CN103834135A - 一种耐刮擦改性abs类树脂及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料技术领域,涉及一种改性ABS类树脂及其制备方法。本发明提供的改性ABS类树脂由包含以下重量份的组分制成:ABS类树脂85-95份、耐刮擦复配树脂3.3-11份、相容剂1-5份、主抗氧剂0.1-1份、辅助抗氧剂0.1-1份、润滑剂0.1-1份。本发明的ABS类树脂,不仅保留了ABS类树脂原有的优良性能,其耐刮擦得到了提高;另外本发明耐刮擦复合树脂体系均为固体,给加工带来方便、性价比高、均衡性好的优点。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,涉及一种改性ABS类树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料)及其制备方法。
背景技术
ABS类树脂具有良好的尺寸稳定性,耐蠕变性,抗冲击性、优良的可加工性,因此被广泛的用于家电、汽车、电子电器等领域。随着社会的发展,人们生活品质的提高,对材料的要求也越来越多,产品也变的日益专业化。现在对这类产品又提出了耐刮擦的要求。
普通的ABS类树脂表面铅笔硬度在B-HB级,很难达到耐刮擦的要求。聚甲基丙烯酸酯树脂的表面铅笔硬度在2H级。两者共混,理论上可以提出产品的耐刮擦性能,然而ABS类树脂和聚甲基丙烯酸酯树脂的相容性不是很好,两者共混时会产生相分离,直接影响到产品的各项力学性能及光泽度和表面耐刮擦性,这也使得这类组合物的应用受到了限制。
目前,现有的ABS树脂和聚甲基丙烯酸酯树脂的组合物,主要是通过添加相容剂以及减少体系里的橡胶含量,来提高组合物的表面硬度,达到耐刮擦的目的,其加入量在20%~70%,加入量较多,使经济成本上升。
发明内容
发明的目的在于为克服现有技术的缺陷而提供一种耐刮擦ABS类树脂及其制备方法,该ABS类树脂具有性价比高、加工容易、均衡性好,耐刮擦等优点,同时该制备方法流程简单、高效、产品质量稳定。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种改性ABS类树脂,由包含以下重量份的组分制成:
ABS类树脂 85-95份,
耐刮擦复配树脂 3.3-11份,
相容剂 1-5份,
主抗氧剂 0.1-1份,
辅助抗氧剂 0.1-1份,
润滑剂 0.1-1份。
所述的ABS类树脂选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯接技共聚物或丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物中的一种或一种以上。
所述的耐刮擦复配树脂包括主体树脂和增稠剂;其中所述的主体树脂与增稠剂的重量比为10:1。
所述的主体树脂选自四溴双酚A环氧树脂、缩水甘油醚型环氧树脂E-20、缩水甘油醚型环氧树脂E-21、缩水甘油醚型环氧树脂E-14中的一种或一种以上。
所述的增稠剂选自4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二氨基二苯甲烷或4,4'-二羟基二苯砜中的一种或一种以上。
所述的相容剂选自马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、马来酸酐接枝苯乙烯、马来酸酐接枝ABS中的一种或一种以上。
所述的主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂,优选抗氧剂1076(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯,Irganox 1076)。
所述的辅抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂,优选抗氧剂168(Irgafos 168,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯)。
所述的润滑剂选自硬酯酸钙、硬酯酸锌、硬酯酸镁、硬酯酸单甘油酯、三硬酯酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺或乙撑双油酸酰胺一种或一种以上。
一种上述改性ABS类树脂的制备方法,该方法包括以下步骤:
将85-95份ABS类树脂、3.3-11份耐刮擦复配树脂、1-5份相容剂、0.1-1份主抗氧剂、0.1-1份辅助抗氧剂、0.1-1份润滑剂,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒。
所述的双螺杆挤出机的长径比为20:1~50:1,挤出机转速为数180-600转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,螺杆各区的温度设置为180℃-250℃。
本发明与现有技术相比,具有如下优点和效果。
(1)本发明运用所述配方制得的材料不仅具有良好的耐刮擦性能,而且耐刮擦复合树脂体系重量加入量在11%以下;
(2)本发明耐刮擦复合树脂体系均为固体,给加工带来方便、性价比高、均衡性好的优点;
