CN111116833B - 一种3d打印用树脂组合物、抗氧阻聚树脂、3d打印制品及制备方法 - Google Patents

一种3d打印用树脂组合物、抗氧阻聚树脂、3d打印制品及制备方法 Download PDF

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Abstract

本申请实施例提供一种3D打印用树脂组合物、抗氧阻聚树脂、3D打印制品及制备方法，涉及光固化树脂领域。该3D打印用树脂组合物按重量份包括：低聚物20‑40份、单体30‑65份、光引发剂1‑5份、抗氧阻聚剂0.1‑5份、稳定剂0.1‑2份、消泡剂0.1‑5份、以及流平剂0.1‑2份，抗氧阻聚剂包括提供活泼氢的物质和具有片层结构的物质。该3D打印用抗氧阻聚树脂的制备方法是将树脂组合物混合，搅拌均匀得到溶液。3D打印制品是采用上述3D打印用抗氧阻聚树脂经3D打印、光照固化得到。本申请实施例的3D打印用树脂组合物、抗氧阻聚树脂、3D打印制品及制备方法，其具有优异的表干效果、表面硬度和力学性能。

Description

一种3D打印用树脂组合物、抗氧阻聚树脂、3D打印制品及制备 方法
技术领域
本申请涉及光固化树脂领域，具体而言，涉及一种3D打印用树脂组合物、抗氧阻聚树脂、3D打印制品及制备方法。
背景技术
3D打印是根据所设计的3D模型通过3D打印设备逐层增加材料来制造三维产品的技术。与传统制造相比，3D打印具有结构优化、节约材料和节省能源的优点，能够在很大程度上提升产品的制造效率和精确度，因此近几年迅速成为成形技术研究的焦点。
材料是3D打印的物质基础，也是当前制约3D打印发展的瓶颈，在某种程度上，材料的发展决定着3D打印能否有更广泛的应用。光固化树脂是众多3D打印制品中的一种，但是目前3D打印用的光固化树脂，特别是自由基体系和自由基-阳离子混合体系的光固化树脂，由于存在氧阻聚，模型在打印成型后，存在表面固化不完全、表面硬度低的问题，从而影响3D打印的应用效果。
发明内容
本申请实施例的目的在于提供一种3D打印用树脂组合物、抗氧阻聚树脂、3D打印制品及制备方法，其具有优异的表干效果、表面硬度和力学性能。
第一方面，本申请实施例提供了一种3D打印用树脂组合物，其按重量份包括：
Figure GDA0003555801460000021
抗氧阻聚剂包括提供活泼氢的物质和具有片层结构的物质。
在上述技术方案中，树脂组合物包括如下成分：低聚物、活性单体、光引发剂以及稳定剂、消泡剂、流平剂等助剂，稳定剂能够提高低聚物和活性单体的抗氧化能力，延长树脂的存储时间；消泡剂能够降低表面张力，抑制泡沫产生。上述树脂组合物形成的光固化树脂在进行3D打印过程中，光源照射到树脂中的光引发剂时，会诱发光引发剂产生自由基，从而促使低聚物和活性单体发生聚合反应，使树脂固化，流平剂能够使树脂在成膜过程中形成一个平整、光滑、均匀的涂膜，最终通过Z轴方向的逐层光固化，堆积形成固态的3D打印制品。本申请通过在树脂组合物中加入一定量的抗氧阻聚剂，具体是在树脂组合物中加入提供活泼氢的物质，能够极大减少形成树脂材料时的氧阻聚，同时还加入具有片层结构的物质，提高材料力学性能，使材料在打印成型后具有更好的表干效果、更高的固化程度、更优异的表面硬度和拉伸强度，提高材料的固化程度和力学性能，而且本申请的树脂组合物加入了具有片层结构的物质，进一步降低了树脂的体积收缩率，从而使打印成型的制品具有更好的尺寸稳定性。
在一种可能的实现方式中，其按重量份包括：
Figure GDA0003555801460000031
在上述技术方案中，树脂组合物采用特定配比，形成的抗氧阻聚树脂具有相对更加优异的表干效果、表面硬度和力学性能。
在一种可能的实现方式中，提供活泼氢的物质包含选自尿素、1,3-二甲基脲、三乙醇胺、N-二苯甲基氮杂环丁烷和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯组成的组中的至少一种；具有片层结构的物质包含选自石墨烯、滑石粉、云母粉、蒙脱土和硅藻粉组成的组中的至少一种。
