CN111098618A

CN111098618A - 一种热敏胶片及其制备方法

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Publication number: CN111098618A
Application number: CN202010047617.4A
Authority: CN
Inventors: 范一兵; 张和平; 田原野; 李宾; 赵帅; 樊娟
Original assignee: Nanyang Clear Technology Co Ltd
Current assignee: Nanyang Clear Technology Co Ltd
Priority date: 2020-01-16
Filing date: 2020-01-16
Publication date: 2020-05-05

Abstract

本发明公开了一种热敏胶片及其制备方法，属于热敏打印材料技术领域。一种热敏胶片，包括基材，所述基材的一面设置护膜，另一面设置背膜，所述护膜和基材之间设置热敏层，所述护膜和热敏层之间依次设置隔离层和中间层。本发明热敏胶片打印过程中不粘连，具备良好的过机性；同时防水性能好，抗划伤性能优异。

Description

一种热敏胶片及其制备方法

技术领域

本发明属于热敏打印材料技术领域，具体涉及一种热敏胶片及其制备方法。

背景技术

热敏胶片是针对热敏打印的一种医用胶片，一般使用有机热敏涂层成像，部分胶片存在片基与热敏成像层附着力不良的问题，同时爽滑性能和防静电效果差，导致打印过程中产生粘连现象，过机性能差，因此需要背面进行涂布来提高爽滑性能和防静电功能，成本较高。图像诊断使用的热敏打印机相比较一般的标签打印机、传真机，在记录时打印头的温度更高、打印时间更长，因此提供的热量也更高。胶片在打印过程中必须要经过打印头加热显影，胶片保护层上的物质免不了的会产生升华现象，蒸汽在打印头附近遇冷凝结，经过长时问积累使打印头变脏，严重时导致胶片出现卡片、划道及伪影，影响胶片诊断效果。

公开号为CN108215559A的专利文献公开了一种热敏记录材料及其制备方法，所述材料包括透明支持体，在支持体的一面依次是底层、热敏成像层和保护层，在支持体的另一面依次是胶粘剂和可剥离的衬纸，所述材料通过在支持体上涂布热敏成像层涂布液和保护层涂布液干燥而成，在另一面涂布胶粘剂之后复合离型纸而成；所述保护层中含有丙烯酸类树脂、交联剂、交联剂助溶剂和其它助剂。该发明的热敏记录材料涂层工艺简单，所制成的热敏记录材料具体较好的透明性、阻隔性和热敏打印适应性。

公开号为CN107267046A的专利文献公开了一种热敏胶片及其制备方法、应用。本发明的第一个方面提供了一种热敏胶片，从上到下依次包括保护层、热敏成像层、基材层、背层；所述热敏成像层至少包括显色微胶囊、染料微胶囊、显色助剂、粘合剂。本发明的第二个方面提供了所述热敏胶片的制备方法，至少包括以下步骤：将热敏成像层、背通过涂布技术分别涂布在基材层的两面；然后再将保护层涂布在热敏成像层的另一面，经干燥后得到热敏胶片。本发明的第三个方面提供了热敏胶片在医学影像领域中的应用。

公开号为CN109734942A的专利文献公开了一种医用热敏胶片及其制备方法，该胶片包括聚酯基片，所述聚酯基片的一面设有防静电层，另一面依次设有成像层、保护层。本发明很好地解决了现有热敏胶片制作繁琐、成本较高的问题，本发明的热敏胶片制作方法简便易行，显著提高生产效益，并大幅度降低生产制造成本。

发明内容

有鉴于此，本发明所要解决的技术问题是提供一种抗划伤性能、防水性能更佳的热敏胶片。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：

一种热敏胶片，包括基材，所述基材的一面设置护膜，另一面设置背膜，所述护膜和基材之间设置热敏层，所述护膜和热敏层之间依次设置隔离层和中间层。

优选地，所述隔离层中各原料及其重量份组成如下：UV胶60-80份、紫外吸收剂1-10份、抗氧剂1-8份、表面活性剂0-8份、溶剂5-15份。

优选地，所述中间层中各原料及其重量份组成如下：聚乙烯醇10-20份、水1-12份、表面活性剂0.5-5份。

一种热敏胶片的制备方法，包括以下步骤：

步骤S1：分别制备护膜涂布液、隔离层涂布液、中间层涂布液、热敏层涂布液和背膜涂布液；

步骤S2：将基材按要求安装在涂布机的储片架上，启动涂布机，将所述热敏层涂布液、中间层涂布液、隔离层涂布液和护膜涂布液依次均匀涂布在所述基材的一面，烘干固化；接着将所述背膜涂布液均匀涂布在所述基材的另一面，烘干固化；打卷、整切，得到成品。