(3)本发明技术方案中的制备方法流程简单、高效、制备的产品质量稳定。
具体实施方式
以下结合实施例进一步说明本发明。
以下实施例中所用的原料:ABS-1树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(牌号为锦湖ABS750),ABS-2树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(牌号为奇美ABS707)。
以下实施例中,所得产品的测试方法与标准为:
拉伸性能(位伸强度和断裂伸长率)按照ASTM-D638标准测试。
弯曲性能(弯曲强度和弯曲模量)按照ASTM-D790标准测试。
缺口冲击强度按照ATTM-D6110标准测试。
铅笔硬度按照GB/T 6739-1996标准测试。
实施例1
将90份ABS-1树脂、7.7份耐刮擦复配树脂(7份缩水甘油醚型环氧树脂E-21和0.7份4,4'-二羟基二苯醚,重量比为10:1)、3份马来酸酐接枝ABS相容剂、0.2份主抗氧剂Irganox1076(Ciba精化)、0.2份辅助抗氧剂Irgafos 168(Ciba精化)、0.5份润滑剂硬酯酸钙,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,其长径比为40:1,挤出机转速为数300转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,各区温度设置分别为:一区间190℃,二区间200℃,三、四区间210℃,五区间220℃,该螺杆挤出机带有精确的温度控制和真空排气设备,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒,制得耐刮擦的ABS类树脂,其相关性能测试详见表1。
实施例2
将85份ABS-2树脂、11份耐刮擦复配树脂(10份缩水甘油醚型环氧树脂E-21和1份4,4'-二羟基二苯醚,重量比为10:1)、4份马来酸酐接枝ABS相容剂、0.3份主抗氧剂Irganox1076(Ciba精化)、0.3份辅助抗氧剂Irgafos 168(Ciba精化)、0.6份润滑剂硬酯酸钙,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,其长径比为20:1,挤出机转速为数600转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,各区温度设置分别为:一区间190℃,二区间200℃,三、四区间210℃,五区间220℃,该螺杆挤出机带有精确的温度控制和真空排气设备,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒,制得耐刮擦的ABS类树脂,其相关性能测试详见表1。
实施例3
将95份ABS-2树脂、3.3份耐刮擦复配树脂(3份缩水甘油醚型环氧树脂E-21和0.3份4,4'-二羟基二苯醚,重量比为10:1)、2份马来酸酐接枝ABS相容剂、0.5份主抗氧剂Irganox1076(Ciba精化)、0.5份辅助抗氧剂Irgafos 168(Ciba精化)、0.8份润滑剂硬酯酸钙,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,其长径比为50:1,挤出机转速为数180转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,各区温度设置分别为:一区间190℃,二区间200℃,三、四区间210℃,五区间220℃,该螺杆挤出机带有精确的温度控制和真空排气设备,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒,制得耐刮擦的ABS类树脂,其相关性能测试详见表1。
实施例4
将90份ABS-1树脂、8.8份耐刮擦复配树脂(8份缩水甘油醚型环氧树脂E-21和0.8份4,4'-二羟基二苯醚,重量比为10:1)、1份马来酸酐接枝ABS相容剂、0.2份主抗氧剂Irganox1076(Ciba精化)、0.2份辅助抗氧剂Irgafos 168(Ciba精化)、0.5份润滑剂硬酯酸钙,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,其长径比为40:1,挤出机转速为数320转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,各区温度设置分别为:一区间185℃,二区间200℃,三、四区间210℃,五区间220℃,该螺杆挤出机带有精确的温度控制和真空排气设备,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒,制得耐刮擦的ABS类树脂,其相关性能测试详见表1。
实施例5