在上述技术方案中，尿素、1,3-二甲基脲、三乙醇胺、N-二苯甲基氮杂环丁烷和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯均能够提供活泼氢，减少氧阻聚，且不会影响聚合反应形成树脂；石墨烯、滑石粉、云母粉、蒙脱土和硅藻粉均具有片层结构，且不会影响聚合反应形成树脂。
在一种可能的实现方式中，低聚物包含选自分子量为500-6000的聚氨酯丙烯酸酯、分子量为700-3800的环氧丙烯酸酯、分子量为450-7000的不饱和聚酯和分子量为400-8000的环氧树脂组成的组中的至少一种。
在上述技术方案中，特定分子量的聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、不饱和聚酯和环氧树脂均容易与活性单体聚合形成树脂。
在一种可能的实现方式中，单体包含选自乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、(2)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯和丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
在上述技术方案中，单体的分子内具有至少一个烯键式不饱和双键，以保证单体分子之间发生交联，并与低聚物聚合形成大分子树脂。
在一种可能的实现方式中，光引发剂包含选自1-羟基-环己基-苯基甲酮、光引发剂819、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、异丙基硫杂蒽酮(2,4异构体混合物)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、UV-261、IGMOmnirad-250和UV-6976组成的组中的至少一种；
和/或，稳定剂包含选自叔丁基苯醌、6-叔丁基-2，4-二甲基苯酚、对羟基苯甲醚和N-亚硝基-N-苯胲铵盐组成的组中的至少一种；
和/或，消泡剂包含选自ACP-0544、AFE-0030、ACP-3183和ACP-1920组成的组中的至少一种；
和/或，流平剂包含选自AKN-1158、BYK-354、德谦495、MOK-2024和AOSEYUN-LP1015组成的组中的至少一种。
在上述技术方案中，光引发剂能够吸收特定波长的光子，激发到激发状态，形成自由基或阳离子，然后通过分子间能量的传递，使聚合性低聚物和感光性单体等变成激发态，产生电荷转移络合体，这些络合体不断交联聚合，在极短的时间里产生固化成三维网状结构的大分子树脂。上述稳定剂、消泡剂和流平剂均能取得较佳的效果。
第二方面，本申请实施例提供了一种3D打印用抗氧阻聚树脂，其采用第一方面提供的3D打印用树脂组合物混合制得。
在上述技术方案中，树脂组合物形成的光固化树脂在进行3D打印过程中，低聚物和活性单体发生聚合反应，形成3D打印用抗氧阻聚树脂，其具有优异的表干效果、表面硬度和力学性能。
第三方面，本申请实施例提供了一种第二方面提供的3D打印用抗氧阻聚树脂的制备方法，将树脂组合物混合，于60-70℃搅拌均匀得到溶液。
在上述技术方案中，将树脂组合物于60-70℃搅拌均匀就能得到原料均匀分散的溶液，便于光固化反应的顺利进行。
在一种可能的实现方式中，搅拌的条件为：于500-2000r/min搅拌1-4h。
在上述技术方案中，按照一定搅拌速率搅拌一定时间，就能使溶液搅拌均匀。
第四方面，本申请实施例提供了一种3D打印制品，采用第二方面提供的3D打印用抗氧阻聚树脂经3D打印、光照固化得到。
在上述技术方案中，3D打印制品具有优异的表干效果、表面硬度和力学性能。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本申请实施例的3D打印用树脂组合物、抗氧阻聚树脂、3D打印制品及制备方法进行具体说明。