优选地，所述隔离层涂布液的制备方法为：依次称取UV胶、紫外吸收剂、抗氧剂、表面活性剂和溶剂，混合，高速乳化30-40分钟。

优选地，所述中间层涂布液的制备方法为：依次称取聚乙烯醇、水和表面活性剂，混合，高速乳化30-40分钟。

优选地，所述热敏层涂布液的制备方法，包括以下步骤：

1）在慢速搅拌下，依次加入无色染料微胶囊、显色剂、聚乙烯醇、丙烯酸树脂、苯丙乳液和表面活性剂，每加一次原料至搅拌均匀后再加下一种；

2）全部添加完毕后，用水调整所得涂布液的粘度；

3）采用绕线式过滤器进行过滤，在慢速搅拌下静止排泡4-10小时，至气泡完全排出，即得涂布液。

优选地，所述用水调整所得涂布液的粘度是用水将所得涂布液的粘度调整至涂4粘度杯测量粘度为12-16秒。

优选地，所述热敏层中各原料的重量份组成为：聚乙烯醇5-10份、丙烯酸树脂2-5份、苯丙乳液1-5份、表面活性剂0.5-2份，余量为无色染料微胶囊和显色剂，总量为100份。

优选地，所述无色染料微胶囊与显色剂的重量比为1：（2-7）。

现有热敏胶片主要结构由支持体、感热成像层、保护层、背层(UV吸收层)等构成，热敏胶片在使用过程中存在的主要问题在于直接热成像的先天技术问题：接触式打印，打印过程中胶片与打印头紧密接触，持续摩擦；影像单元的实际形成时间约在l0ms左右，如此短的时间内达到较高的热量传递，要求打印头和胶片之间必然需要比较高的压力，多数医用打印机的设计压力约在40arm；为保证诊断效果，医疗影像胶片的基本要求是3.2以上的最大密度，l0ms左右的打印时间，因此实际打印头的瞬间温度可以达到270℃以上，部分要求较高的打印机最高温度甚至达到340-360℃，虽然接触时问短，也不可避免地导致胶片表层的添加剂脱落沾污打印头，随着胶片表面的灰尘、添加剂等成分脱落并在打印头表面积累，被沾污的打印头与胶片接触，根据玷污情况不同，将产生密度不一的划痕，影响图像诊断。为了得到高分辨率且均一的打印图像，分散胶片打印过程中热敏记录层所承受的高压力，CN200780026224.8提出在表面改性的空心球颜料颗粒的表面粘附纳米级颜料颗粒，但这些空心球颗粒在打印过程中，由于打印头和热敏记录材料的紧密接触，很容易发生粘连，从而增大了打印时的摩擦阻力； CN03819149.0提出为了在各种环境下能够更有效地保护所有的热敏记录层，就要求保护层中的水性树脂和交联剂组合固化，由于这些交联剂基本上都是在低温条件下完成交联，很难保证与保护层中的水性树脂结合后随时间变化稳定性较好，因此必须考虑涂布后带来的长时问老化问题，将由特定组成(共聚树脂乳液)、结构的水性树脂乳液应用于热敏记录材料的保护层中，可以从外部环境很好地保护热敏记录层。在热敏记录层上提供由水溶性树脂和交联剂组成的保护层来克服表观弊病已经被大家认可，但耐水性少有不足，保护层容易发生溶解产生图像缺失。CN200710148988.6提出以双丙酮改性的聚乙烯醇作为保护层主粘合剂，但溶液的粘度随时间增加明显，且耐水性并没有太大的改性。综合而言，国内外对热敏胶片在使用过程中出现的粘连、防水以及划伤等问题都进行过较为详细的研究，并提出了不同的解决方案，但是目前现有热敏胶片在防水和抗划伤等方面的综合性能还有待提高。

与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

本发明热敏胶片抗划伤性能优良，较之现有热敏胶片，除含护膜层、热敏层、基材与背膜层这4层结构以外，还在护膜和热敏层之间依次设置隔离层和中间层，且隔离层由紫外光固化胶（UV胶）、紫外吸收剂、抗氧剂和表面活性剂制成，起到防止位于该隔离层下部的各层水分向上迁移及抗氧化、抗老化的作用；中间层由聚乙烯醇、水和表面活性剂制成，该层具有耐溶剂性，起到防止位于该中间层上部的溶剂对热敏层破坏的作用；通过增设隔离层和中间层，并采用特定组成的涂布配方进行匹配，使得热敏层和护膜层的渗透性变化被很大程度地降低，由此用于保护热敏层的表层活性成分增加，阻隔性能提高，能够很大程度上解决粘连问题，减小了打印时的摩擦阻力，进而避免因物料脱落产生粘连污染打印头，明显提高的热敏胶片的抗粘着性能、阻隔性能和抗划伤性能。