将90份ABS-1树脂、5.5份耐刮擦复配树脂(5份缩水甘油醚型环氧树脂E-21和0.5份4,4'-二羟基二苯醚,重量比为10:1)、5份马来酸酐接枝ABS相容剂、0.2份主抗氧剂Irganox1076(Ciba精化)、0.2份辅助抗氧剂Irgafos 168(Ciba精化)、0.5份润滑剂硬酯酸钙,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,其长径比为40:1,挤出机转速为数320转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,各区温度设置分别为:一区间185℃,二区间200℃,三、四区间210℃,五区间220℃,该螺杆挤出机带有精确的温度控制和真空排气设备,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒,制得耐刮擦的ABS类树脂,其相关性能测试详见表1。
实施例6
将85份ABS-2树脂、9.9份耐刮擦复配树脂(5份缩水甘油醚型环氧树脂E-21和0.5份4,4'-二羟基二苯醚,重量比为10:1)、5份马来酸酐接枝ABS相容剂、0.2份主抗氧剂Irganox1076(Ciba精化)、0.2份辅助抗氧剂Irgafos 168(Ciba精化)、0.5份润滑剂硬酯酸钙,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,其长径比为40:1,挤出机转速为数320转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,各区温度设置分别为:一区间185℃,二区间200℃,三、四区间210℃,五区间220℃,该螺杆挤出机带有精确的温度控制和真空排气设备,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒,制得耐刮擦的ABS类树脂,其相关性能测试详见表1。
实施例7
将90份ABS-2类树脂、6.6份耐刮擦复配树脂(5份缩水甘油醚型环氧树脂E-21和0.5份4,4'-二羟基二苯醚,重量比为10:1)、4份马来酸酐接枝ABS相容剂、0.2份主抗氧剂Irganox1076(Ciba精化)、0.2份辅助抗氧剂Irgafos 168(Ciba精化)、0.5份润滑剂硬酯酸钙,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,其长径比为40:1,挤出机转速为数340转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,各区温度设置分别为:一区间180℃,二区间200℃,三、四区间210℃,五区间220℃,该螺杆挤出机带有精确的温度控制和真空排气设备,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒,制得耐刮擦的ABS类树脂,其相关性能测试详见表1。
比较例
将100份ABS-1类树脂、3份马来酸酐接枝ABS相容剂、0.2份主抗氧剂Irganox 1076(Ciba精化)、0.2份辅助抗氧剂Irgafos 168(Ciba精化)、0.5份润滑剂硬酯酸钙,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,其长径比为40:1,挤出机转速为数340转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,各区温度设置分别为:一区间100℃,二区间200℃,三、四区间210℃,五区间220℃,该螺杆挤出机带有精确的温度控制和真空排气设备,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒,制得耐刮擦的ABS类树脂,其相关性能测试详见表1。
表1
从实施例1-7来看本发明的耐刮擦体系与比较例ABS树脂相比,其耐刮擦性能得到了改进。并随着耐刮擦剂加量的增加,其刚性、耐刮擦性能均有一定程度的提高,但韧性下降得也很明显,通过对比,各项性能在实施例5中得到良好的平衡。
实施例8
将90份丙烯腈-苯乙烯接技共聚物、7.7份耐刮擦复配树脂(7份四溴双酚A环氧树脂和0.7份4,4'-二氨基二苯甲烷,重量比为10:1)、3份相容剂马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、0.1份主抗氧剂Irganox 1076(Ciba精化)、0.1份辅助抗氧剂Irgafos 168(Ciba精化)、0.1份润滑剂硬酯酸锌,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,其长径比为40:1,挤出机转速为数300转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,各区温度设置分别为:一区间190℃,二区间200℃,三、四区间210℃,五区间250℃,该螺杆挤出机带有精确的温度控制和真空排气设备,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒,制得耐刮擦的ABS类树脂。
实施例9
