂2份；
防老剂1份；
稳定剂2份；
填料5份。
所述三元共聚树脂由实施例1制得。
所述稳定剂为2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯和环氧硬脂酸丁酯的混合物，其质量比为4:3:1。
所述防老剂为N,N'-二(β-萘基)对苯二胺和亚磷酸双酚A酯的混合物，其质量比为1:1。
所述偶联剂为3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷。
所述润滑剂为N,N'-亚乙基双硬脂酰胺；所述填料为硼酸镁晶须；
所述气体除湿膜的制备方法包括以下步骤：
S1：根据设定的重量份配备原料，先将聚乙烯醇、三元共聚树脂、偶联剂和润滑剂加入到混合机中搅拌混合；其中混合机温度设置为55℃，搅拌时间为18分钟，搅拌速度为400rad/min；
S2：将稳定剂、防老剂和填料加入到混合机中继续搅拌混合，此时混合机温度设置为85℃，搅拌时间为35min，搅拌速度为600rad/min，制得混合物料；
S3：将混合物料放入双螺杆挤出机中挤出成型，制得塑料粒子；其中双螺杆挤出机的长径比为40:1；各段温度为一区160--170℃，二区170-180℃，三区180-200℃，四区200-220℃，五区220-230℃，六区230-240℃；
S4：将塑料粒子于190℃下进行挤出流延制成厚度15～20S的塑料膜；最后将塑料膜在双向拉伸机上进行5-6倍面积拉伸，制成气体除湿膜。
实施例4
所述气体除湿膜包括下列重量份物质组成：
聚乙烯醇60份；
三元共聚树脂40份；
偶联剂3份；
润滑剂1份；
防老剂2份；
稳定剂2份；
填料3份。
所述三元共聚树脂由实施例1制得。
所述稳定剂为2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯和环氧硬脂酸丁酯的混合物，其质量比为4:3:1。
所述防老剂为N,N'-二(β-萘基)对苯二胺和亚磷酸双酚A酯的混合物，其质量比为1:1。
所述偶联剂为3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷。
所述润滑剂为N,N'-亚乙基双硬脂酰胺；所述填料为硼酸镁晶须；
所述气体除湿膜的制备方法包括以下步骤：
S1：根据设定的重量份配备原料，先将聚乙烯醇、三元共聚树脂、偶联剂和润滑剂加入到混合机中搅拌混合；其中混合机温度设置为55℃，搅拌时间为18分钟，搅拌速度为400rad/min；
S2：将稳定剂、防老剂和填料加入到混合机中继续搅拌混合，此时混合机温度设置为85℃，搅拌时间为35min，搅拌速度为600rad/min，制得混合物料；
S3：将混合物料放入双螺杆挤出机中挤出成型，制得塑料粒子；其中双螺杆挤出机的长径比为40:1；各段温度为一区160--170℃，二区170-180℃，三区180-200℃，四区200-220℃，五区220-230℃，六区230-240℃；
S4：将塑料粒子于190℃下进行挤出流延制成厚度15～20S的塑料膜；最后将塑料膜在双向拉伸机上进行5-6倍面积拉伸，制成气体除湿膜。
对比例1
所述气体除湿膜包括下列重量份物质组成：
聚乙烯醇65份；
四氯邻苯二甲酸酐35份；
偶联剂3份；
润滑剂1份；
防老剂1份；
稳定剂1份；
填料4份。
所述稳定剂为2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯和环氧硬脂酸丁酯的混合物，其质量比为4:3:1。
所述防老剂为N,N'-二(β-萘基)对苯二胺和亚磷酸双酚A酯的混合物，其质量比为1:1。
所述偶联剂为3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷。
所述润滑剂为N,N'-亚乙基双硬脂酰胺；所述填料为硼酸镁晶须；
所述气体除湿膜的制备方法包括以下步骤：
S1：根据设定的重量份配备原料，先将聚乙烯醇、四氯邻苯二甲酸酐、偶联剂和润滑剂加入到混合机中搅拌混合；其中混合机温度设置为55℃，搅拌时间为18分钟，搅拌速度为400rad/min；
S2：将稳定剂、防老剂和填料加入到混合机中继续搅拌混合，此时混合机温度设置为85℃，搅拌时间为35min，搅拌速度为600rad/min，制得混合物料；
S3：将混合物料放入双螺杆挤出机中挤出成型，制得塑料粒子；其中双螺杆挤出机的长径比为40:1；各段温度为一区160--170℃，二区170-180℃，三区180-200℃，四区200-220℃，五区220-230℃，六区230-240℃；