本发明热敏胶片防水性好，现有热敏胶片普遍采用由水溶性树脂和交联剂组成的保护层来克服表观弊病，但耐水性稍有不足，保护层容易发生溶解产生图像缺失，为此，本发明除在护膜和热敏层之间设置隔离层外，还在隔离层和热敏层之间设置了中间层，中间层由聚乙烯醇、水和表面活性剂制成，具有耐溶剂性，起到防止位于该中间层上部的溶剂对热敏层的破坏作用，提高了热敏胶片的防水性能。

本发明热敏胶片最大密度为2.8-2.9，雾度小于40%，透度约64%，而且护膜、隔离层、中间层、热敏层、基材和背膜之间均粘结良好；热敏胶片打印过程中不粘连，具备良好的过机性；同时防水性能好，抗划伤性能优异。与富士、柯达、爱克发等品牌热敏胶片相比，优势明显。

附图说明

图1：本发明热敏胶片的结构示意图；

其中：1-基材，2-护膜，3-隔离层，4-中间层，5-背膜，6-热敏层。

具体实施方式

为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步清楚阐述本发明的内容，但本发明的保护内容不仅仅局限于下面的实施例。在下文的描述中，给出了大量具体的细节以便提供对本发明更为彻底的理解。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

本发明提供了一种热敏胶片，包括基材1，所述基材1的一面设置护膜2，另一面设置背膜5，所述护膜2和基材1之间设置热敏层6，所述护膜2和热敏层6之间依次设置隔离层3和中间层4，即由上至下依次为护膜2、隔离层3、中间层4、热敏层6、基材1和背膜5。

护膜：

护膜2以UV胶为主要成分，根据需要还可以加入润滑剂、溶剂、填料和表面活性剂中的一种或多种的组合，能够延长图像的保持时间，降低热加工时打印头对感光层的压力；而且通过加入适量的润滑剂、填料和/或表面活性剂，以降低摩擦系数和提高润滑能力，保证胶片受热成像时降低与打印头接触时的摩擦系数，进而避免因物料脱落产生粘连污染打印头。

本发明对所用润滑剂、溶剂、填料和表面活性剂没有特别限定，可以在不损害本发明目的的范围内适当选择其种类和量。作为润滑剂，选自以下一种或任意几种的组合：硬脂酸锌、硬脂酸酰胺、二甲基硅油、聚乙烯蜡、石蜡。作为溶剂，可以是乙酸乙酯、乙醇、乙二醇等。作为填料可以是碳酸钙、碳酸镁、高岭土、氢氧化铝、煅烧高岭土、粘土、纳米二氧化硅等无机材料，也可以是聚甲基丙烯酸甲酯微球（PMMA微球）等有机材料。作为表面活性剂，选自以下一种或任意几种的组合：BYK-UV3535、BYK-UV3505、BYK-UV3570、BYK-378。

护膜中各原料及其重量份组成如下：UV胶75-85份、润滑剂3-8份、填料1-5份、表面活性剂0-5份、溶剂7-12份。

护膜涂布液的制备方法：将各原料混合后高速乳化得到。作为优选，乳化时间为30-40分钟。

隔离层：

隔离层3至少含有如下原料：UV胶、紫外吸收剂和抗氧剂，根据需要还可以加入表面活性剂，并以适当的溶剂混合。隔离层3起到防止位于该隔离层3下部的各层水分向上迁移及抗氧化、抗老化的作用。

本发明对组成隔离层涂布液所用紫外吸收剂、抗氧剂、表面活性剂和溶剂没有特别限定，可以在不损害本发明目的的范围内适当选择其种类和量。作为紫外吸收剂，可以是UV-1164、UV-120。作为抗氧剂，可以是酚类抗氧剂、亚磷酸酯类、硫代酯类等，如抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂CA、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、ICCDoverS-9228。溶剂采用水。作为表面活性剂，选自以下一种或任意几种的组合：BYK-UV3535、BYK-UV3505、BYK-UV3570、BYK-378。

