CN111093775B - 控制由于阳离子抗微生物剂引起的牙齿着色的方法 - Google Patents

Abstract

公开了双极性复合材料在口腔护理组合物中控制由于铵化合物引起的牙齿着色的用途，该双极性复合材料包括：(i)粘土，其前体是不对称的1:1或2:1:1粘土颗粒，该粘土颗粒包括交替的四面体片和八面体片，该交替的四面体片和八面体片终止于一个外表面平面处的四面体片和另一个外表面平面处的八面体片；以及(ii)抗微生物季铵化合物，该抗微生物季铵化合物连接至在所述外表面平面之一上的配位阳离子。

Description

控制由于阳离子抗微生物剂引起的牙齿着色的方法

技术领域

本发明涉及一种用于控制或最小化由于使用包括阳离子抗微生物剂的口腔护理产品而引起的牙齿上的牙渍(stain)的方法。

背景技术

口腔护理组合物通常含有一种或多种抗微生物剂，实例包括锌的化合物、三氯生和氮基阳离子化合物如氯化鲸蜡基吡啶(CPC)。

尤其地，众所周知，阳离子抗微生物剂对口腔中的细菌有抗菌作用，以帮助预防或至少最小化牙菌斑的形成。

漱口剂组合物中则更常使用苄索氯铵、氯己定和CPC。

然而，它们的使用、尤其是它们的长期使用会导致牙齿的着色(staining)或变色。据信牙釉质含有高比例(约95％)的羟基磷灰石，羟基磷灰石是磷酸钙的一种形式，而唾液中的磷酸盐倾向于沉积在牙齿上，这导致牙渍的形成。

这种使牙齿着色的趋势至少部分是导致含有此类试剂的口腔护理组合物不受欢迎的原因。

减少着色的一种方式是使用漂白剂或氧化剂如过氧化物。漂白剂通过氧化发色体和现有牙渍而起作用。然而，这意味着针对的是效果而不是针对原因。

WO13192463 A1(P&G)公开了使用来自至少两种以下化学基团中的每一种的抗污剂：即，阴离子剂、羰基化合物和非离子乙氧基表面活性剂。所述试剂能够通过阴离子剂与唾液蛋白的直接疏水化或带电相互作用或通过与CPC的吡啶环形成抗衡离子来减少唾液蛋白的聚集。阴离子剂比氯离子与吡啶环的结合更紧密，从而减少CPC与唾液蛋白的相互作用。醛通过形成硫缩醛与唾液蛋白反应，从而降低蛋白表面的负电荷密度，并且因而降低蛋白与CPC的带正电荷的吡啶环的相互作用。与蛋白质和CPC之间的相互作用相比，该组合使得醛与蛋白质之间的相互作用更强，因为CPC现在紧密结合至较大的阴离子抗衡离子，因此不太可能与蛋白质相互作用。具有烷基和乙氧基单元的恰当平衡的乙氧基化物可溶解唾液蛋白，因而减少着色。

JP2011201861A(Sunstar INC)公开了使用一种或多种含OH的化合物(选自由百里香酚、异丙基甲基苯酚、松油醇、丁子香酚、芳樟醇、香叶醇和香茅醇组成的组)、一种或多种二醇(选自己二醇和辛二醇)，以解决着色问题。

在JP2011153138A(Sunstar)中，通过包括甘草酸或其盐来解决该问题。

在JP2011148706A(Sunstar INC)中，通过使用丁二醇、戊二醇、己二醇或辛二醇来解决该问题。

在EP0372603A2(Colgate Palmolive,1990)中，通过使用氨基胍游离碱或其水溶性盐来解决该问题。

然而，需要进一步改进的口腔护理组合物，其应可以以有效但却简单的方式来解决该问题，并且不会不利地影响阳离子剂的抗微生物作用。

发明内容

我们已经确定，如果抗微生物季铵化合物为包括特定类型的粘土和铵化合物的双极性复合材料的形式，则可以解决该问题。

根据第一方面，公开了双极性复合材料用于在口腔护理组合物中控制由于铵化合物引起的牙齿着色的用途，该双极性复合材料包括：

(i)粘土，其前体是不对称的1:1或2:1:1粘土颗粒，该粘土颗粒包括交替的四面体片和八面体片，该交替的四面体片和八面体片终止于一个外表面平面处的四面体片和另一个外表面平面处的八面体片；以及