S4：将塑料粒子于190℃下进行挤出流延制成厚度15～20S的塑料膜；最后将塑料膜在双向拉伸机上进行5-6倍面积拉伸，制成气体除湿膜。
对比例2
所述气体除湿膜包括下列重量份物质组成：
聚乙烯醇65份；
(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺35份；
偶联剂3份；
润滑剂1份；
防老剂1份；
稳定剂1份；
填料4份。
所述稳定剂为2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯和环氧硬脂酸丁酯的混合物，其质量比为4:3:1。
所述防老剂为N,N'-二(β-萘基)对苯二胺和亚磷酸双酚A酯的混合物，其质量比为1:1。
所述偶联剂为3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷。
所述润滑剂为N,N'-亚乙基双硬脂酰胺；所述填料为硼酸镁晶须；
所述气体除湿膜的制备方法包括以下步骤：
S1：根据设定的重量份配备原料，先将聚乙烯醇、(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺、偶联剂和润滑剂加入到混合机中搅拌混合；其中混合机温度设置为55℃，搅拌时间为18分钟，搅拌速度为400rad/min；
S2：将稳定剂、防老剂和填料加入到混合机中继续搅拌混合，此时混合机温度设置为85℃，搅拌时间为35min，搅拌速度为600rad/min，制得混合物料；
S3：将混合物料放入双螺杆挤出机中挤出成型，制得塑料粒子；其中双螺杆挤出机的长径比为40:1；各段温度为一区160--170℃，二区170-180℃，三区180-200℃，四区200-220℃，五区220-230℃，六区230-240℃；
S4：将塑料粒子于190℃下进行挤出流延制成厚度15～20S的塑料膜；最后将塑料膜在双向拉伸机上进行5-6倍面积拉伸，制成气体除湿膜。
对比例3
所述气体除湿膜包括下列重量份物质组成：
聚乙烯醇65份；
2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷35份；
偶联剂3份；
润滑剂1份；
防老剂1份；
稳定剂1份；
填料4份。
所述稳定剂为2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯和环氧硬脂酸丁酯的混合物，其质量比为4:3:1。
所述防老剂为N,N'-二(β-萘基)对苯二胺和亚磷酸双酚A酯的混合物，其质量比为1:1。
所述偶联剂为3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷。
所述润滑剂为N,N'-亚乙基双硬脂酰胺；所述填料为硼酸镁晶须；
所述气体除湿膜的制备方法包括以下步骤：
S1：根据设定的重量份配备原料，先将聚乙烯醇、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、偶联剂和润滑剂加入到混合机中搅拌混合；其中混合机温度设置为55℃，搅拌时间为18分钟，搅拌速度为400rad/min；
S2：将稳定剂、防老剂和填料加入到混合机中继续搅拌混合，此时混合机温度设置为85℃，搅拌时间为35min，搅拌速度为600rad/min，制得混合物料；
S3：将混合物料放入双螺杆挤出机中挤出成型，制得塑料粒子；其中双螺杆挤出机的长径比为40:1；各段温度为一区160--170℃，二区170-180℃，三区180-200℃，四区200-220℃，五区220-230℃，六区230-240℃；
S4：将塑料粒子于190℃下进行挤出流延制成厚度15～20S的塑料膜；最后将塑料膜在双向拉伸机上进行5-6倍面积拉伸，制成气体除湿膜。
性能测试用万能测试机对气体除湿膜进行力学性能测试；
采用HC-2燃烧氧指数试验仪，按照GB/T 2406-1993《塑料燃烧性能试验方法氧指数法》测定试样的氧指数；
试样 拉伸强度 断裂伸长率/％ 氧指数
实施例2 125.1 19.8 30
实施例3 121.5 19.3 29
实施例4 118.6 19.1 29
对比例1 45.2 10.2 21
对比例2 56.3 12.6 20
对比例3 53.7 11.4 21
由上表可知，本发明制得的气体除湿膜具有较大的拉伸强度和断裂伸长率，能够满足实际生产生活的需求。