隔离层中各原料及其重量份组成如下：UV胶60-80份、紫外吸收剂1-10份、抗氧剂1-8份、表面活性剂0-8份、溶剂5-15份。

隔离层涂布液：通过依次称取各原料，混合，高速乳化，得到。作为优选，乳化时间为30-40分钟。

中间层：

中间层4至少含有聚乙烯醇，根据需要还可以加入适量的表面活性剂，制成水溶液，该层具有耐溶剂性，起到防止位于该中间层4上部的溶剂对热敏层6破坏的作用。

本发明对组成中间层涂布液所用表面活性剂没有特别限定，可以在不损害本发明目的的范围内适当选择其种类和量。表面活性剂，选自以下一种或任意几种的组合：全氟壬烯氧基苯磺酸钠（OBS）、表面活性剂1292、表面活性剂1283。

中间层中各原料及其重量份组成如下：聚乙烯醇10-20份、水1-12份、表面活性剂0.5-5份。

中间层涂布液通过依次称取各原料，混合，高速乳化30-40分钟，得到。

热敏层：

热敏层6受热后发色，为成像层，该层至少含有如下原料：无色染料微胶囊、显色剂、丙烯酸树脂、苯丙乳液，根据需要加入适量的表面活性剂，用水调整粘度。

本发明对组成热敏层涂布液所用表面活性剂没有特别限定，所述表面活性剂可以为全氟壬烯氧基苯磺酸钠（OBS）、表面活性剂1283、表面活性剂1292、BYK-348。

热敏层中各原料及其重量份组成为：聚乙烯醇5-10份、丙烯酸树脂2-5份、苯丙乳液1-5份、表面活性剂0.5-2份，余量为无色染料微胶囊和显色剂，总量为100份。

无色染料微胶囊与显色剂的重量比为1：（2-7）。

其中，无色染料微胶囊采用如下制备方法，具体包括以下步骤：

S1、油相制备：

S11、取无色染料2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷溶于溶剂油中，加热至完全溶解；

S12、降温至常温，加入异氰酸酯充分搅拌混合均匀；

S2、水相制备：

S21、将聚乙烯醇溶解于水中，制成15%-20%质量浓度的水溶液；

S22、取步骤S21水溶液60kg，在高速乳化下加入油相40kg，乳化20-30分钟；

S23、将乳化好的分散液收入搅拌釜中，低速搅拌加入固化剂，升温至60℃，反应4-5小时；

S24、反应结束后测粒径，与显色剂混合不发色；

S25、降温至常温，备用。

上述常温指：温度25℃-30℃。所述的质量浓度的单位为：g/ml。

所述溶剂油包括乙酸乙酯、丁酸丁酯、α-甲基萘、β-甲基萘、环己酮或苯二甲酸二丁酯中的一种及以上的组合，其主要作用是用来溶解无色染料。

所述固化剂包括四乙烯五胺、二乙烯三胺、己二胺、丙二醇或丙三醇中的一种及以上的组合，其作用主要是与液态的壁材发生交联反应，固化成型形成微胶囊的囊壁，其原理是固化剂中的胺基或者羟基可与壁材中的异氰酸根发生交联反应。其反应过程不涉及甲醛，具有环保高效的优点。

作为优选的是， 2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷和异氰酸酯的质量比为1:（1-2）；溶剂油与2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷的质量比为（3-4）：1；水相中，以质量百分比，聚乙烯醇为60-70%，固化剂为5-10%，余量为水。

无色染料微胶囊的粒径为0.5-0.7μm。

所述显色剂可以列举的有：4，4′-异亚丙基联苯酚、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、4，4′-二羟基二苯砜、2，4′-二羟基二苯砜、4-羟基-4′-异丙氧基二苯砜、3，3′-二烯丙基-4，4′-二羟基二苯砜、4-羟基苯甲酸苄酯、N-(对-甲苯基磺酰基)-N'-(3-对-甲苯基磺酰氧基-苯基)脲、显色剂H-503。

热敏层涂布液的制备方法，包括以下步骤：

2）全部添加完毕后，用水调整所得涂布液的粘度；

作为本发明的一种优选实施方案，所述用水调整所得涂布液的粘度是用水将所得涂布液的粘度调整至涂4粘度杯测量粘度为12-16秒。涂4粘度杯是依据GB1723-79国标涂料粘度测定法的要求设计而成的，为本领域应用较为广泛的一种粘度杯。在一定温度条件下，测量定量试样从规定直径的孔全部流出的时间，以秒（s）表示。本发明可以为12-16秒之间的任一值。