将90份丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物、7.7份耐刮擦复配树脂(7份缩水甘油醚型环氧树脂E-20和0.7份4,4'-二羟基二苯砜,重量比为10:1)、3份相容剂马来酸酐接枝苯乙烯、1份主抗氧剂Irganox 1076(Ciba精化)、1份辅助抗氧剂Irgafos 168(Ciba精化)、1份润滑剂三硬酯酸酰胺,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,其长径比为40:1,挤出机转速为数300转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,各区温度设置分别为:一区间190℃,二区间200℃,三、四区间210℃,五区间220℃,该螺杆挤出机带有精确的温度控制和真空排气设备,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒,制得耐刮擦的ABS类树脂。
实施例10
将90份丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物、7.7份耐刮擦复配树脂(7份缩水甘油醚型环氧树脂E-14和0.7份4,4'-二氨基二苯甲烷,重量比为10:1)、3份相容剂马来酸酐接枝苯乙烯、0.6份主抗氧剂Irganox 1076(Ciba精化)、0.6份辅助抗氧剂Irgafos 168(Ciba精化)、0.5份润滑剂乙撑双油酸酰胺,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,其长径比为40:1,挤出机转速为数300转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,各区温度设置分别为:一区间190℃,二区间200℃,三、四区间210℃,五区间220℃,该螺杆挤出机带有精确的温度控制和真空排气设备,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒,制得耐刮擦的ABS类树脂。
上述的对实施例的描述是为了便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其它实施例中而不必经过创造性的劳动,因此,本发明不限于这里的实施例,本领域技术人员根据本发明的提示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种改性ABS类树脂,其特征在于:由包含以下重量份的组分制成:
ABS类树脂 85-95份,
耐刮擦复配树脂 3.3-11份,
相容剂 1-5份,
主抗氧剂 0.1-1份,
辅助抗氧剂 0.1-1份,
润滑剂 0.1-1份。
2.根据权利要求1所述的改性ABS类树脂,其特征在于:所述的ABS类树脂选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯接技共聚物或丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物中的一种或一种以上。
3.根据权利要求1所述的改性ABS类树脂,其特征在于:所述的耐刮擦复配树脂包括主体树脂和增稠剂组成;所述的主体树脂与增稠剂的重量比为10:1。
4.根据权利要求3所述的改性ABS类树脂,其特征在于:所述的主体树脂选自四溴双酚A环氧树脂、缩水甘油醚型环氧树脂E-20、缩水甘油醚型环氧树脂E-21、缩水甘油醚型环氧树脂E-14中的一种或一种以上;
或所述的增稠剂选自4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二氨基二苯甲烷或4,4'-二羟基二苯砜中的一种或一种以上。
5.根据权利要求1所述的改性ABS类树脂,其特征在于:所述的相容剂选自马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、马来酸酐接枝苯乙烯、马来酸酐接枝ABS中的一种或一种以上。
6.根据权利要求1所述的改性ABS类树脂,其特征在于:所述的主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂,优选抗氧剂1076。
7.根据权利要求1所述的改性ABS类树脂,其特征在于:所述的辅抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂,优选抗氧剂168。
8.根据权利要求1所述的改性ABS类树脂,其特征在于:所述的润滑剂选自硬酯酸钙、硬酯酸锌、硬酯酸镁、硬酯酸单甘油酯、三硬酯酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺或乙撑双油酸酰胺一种或一种以上。
9.一种上述权利要求1-8中任一所述的ABS类树脂的制备方法,其特征在于:该方法包括以下步骤:
将85-95份ABS类树脂、3.3-11份耐刮擦复配树脂、1-5份相容剂、0.1-1份主抗氧剂、0.1-1份辅助抗氧剂、0.1-1份润滑剂,加入到高速搅拌机中充分混合均匀后,经过输送物料装置,将物料加入到双螺杆挤出机中,物料在螺杆中进行剪切、混炼、熔合,最后挤出、拉条、冷却、切粒。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述的双螺杆挤出机的长径比为20:1~50:1,挤出机转速为数180-600转/分,带有精确的温度控制和真空排气设备,螺杆各区的温度设置为180℃-250℃。
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