本申请实施例提供一种3D打印用树脂组合物，其按重量份包括：低聚物20-40份、单体30-65份、光引发剂1-5份、抗氧阻聚剂0.1-5份、稳定剂0.1-2份、消泡剂0.1-5份、以及流平剂0.1-2份。可选地，树脂组合物按重量份包括：低聚物20-30份、单体40-50份、光引发剂1-3份、抗氧阻聚剂1.5-3.5份、稳定剂0.1-0.5份、消泡剂0.1-0.3份、流平剂0.1-1份。作为一种具体的实施方式，树脂组合物按重量份包括：低聚物20份、25份、30份、35份、40份或上述任意两个相邻点值之间的中间值份数；单体30份、40份、50份、60份、65份或上述任意两个相邻点值之间的中间值份数；光引发剂1份、2份、3份、4份、5份或上述任意两个相邻点值之间的中间值份数；抗氧阻聚剂0.1份、0.5份、1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份或上述任意两个相邻点值之间的中间值份数；稳定剂0.1份、0.3份、0.5份、1份、1.5份、2份或上述任意两个相邻点值之间的中间值份数；消泡剂0.1份、0.3份、1份、2份、3份、4份、5份或上述任意两个相邻点值之间的中间值份数；以及流平剂0.1份、0.5份、1份、1.5份、2份或上述任意两个相邻点值之间的中间值份数。需要说明的是，树脂组合物的各原料之间的用量不局限于同增同减的正比关系，还可以部分原料的用量增多时，其余原料的用量减少，只需要所有原料的用量比例在规定的范围内。
在本申请的一些实施例中，抗氧阻聚剂包括提供活泼氢的物质和具有片层结构的物质。其中，提供活泼氢的物质包含选自尿素、1,3-二甲基脲、三乙醇胺、N-二苯甲基氮杂环丁烷和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯组成的组中的至少一种，但不局限于上述物质；具有片层结构的物质包含选自石墨烯、滑石粉、云母粉、蒙脱土和硅藻粉组成的组中的至少一种，但不局限于上述物质。比如，提供活泼氢的物质为尿素、1,3-二甲基脲、三乙醇胺、N-二苯甲基氮杂环丁烷或甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，或者是尿素、1,3-二甲基脲、三乙醇胺、N-二苯甲基氮杂环丁烷和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯中的任意两种或者三种。具有片层结构的物质为石墨烯、滑石粉、云母粉、蒙脱土或硅藻粉，还可以是石墨烯、滑石粉、云母粉、蒙脱土或硅藻粉中的两种或是三种。
在本申请的一些实施例中，低聚物包含选自分子量为500-6000的聚氨酯丙烯酸酯、分子量为700-3800的环氧丙烯酸酯、分子量为450-7000的不饱和聚酯和分子量为400-8000的环氧树脂组成的组中的至少一种，但不局限于上述化合物。比如，低聚物为500-6000的聚氨酯丙烯酸酯、分子量为700-3800的环氧丙烯酸酯、分子量为450-7000的不饱和聚酯和分子量为400-8000的环氧树脂中的一种或两种以上(包括本数)的混合物。
在本申请的一些实施例中，单体包含选自乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、(2)乙氧化双酚A二丙烯酸酯(BPA2EODMA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯(PEGDA-200)、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯和丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯组成的组中的至少一种，但不局限于上述化合物。比如，单体为上述列举的单体产品中的一种或两种以上(包括本数)混合物。
在本申请的一些实施例中，光引发剂包含选自1-羟基-环己基-苯基甲酮、光引发剂819(CAS号：162881-26-7)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、异丙基硫杂蒽酮(2,4异构体混合物)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、UV-261(η6-异丙苯茂铁(II)六氟磷酸盐)、IGM Omnirad-250(原德国巴斯夫IRGACURE 250)和UV-6976(二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐)组成的组中的至少一种，但不局限于上述化合物。比如，光引发剂为上述列举的光引发剂产品中的一种或两种以上(包括本数)混合物。