基材：基材1为胶片支撑体，为聚酯类片基。

背膜：

背膜5中至少含有如下原料：丙烯酸树脂、丙二醇甲醚醋酸酯（PMA）和聚乙烯醇，通过将各原料混合，加水，乳化，制成涂布液。根据需要还可以加入适量的填料和表面活性剂。所述填料可以选择碳酸钙、碳酸镁、高岭土、氢氧化铝、煅烧高岭土、粘土、二氧化硅等，优选二氧化硅，使背膜5在实际使用时具有良好的耐热性能，并具有适宜的摩擦系数，提高打印质量。二氧化硅的平均粒径选择30-50纳米。所述表面活性剂可以为全氟壬烯氧基苯磺酸钠（OBS）、表面活性剂1283、表面活性剂1292、BYK-333。

背膜中各原料及其重量份组成为：丙烯酸树脂20-40份、PMA树脂球20-40份、填料0-8份、聚乙烯醇10-20份、表面活性剂0-10份。

本发明还提供了一种热敏胶片的制备方法，包括以下步骤：

步骤S2：将基材1按要求安装在涂布机的储片架上，启动涂布机，将所述热敏层涂布液、中间层涂布液、隔离层涂布液和护膜涂布液依次均匀涂布在所述基材1的一面，烘干固化；接着将所述背膜涂布液均匀涂布在所述基材1的另一面，烘干固化；打卷、整切，得到成品。

本发明的热敏胶片的护膜2、隔离层3、中间层4、热敏层6和背膜5的涂布方式可以采用坡流挤压涂布、刮刀涂布、落帘涂布、反转辊涂布、凹板涂布、气刀涂布或线棒涂布等其中的一种或多种组合方式。

以下列举具体实施例进一步说明本发明的热敏胶片，但并非是本发明的全部实施方式。实施例中的“份”和“%”如果没有特别说明，分别表示“质量份”和“质量百分比”。

实施例1：无色染料微胶囊的制备

无色染料微胶囊的制备方法，包括以下步骤：

S1、油相制备：

S11、取无色染料2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷溶于乙酸乙酯中，加热至完全溶解；

S12、降温至常温，加入异氰酸酯充分搅拌混合均匀；

S2、水相制备：

S21、将聚乙烯醇溶解于水中，制成18%质量浓度的水溶液；

S22、取步骤S21水溶液60kg，在高速乳化下加入油相40kg，乳化25分钟；

S23、将乳化好的分散液收入搅拌釜中，低速搅拌加入二乙烯三胺，升温至60℃，反应4.5小时；

S24、反应结束后测粒径，与显色剂混合不发色；

S25、降温至常温，备用。

其中，2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷和异氰酸酯的质量比为1:1.5；乙酸乙酯与2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷的质量比为3：1；水相中，以质量百分比，聚乙烯醇为65%，二乙烯三胺为7%，余量为水。

无色染料微胶囊的粒径为0.5-0.7μm。

实施例2

参阅图1，一种热敏胶片，包括基材1，所述基材1的一面设置护膜2，另一面设置背膜5，所述护膜2和基材1之间设置热敏层6，所述护膜2和热敏层6之间依次设置隔离层3和中间层4。

一种热敏胶片的制备方法，包括以下步骤：

护膜涂布液通过依次称取UV胶80份、二甲基硅油5份、乙酸乙酯10份和纳米二氧化硅2份，混合，高速乳化30分钟，得到；

隔离层涂布液通过依次称取UV胶75份、紫外吸收剂UV-1164 2份、抗氧剂1076 6份、表面活性剂OBS 7份和水12份，混合，高速乳化30分钟，得到；

中间层涂布液通过依次称取聚乙烯醇15份、水9份和表面活性剂OBS 2份，混合，高速乳化30分钟，得到；

热敏层涂布液通过如下制备方法获得：

1）在慢速搅拌下，依次加入无色染料微胶囊14.3份、4，4′-异亚丙基联苯酚71.5份、聚乙烯醇7份、丙烯酸树脂3份、苯丙乳液3份和表面活性剂OBS 1.2份，每加一次原料至搅拌均匀后再加下一种；

2）全部添加完毕后，用水调整所得涂布液的粘度至涂4粘度杯测量粘度为12秒；

3）采用绕线式过滤器进行过滤，在慢速搅拌下静止排泡7小时，至气泡完全排出，即得；

背膜涂布液通过依次称取丙烯酸树脂30份、PMA树脂球38份、二氧化硅5份、聚乙烯醇15份和表面活性剂OBS 6份，混合，高速乳化30分钟，得到；

实施例3

本实施例与实施例1不同的是：

护膜涂布液通过依次称取UV胶75份、聚乙烯蜡3份、乙醇7份、氢氧化铝1份和BYK-UV3535 2份，混合，高速乳化35分钟，得到。

隔离层涂布液通过依次称取UV胶78份、紫外吸收剂UV-120 5份、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚5份、表面活性剂OBS 8份和溶剂13份，混合，高速乳化32分钟，得到。