氧指数高表示材料不易燃烧，氧指数低表示材料容易燃烧，一般认为氧指数＜22属于易燃材料，氧指数在22～27之间属可燃材料，氧指数＞27属难燃材料。由上表可知，本发明制得的气体除湿膜的氧指数均大于27，属于难燃材料，具有较大的阻燃性能，安全性较好。
将实施例2-4制得的试样放在紫外灯下照射120h，再用万能测试机对气体除湿膜进行力学性能测试。
试样 拉伸强度 断裂伸长率/％ 氧指数
实施例2 122.5 19.2 29
实施例3 119.8 18.8 28
实施例4 116.4 18.6 28
由上表可知，经过紫外线长时间的照射后，本发明制得的气体除湿膜依然具有较大的拉伸强度和断裂伸长率，还具有较高的阻燃性能。
根据GB/T 1038-2000的标准测试水蒸气渗透系数和其它四种气体(O2，N2，CO2，CH4)的渗透系数P；
单位：barrer 1barrer＝10-10cm3(STP).cm/cm2.s.Pa
试样 P(O<sub>2</sub>) P(N<sub>2</sub>) P(CO<sub>2</sub>) P(CH<sub>4</sub>) P(H<sub>2</sub>0)
实施例2 0.2136 0.1458 0.5698 0.0179 8405
实施例3 0.1571 0.0976 0.7264 0.0245 7436
实施例4 0.2864 0.1765 0.6832 0.0216 7847
对比例1 8.32 6.17 11.58 3.98 310
对比例2 7.74 5.49 10.38 3.57 567
对比例3 8.85 6.81 12.24 4.35 167
本发明的气体除湿膜对水蒸气和其他气体的分离系数
公式为：分离系数α(H2O/X2)＝P(H20)/P(X2)
Figure BDA0002344967650000151
由上表可知，本发明制成的气体除湿膜对水蒸气和其他气体之间具有很好的选择性，其分离系数较大，能够作为一种高效的气体除湿材料使用。
本发明的一种三元共聚树脂，是以四氯邻苯二甲酸酐、(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷这3种物质作为反应单体聚合而成；其中四氯邻苯二甲酸酐是一种常见的酸酐，能够与带有氨基的物质反应生成酰胺，酰胺基团也是一种亲水基团，从而提高产物的亲水性能；同时由于四氯邻苯二甲酸酐含有氯这一官能团，从而能够大大提高产物的阻燃性能；而(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷都属于多元胺类物质，能够与四氯邻苯二甲酸酐发生聚合反应，并且聚合程度较高，从而使得产物达到理想的分子量；其中(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺又含有磺酰基团，磺酰基团也是一种亲水基团，提高了水蒸气分子的溶解性，而水蒸气的渗透系数主要是有溶解性决定，因此有利于气体除湿；而2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷中含有氟基团和苯基，不仅能够提高产物的拉伸强度和断裂伸长率，同时还能提高产物的阻燃性能；在制备三元共聚树脂时，以过氧化马来酸叔丁酯作为引发剂，以醋酸钯作为催化剂，以正十二硫醇作为分子量调节剂，使得四氯邻苯二甲酸酐、(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷这3种单体之间发生共聚反应，反应较充分；同时为了使单体在水中反应更加充分，还加入了分散剂，分散剂上选择了羟乙基纤维素和十二烷基苯磺酸钠的混合物，在这两种物质的共同作用下，能够使得单体在水中分散更加均匀，从而使得反应单体之间充分反应，反应更加完全。最终制得的三元共聚树脂不仅具有较好的亲水性能，还具有较强的阻燃性能，能够作为气体除湿膜使用。
在制备气体除湿膜时，以聚乙烯醇和本发明制得的三元共聚树脂作为基料，同时添加了偶联剂、防老剂和稳定剂等助剂反应而成；其中聚乙烯醇是一种相容性很强的高分子聚合物，与本发明制得的三元共聚树脂之间与较好的相容性和协同性，两者之间不会产生副作用；从而进步提高膜的力学性能和除湿性能。
此外，本发明在稳定剂上选择了2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯和环氧硬脂酸丁酯的混合物；在防老剂为N,N'-二(β-萘基)对苯二胺和亚磷酸双酚A酯的混合物；在防老剂和稳定剂的协同作用下，使得本发明的气体除湿膜具有较强的抗紫外线性能，在经过紫外线长时间照射后，依然具有较大的力学性能和较高的阻燃性能。