在本申请的一些实施例中，稳定剂包含选自叔丁基苯醌、6-叔丁基-2，4-二甲基苯酚、对羟基苯甲醚和N-亚硝基-N-苯胲铵盐(CAS号：135-20-6)组成的组中的至少一种，但不局限于上述化合物。比如，稳定剂为上述列举的稳定剂产品中的一种或两种以上混合物。
在本申请的一些实施例中，消泡剂包含选自ACP-0544、AFE-0030、ACP-3183和ACP-1920等道康宁消泡剂组成的组中的至少一种，但不局限于上述化合物。比如，消泡剂为上述列举的消泡剂产品中的一种或两种以上混合物。
在本申请的一些实施例中，流平剂包含选自AKN-1158、BYK-354、德谦495、MOK-2024和AOSEYUN-LP1015组成的组中的至少一种，但不局限于上述化合物。比如，流平剂为上述列举的流平剂产品中的一种或两种以上混合物。
本申请实施例还提供一种3D打印用抗氧阻聚树脂及其制备方法，该抗氧阻聚树脂是将树脂组合物混合制得，具体制备方法为：将树脂组合物的各原料于60-70℃，比如于60℃、63℃、65℃、67℃或70℃，搅拌均匀得到溶液。通常情况下，搅拌的条件为：于500-2000r/min搅拌1-4h，比如于500r/min、1000r/min、1500r/min或2000r/min搅拌4h、3h、2h或1h。
本申请实施例还提供一种3D打印制品，采用3D打印用抗氧阻聚树脂经3D打印、光照固化得到。通常情况下，3D打印的光源为1.5-300mW/cm2，波长280-420nm的紫外光；光照固化的光源为5-300mW/cm2，波长280-420nm的紫外光。
以下结合实施例对本申请的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供一种3D打印用光固化树脂，其按照以下制备方法制得：
将25份低聚物：聚氨酯丙烯酸酯(沙多玛CN975NS)；45份单体：10份三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、35份二丙二醇二丙烯酸酯；2份光引发剂：0.5份异丙基硫杂蒽酮(2,4异构体混合物)、1份2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、0.5份UV-261；2份抗氧阻聚剂：0.5份尿素、0.5份三乙醇胺、0.5份石墨烯、0.5份蒙脱土；0.2份稳定剂：6-叔丁基-2，4-二甲基苯酚；0.1份消泡剂：AFE-0030；0.5份流平剂：BYK-354混合在配料釜中，于约65℃，1000r/min搅拌3h得到溶液，即为3D打印用光固化树脂。
实施例2
本实施例提供一种3D打印用光固化树脂，其按照以下制备方法制得：
将20份低聚物：环氧丙烯酸酯(沙多玛CN110NS)；45份单体：15份(2)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、30份乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；2份光引发剂：0.5份异丙基硫杂蒽酮(2,4异构体混合物)、1份1-羟基-环己基-苯基甲酮、0.5份UV-6976；2份抗氧阻聚剂：0.5份1,3-二甲基脲、1份N-二苯甲基氮杂环丁烷、0.5份滑石粉、云母粉；0.2份稳定剂：对羟基苯甲醚，0.1份消泡剂：ACP-3183、0.5份流平剂：AKN-1158混合在配料釜中，于约65℃，1000r/min搅拌3h得到溶液，即为3D打印用光固化树脂。
实施例3
本实施例提供一种3D打印用光固化树脂，其按照以下制备方法制得：
将30份低聚物：20份不饱和聚酯丙烯酸酯(沙多玛CN7001NS)、10份环氧树脂(南亚NPEL-128)；45份单体：15份(2)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、20份三乙二醇二甲基丙烯酸酯、10份丙烯酸异冰片酯；2份光引发剂：0.5份2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、1份1-羟基-环己基-苯基甲酮、0.5份IGM Omnirad-250；2.5份抗氧阻聚剂：1份N-二苯甲基氮杂环丁烷、0.5份甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、0.5份云母粉、0.5份硅藻粉；0.2份稳定剂：对苯二酚；0.1份消泡剂ACP-0544；0.5份流平剂：MOK-2024混合在配料釜中，于约65℃，1000r/min搅拌3h得到溶液，即为3D打印用光固化树脂。