中间层涂布液通过依次称取聚乙烯醇18份、水10份和表面活性剂OBS 4份，混合，高速乳化35分钟，得到。

热敏层涂布液通过如下制备方法获得：

1）在慢速搅拌下，依次加入无色染料微胶囊16.5份、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷66份、聚乙烯醇8份、丙烯酸树脂4份、苯丙乳液4份和表面活性剂OBS 1.5份，每加一次原料至搅拌均匀后再加下一种；

2）全部添加完毕后，用水调整所得涂布液的粘度至涂4粘度杯测量粘度为13秒；

3）采用绕线式过滤器进行过滤，在慢速搅拌下静止排泡9小时，至气泡完全排出，即得。

背膜涂布液通过依次称取丙烯酸树脂35份、PMA树脂球35份、二氧化硅7份、聚乙烯醇18份和表面活性剂OBS 8份，混合，高速乳化30分钟，得到。

实施例4

本实施例与实施例1不同的是：

护膜涂布液通过依次称取UV胶85份、硬脂酸酰胺8份、乙酸乙酯12份、PMMA微球5份和BYK-UV3505 3份，混合，高速乳化40分钟，得到。

隔离层涂布液通过依次称取UV胶80份、紫外吸收剂UV-1164 10份、抗氧剂CA 8份、表面活性剂OBS 6份和水15份，混合，高速乳化35分钟，得到。

中间层涂布液通过依次称取聚乙烯醇20份、水12份和表面活性剂OBS 5份，混合，高速乳化40分钟，得到。

热敏层涂布液通过如下制备方法获得：

1）在慢速搅拌下，依次加入无色染料微胶囊26份、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷52份、聚乙烯醇10份、丙烯酸树脂5份、苯丙乳液5份和表面活性剂OBS 2份，每加一次原料至搅拌均匀后再加下一种；

2）全部添加完毕后，用水调整所得涂布液的粘度至涂4粘度杯测量粘度为14秒；

3）采用绕线式过滤器进行过滤，在慢速搅拌下静止排泡10小时，至气泡完全排出，即得。

背膜涂布液通过依次称取丙烯酸树脂40份、PMA树脂球40份、二氧化硅8份、聚乙烯醇20份和表面活性剂OBS 10份，混合，高速乳化30分钟，得到。

实施例5

本实施例与实施例1不同的是：

护膜涂布液通过依次称取UV胶82份、二甲基硅油4份、乙酸乙酯9份、PMMA微球2份和BYK-UV3570 5份，混合，高速乳化38分钟，得到。

隔离层涂布液通过依次称取UV胶70份、紫外吸收剂UV-120 6份、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 4份和水9份，混合，高速乳化40分钟，得到。

中间层涂布液通过依次称取聚乙烯醇16份、水8份和表面活性剂1283 3份，混合，高速乳化35分钟，得到。

热敏层涂布液通过如下制备方法获得：

1）在慢速搅拌下，依次加入无色染料微胶囊22份、2，4′-二羟基二苯砜65份、聚乙烯醇7份、丙烯酸树脂3份、苯丙乳液2份和表面活性剂1283 1份，每加一次原料至搅拌均匀后再加下一种；

2）全部添加完毕后，用水调整所得涂布液的粘度至涂4粘度杯测量粘度为15秒；

3）采用绕线式过滤器进行过滤，在慢速搅拌下静止排泡5小时，至气泡完全排出，即得。

背膜涂布液通过依次称取丙烯酸树脂28份、PMA树脂球28份、二氧化硅2份、聚乙烯醇15份和表面活性剂1283 5份，混合，高速乳化30分钟，得到。

实施例6

本实施例与实施例1不同的是：

护膜涂布液通过依次称取UV胶78份、二甲基硅油5份、乙酸乙酯10份、PMMA微球3份和BYK-UV3570 4份，混合，高速乳化35分钟，得到。

隔离层涂布液通过依次称取UV胶68份、紫外吸收剂UV-120 4份、抗氧剂1010 3份、表面活性剂1292 3份和水7份，混合，高速乳化30分钟，得到。

中间层涂布液通过依次称取聚乙烯醇12份、水6份和表面活性剂1292 1份，混合，高速乳化38分钟，得到。

热敏层涂布液通过如下制备方法获得：

1）在慢速搅拌下，依次加入无色染料微胶囊11.5份、3，3′-二烯丙基-4，4′-二羟基二苯砜80份、聚乙烯醇5份、丙烯酸树脂2份、苯丙乳液1份和表面活性剂1292 0.5份，每加一次原料至搅拌均匀后再加下一种；