最终制得气体除湿膜不仅具有除湿作用，对于水蒸气和其它气体具有很高的选择性；而且具有较大的拉伸强度和断裂伸长率，同时还有较高的阻燃性能，即使经过紫外线长时间的照射后，依然具有较强的拉伸强度和断裂伸长率，以及较高的阻燃性能，安全性能好，具有较强的应用前景。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种三元共聚树脂，其特征在于：包括下列重量份物质组成：
四氯邻苯二甲酸酐40-60份；
(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺20-30份；
2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷15-25份；
分子量调节剂1-2份；
引发剂0.5-1份；
分散剂1-2份；
催化剂0.1-0.2份。
2.根据权利要求1所述的一种三元共聚树脂，其特征在于：所述分子量调节剂为正十二硫醇；所述引发剂为过氧化马来酸叔丁酯。
3.根据权利要求2所述的一种三元共聚树脂，其特征在于：所述分散剂为羟乙基纤维素和十二烷基苯磺酸钠的混合物，其质量比为3:1；所述催化剂为醋酸钯。
4.根据权利要求3所述的一种三元共聚树脂，其特征在于：所述三元共聚树脂的制备方法包括以下步骤：
步骤一：根据设定的重量份配备原料，将3/5质量的四氯邻苯二甲酸酐、(1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺、引发剂、分散剂和催化剂加入到装有去离子水的反应容器中搅拌混合，混合均匀后，在温度为60-80℃的条件下反应1-2h；
步骤二：将剩余的四氯邻苯二甲酸酐、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷和分子量调节剂加入到反应容器中混合反应，在温度为85-95℃的条件下反应2-4h；反应结束后，过滤干燥制得三元共聚树脂。
5.根据权利要求4所述的一种三元共聚树脂，其特征在于：所述三元共聚树脂用于制备气体除湿膜；
所述气体除湿膜包括下列重量份物质组成：
聚乙烯醇60-70份；
三元共聚树脂30-40份；
偶联剂2-4份；
润滑剂1-2份；
防老剂1-2份；
稳定剂1-2份；
填料3-5份。
6.根据权利要求5所述的一种三元共聚树脂，其特征在于：所述稳定剂为2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、亚磷酸三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯和环氧硬脂酸丁酯的混合物，其质量比为4:3:1。
7.根据权利要求6所述的一种三元共聚树脂，其特征在于：所述防老剂为N,N'-二(β-萘基)对苯二胺和亚磷酸双酚A酯的混合物，其质量比为1:1。
8.根据权利要求7所述的一种三元共聚树脂，其特征在于：所述偶联剂为3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷。
9.根据权利要求8所述的一种三元共聚树脂，其特征在于：所述润滑剂为N,N'-亚乙基双硬脂酰胺；所述填料为硼酸镁晶须。
10.根据权利要求9所述的一种三元共聚树脂，其特征在于：所述气体除湿膜的制备方法包括以下步骤：
S1：根据设定的重量份配备原料，先将聚乙烯醇、三元共聚树脂、偶联剂和润滑剂加入到混合机中搅拌混合；其中混合机温度设置为50-60℃，搅拌时间为15-20分钟，搅拌速度为400rad/min；
S2：将稳定剂、防老剂和填料加入到混合机中继续搅拌混合，此时混合机温度设置为80-90℃，搅拌时间为30-40min，搅拌速度为600rad/min，制得混合物料；
S3：将混合物料放入双螺杆挤出机中挤出成型，制得塑料粒子；其中双螺杆挤出机的长径比为40:1；各段温度为一区160--170℃，二区170-180℃，三区180-200℃，四区200-220℃，五区220-230℃，六区230-240℃；
S4：将塑料粒子于180-200℃下进行挤出流延制成厚度15～20S的塑料膜；最后将塑料膜在双向拉伸机上进行5-6倍面积拉伸，制成气体除湿膜。
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