实施例4
本实施例提供一种3D打印用光固化树脂，其按照以下制备方法制得：
将20份低聚物：环氧丙烯酸酯树脂(沙多玛CN110NS)；45份单体：15份三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、30份1,6-己二醇二丙烯酸酯；2.5份光引发剂：0.5份异丙基硫杂蒽酮(2,4异构体混合物)、1份1-羟基-环己基-苯基甲酮、0.5份UV-261、0.5份IGM Omnirad-250；3份抗氧阻聚剂：1份尿素、0.5份N-二苯甲基氮杂环丁烷、1份石墨烯、0.5份滑石粉；0.2份稳定剂：对苯二酚；0.1份消泡剂：ACP-1920；0.5份流平剂：AKN-1158混合在配料釜中，于约65℃，1000r/min搅拌3h得到溶液，即为3D打印用光固化树脂。
对比例1
本对比例提供一种3D打印用光固化树脂，其所用原料与实施例4所用原料大致相同，但本对比例不含抗氧阻聚剂，具体按照以下制备方法制得：
将20份低聚物：环氧丙烯酸酯树脂；45份单体：15份三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、30份1,6-己二醇二丙烯酸酯；2.5份光引发剂：0.5份异丙基硫杂蒽酮(2,4异构体混合物)、1份1-羟基-环己基-苯基甲酮、0.5份UV-261、0.5份IGM Omnirad-250；0.2份稳定剂对苯二酚；0.1份消泡剂：ACP-1920；0.5份流平剂：AKN-1158混合在配料釜中，于约65℃，1000r/min搅拌3h得到溶液，即为3D打印用光固化树脂。
对比例2
本对比例提供一种3D打印用光固化树脂，其按照以下制备方法制得：
将20份低聚物：环氧丙烯酸酯树脂；45份单体：15份三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、30份1,6-己二醇二丙烯酸酯；2.5份光引发剂：0.5份异丙基硫杂蒽酮(2,4异构体混合物)、1份1-羟基-环己基-苯基甲酮、0.5份UV-261、0.5份IGM Omnirad-250；3份提供活泼氢的物质：2份尿素、1份N-二苯甲基氮杂环丁烷；0.2份稳定剂：对苯二酚；0.1份消泡剂：ACP-1920；0.5份流平剂：AKN-1158混合在配料釜中，于约65℃，1000r/min搅拌3h得到溶液，即为3D打印用光固化树脂。
对比例3
本对比例提供一种3D打印用光固化树脂，其按照以下制备方法制得：
将20份低聚物：环氧丙烯酸酯树脂；45份单体：15份三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、30份1,6-己二醇二丙烯酸酯；2.5份光引发剂：0.5份异丙基硫杂蒽酮(2,4异构体混合物)、1份1-羟基-环己基-苯基甲酮、0.5份UV-261、0.5份IGM Omnirad-250；3份具有片层结构的物质：2份石墨烯、1份滑石粉；0.2份稳定剂：对苯二酚；0.1份消泡剂：ACP-1920；0.5份流平剂：AKN-1158混合在配料釜中，于约65℃，1000r/min搅拌3h得到溶液，即为3D打印用光固化树脂。
以下通过试验对上述实施例和对比例的3D打印用光固化树脂的性能进行检验。
分别将实施例1-4和对比例1-3的3D打印用光固化树脂通过光固化3D打印机打印成标准的测试样品，光固化3D打印机光源100mW/cm2，波长300nm的紫外光，再经过UV固化箱紫外光固化成型后，UV固化箱光源为200mW/cm2，波长300nm的紫外光，得到3D打印制品。
对不同的3D打印用光固化树脂的表面干燥、硬度、拉伸强度、体积收缩率进行评价。其中，表面干燥测试采用GB 1728-1979检验，记录样品在UV固化箱中固化至表干所需的时间；硬度测试采用GB/T 2411-2008检验；拉伸强度采用GB/T 1040-1992检验；体积收缩率采用GB/T 1033.1-2008浸渍法进行检验。测试结果如表1所示。