2）全部添加完毕后，用水调整所得涂布液的粘度至涂4粘度杯测量粘度为16秒；

背膜涂布液通过依次称取丙烯酸树脂26份、PMA树脂球25份、二氧化硅4份和聚乙烯醇13份，混合，高速乳化30分钟，得到。

实施例7

本实施例与实施例1不同的是：

护膜涂布液通过依次称取UV胶76份、硬脂酸锌6份、乙醇11份、纳米二氧化硅5份和BYK-378 1份，混合，高速乳化30分钟，得到。

隔离层涂布液通过依次称取UV胶65份、紫外吸收剂UV-120 3份、ICCDoverS-92282份、表面活性剂OBS 1份和水6份，混合，高速乳化30分钟，得到。

中间层涂布液通过依次称取聚乙烯醇14份、水4份和表面活性剂OBS 0.5份，混合，高速乳化30分钟，得到。

热敏层涂布液通过如下制备方法获得：

1）在慢速搅拌下，依次加入无色染料微胶囊11.5份、4-羟基苯甲酸苄酯80份、聚乙烯醇6份、丙烯酸树脂3份、苯丙乳液3份和表面活性剂OBS 0.8份，每加一次原料至搅拌均匀后再加下一种；

3）采用绕线式过滤器进行过滤，在慢速搅拌下静止排泡4小时，至气泡完全排出，即得。

背膜涂布液通过依次称取丙烯酸树脂25份、PMA树脂球32份、二氧化硅3份、聚乙烯醇10份和表面活性剂OBS 3份，混合，高速乳化30分钟，得到。

实施例8

本实施例与实施例1不同的是：

护膜涂布液通过依次称取UV胶83份、二甲基硅油4份、乙酸乙酯8份、纳米二氧化硅4份和BYK-378 5份，混合，高速乳化40分钟，得到。

隔离层涂布液通过依次称取UV胶62份、紫外吸收剂UV-1164 1份、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚1份、表面活性剂OBS 2份和水5份，混合，高速乳化30分钟，得到。

中间层涂布液通过依次称取聚乙烯醇10份、水2份和表面活性剂OBS 0.8份，混合，高速乳化30分钟，得到。

热敏层涂布液通过如下制备方法获得：

1）在慢速搅拌下，依次加入无色染料微胶囊12份、N-(对-甲苯基磺酰基)-N'-(3-对-甲苯基磺酰氧基-苯基)脲71.4份、聚乙烯醇8份、丙烯酸树脂5份、苯丙乳液2份和表面活性剂OBS 1.6份，每加一次原料至搅拌均匀后再加下一种；

3）采用绕线式过滤器进行过滤，在慢速搅拌下静止排泡6小时，至气泡完全排出，即得。

背膜涂布液通过依次称取丙烯酸树脂23份、PMA树脂球20份、聚乙烯醇12份和表面活性剂OBS 2份，混合，高速乳化30分钟，得到。

实施例9

本实施例与实施例1不同的是：

护膜涂布液通过依次称取UV胶81份、聚乙烯蜡7份、乙酸乙酯9份、纳米二氧化硅3份和BYK-UV3535 4份，混合，高速乳化35分钟，得到。

隔离层涂布液通过依次称取UV胶73份、UV-120 9份、抗氧剂CA 7份、表面活性剂1283 5份和水10份，混合，高速乳化30分钟，得到。

中间层涂布液通过依次称取聚乙烯醇10份、水1份和表面活性剂1283 2.5份，混合，高速乳化30分钟，得到。

热敏层涂布液通过如下制备方法获得：

1）在慢速搅拌下，依次加入无色染料微胶囊12份、显色剂H-503 71.4份、聚乙烯醇9份、丙烯酸树脂2份、苯丙乳液3份和表面活性剂1283 1.8份，每加一次原料至搅拌均匀后再加下一种；

背膜涂布液通过依次称取丙烯酸树脂20份、PMA树脂球23份、二氧化硅6份、聚乙烯醇16份和表面活性剂1283 1份，混合，高速乳化30分钟，得到。

对比例1

该对比例1与实施例2的区别在于：热敏层涂布液的制备方法中，用水调整所得涂布液的粘度至涂4粘度杯测量粘度为20秒。

对比例2

该对比例1与实施例2的区别在于：热敏层涂布液的组成省略苯丙乳液。

对比例3

该对比例1与实施例2的区别在于：热敏层涂布液的组成中，无色染料微胶囊与显色剂的重量比为1：8。

对比例4

该对比例1与实施例2的区别在于：省略隔离层3。

样品所用涂布方式均为落帘涂布，护膜、隔离层、中间层、热敏层和背膜的涂布量分别为20、25、15、120、20g/m³。

胶片性能测定：

一、对实施例2-9以及对比例1-4制备的热敏胶片进行取样检测，其中：

1）实验条件：样品需在温度（23±2）℃和相对湿度（50±5）%条件下至上平衡2h后加工。

2）取样：样品应在1条件下达到平衡后取样，从未开封的包装盒内任取一张胶片，裁成3.5cm宽的片段若干，作为试片。

3）试片加工：使用热加工仪对已制作的胶片进行指定温度的加热，加热时间为3秒。

4）密度测量：采用X-Rite310T透射密度计测试胶片密度。

5）雾度：采用申光WGT-S型雾度仪测定。

6）防水性测试：将测试样品全部浸入去离子水中，在室温下浸泡4小时后，观察表面透明和发白状态，之后取出后表面用手指强烈摩擦10次测试保护层防水程度。

防水性评价标准：

A：透明，涂层表面光滑且没有被擦除掉落物质，防水性优；

B：略发白，涂层表面光滑，没有被擦除掉落物质，防水性良；

C：发白，涂层表面溶化易被擦掉掉落，防水性差。

7）背层过机性测试：胶片打印中，过机不粘连则为○；粘连则为×。

8）抗划伤性测试：胶片打印中，没有划痕现象，抗划伤性优；存在轻微划痕，抗划伤性良；存在大的划道，抗划伤性差。

9）透度测试：采用申光WGT-S型雾度仪测定。

以上测试结果记录在表1中。

表1性能测试结果

由上述测试结果可知，本发明热敏胶片最大密度为2.8-2.9，雾度小于40%，透度约64%，而且各层之间均粘结良好；胶片打印过程中不粘连，具备良好的过机性；同时抗划伤性能优异。

二、将本发明热敏胶片与市售热敏胶片的性能测试进行对比，各项测试指标与上述相同，结果记录于表2中。

表2性能测试对比结果

表2结果显示，本发明热敏胶片的表中各项指标与富士、柯达、爱克发热敏胶片相比，综合性能优异。较之富士胶片，本发明抗划伤性能优异，雾度小；较之柯达胶片，本发明防水性优异，密度大，透度大，雾度小；较之爱克发，本发明防水性和抗划伤性优异。总体而言，本发明热敏胶片在防水性和抗划伤性方面表现优异，而且最大密度、透度和雾度较品牌产品亦有突出表现。

最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims

1.一种热敏胶片，包括基材，所述基材的一面设置护膜，另一面设置背膜，所述护膜和基材之间设置热敏层，其特征在于：所述护膜和热敏层之间依次设置隔离层和中间层。

2.根据权利要求1所述的热敏胶片，其特征在于：所述隔离层中各原料及其重量份组成如下：UV胶60-80份、紫外吸收剂1-10份、抗氧剂1-8份、表面活性剂1-8份、溶剂5-15份。

3.根据权利要求1或2所述的热敏胶片，其特征在于：所述中间层中各原料及其重量份组成如下：聚乙烯醇10-20份、水1-12份、表面活性剂0.5-5份。

4.一种热敏胶片的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

5.根据权利要求4所述的热敏胶片的制备方法，其特征在于：所述隔离层涂布液的制备方法为：依次称取UV胶、紫外吸收剂、抗氧剂、表面活性剂和溶剂，混合，高速乳化30-40分钟。

6.根据权利要求5所述的热敏胶片的制备方法，其特征在于：所述中间层涂布液的制备方法为：依次称取聚乙烯醇、水和表面活性剂，混合，高速乳化30-40分钟。

7.根据权利要求4或5或6所述的热敏胶片的制备方法，其特征在于：所述热敏层涂布液的制备方法，包括以下步骤：

2）全部添加完毕后，用水调整所得涂布液的粘度；

8.根据权利要求7所述的热敏胶片的制备方法，其特征在于：所述用水调整所得涂布液的粘度是用水将所得涂布液的粘度调整至涂4粘度杯测量粘度为12-16秒。