表1不同光固化树脂的性能测试结果
Figure GDA0003555801460000121
从表1中可以看出，加入抗氧阻聚剂的3D打印用光固化树脂具有更短的表干时间、更优异的表面硬度和拉伸强度、更低的体积收缩率，明显改善了打印制品的表面质量和强度，同时保证了材料的成型精度和尺寸稳定性。而且抗氧阻聚剂中提供活泼氢的物质和具有片层结构的物质协同发挥作用，缺一不可。
综上所述，本申请实施例的3D打印用树脂组合物、抗氧阻聚树脂、3D打印制品及制备方法，其具有优异的表干效果、表面硬度和力学性能。
以上所述仅为本申请的实施例而已，并不用于限制本申请的保护范围，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种3D打印用树脂组合物，其特征在于，其按重量份包括：
Figure FDA0003555801450000011
所述抗氧阻聚剂包括提供活泼氢的物质和具有片层结构的物质，所述提供活泼氢的物质包含选自尿素、1,3-二甲基脲、三乙醇胺、N-二苯甲基氮杂环丁烷和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯组成的组中的至少一种；所述具有片层结构的物质包含选自石墨烯、滑石粉、云母粉、蒙脱土和硅藻粉组成的组中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的3D打印用树脂组合物，其特征在于，其按重量份包括：
Figure FDA0003555801450000012
3.根据权利要求1所述的3D打印用树脂组合物，其特征在于，所述低聚物包含选自分子量为500-6000的聚氨酯丙烯酸酯、分子量为700-3800的环氧丙烯酸酯、分子量为450-7000的不饱和聚酯和分子量为400-8000的环氧树脂组成的组中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的3D打印用树脂组合物，其特征在于，所述单体包含选自乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、(2)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯和丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的3D打印用树脂组合物，其特征在于，所述光引发剂包含选自1-羟基-环己基-苯基甲酮、光引发剂819、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、异丙基硫杂蒽酮(2,4异构体混合物)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、UV-261、IGM Omnirad-250和UV-6976组成的组中的至少一种；
和/或，所述稳定剂包含选自叔丁基苯醌、6-叔丁基-2，4-二甲基苯酚、对羟基苯甲醚和N-亚硝基-N-苯胲铵盐组成的组中的至少一种；
和/或，所述消泡剂包含选自ACP-0544、AFE-0030、ACP-3183和ACP-1920组成的组中的至少一种；
和/或，所述流平剂包含选自AKN-1158、BYK-354、德谦495、MOK-2024和AOSEYUN-LP1015组成的组中的至少一种。
6.一种3D打印用抗氧阻聚树脂，其特征在于，其采用如权利要求1至5中任一项所述的3D打印用树脂组合物混合制得。
7.一种如权利要求6所述的3D打印用抗氧阻聚树脂的制备方法，其特征在于，将所述树脂组合物混合，于60-70℃搅拌均匀得到溶液。
8.根据权利要求7所述的3D打印用抗氧阻聚树脂的制备方法，其特征在于，搅拌的条件为：于500-2000r/min搅拌1-4h。
9.一种3D打印制品，其特征在于，采用如权利要求6所述3D打印用抗氧阻聚树脂经3D打印、光照固化得到。
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