(ii)抗微生物季铵化合物，该抗微生物季铵化合物连接至在所述外表面平面之一上的配位阳离子。

根据第二方面，公开了一种通过向牙齿施用包括双极性复合材料的口腔护理组合物来控制由于抗微生物季铵化合物引起的牙齿着色的方法，该双极性复合材料包括：

(i)粘土，其前体是不对称的1:1或2:1:1粘土颗粒，粘土颗粒包括交替的四面体片和八面体片，该交替的四面体片和八面体片终止于一个外表面平面处的四面体片和另一个外表面平面处的八面体片；以及

(ii)铵化合物，其连接至在所述外表面平面之一上的配位阳离子。

根据另一方面，公开了双极性复合材料在制造用于控制由于铵化合物引起的牙齿着色的口腔护理组合物中的用途，该双极性复合材料包括：

(i)粘土，其前体是不对称的1:1或2:1:1粘土颗粒，该粘土颗粒包括交替的四面体片和八面体片，该交替的四面体片和八面体片终止于一个外表面平面处的四面体片和另一个外表面平面处的八面体片；以及

(ii)抗微生物季铵化合物，该抗微生物季铵化合物连接至在所述外表面平面之一上的配位阳离子。

通过阅读以下详细描述和所附权利要求书，这些以及其他方面、特征和优点对于本领域的普通技术人员将变得清楚明显。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征均可用于本发明的任何其他方面中。词语“包括”意在表示“包含”，但不一定表示“由……构成”或“由……组成”。换言之，所列出的步骤或选项不必是详尽的。值得注意的是，在以下描述中给出的实例意在阐明本发明，而不意在将本发明限制于那些实例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比均为重量/重量百分比。除了在操作实施例和比较实施例中、或在另有明确说明的情况下之外，本说明书和权利要求书中所有表示材料量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的数字均应理解为由词语“约”修饰。以“从x到y”的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“从x到y”的格式描述多个优选范围时，应理解也设想了将不同的端点组合起来的所有范围。

除非另有说明，否则对术语/表述“重量％”或“以重量计％”的所有引用均应指组合物的重量百分比。

发明详述

已知具有使牙齿着色倾向的阳离子抗微生物剂包括季铵盐、氯己定和双缩二胍盐。一方面，其对抗不希望的口腔微生物群落的功效使其适合用于口腔护理组合物如漱口剂和牙膏中，但副作用至少部分是导致其不受欢迎的原因。如果仍然希望使用此类产品以受益于其主要作用，则需要通过使用形成现有技术的组合物中所公开的一种或多种附加试剂来缓和副作用。这些附加试剂本身可能会带来一些次要问题，诸如，可能更改组合物的味道、香味效果或稳定性。

本发明是对该问题的非显而易见的解决方案，同时仍然保留口腔护理组合物的基本功能和与消费者相关的属性。已通过确定抗微生物材料的新用途来解决该问题。与现有技术中公开的解决方案相比，本发明中的解决方案在于包含用作阳离子抗微生物剂的载体的复合材料。该复合材料是基于惰性材料，该惰性材料不影响组合物的重要性能。在WO14102032A1中，申请人已经公开了双极性抗微生物材料在控制细菌的再生长以及在提供对细菌数量的直接控制方面极为有效。

优选的是，该材料的中值粒径(D50)为0.1μm至10μm，更优选地为0.4μm至1μm，并且最优选地为0.5μm至0.8μm。不受理论的束缚，据信这使得抗微生物剂的使用更有效，因而为大幅减少抗微生物剂的剂量提供了机会。尽管常规的抗菌剂需要的最佳剂量为0.2-0.5重量％，但就抗菌效果而言，以双极性抗菌材料的形式递送的抗菌剂即使在(实际)剂量为口腔护理组合物的0.02重量％时也有效。

如果有此需要的话，较低的粒径还为增加抗菌剂的负载提供了有效机制。粒径分布(D50)也称为粒径分布的中值直径或中间值，其是累积分布中50％处的颗粒直径。例如，如果D50为5.8μm，则样品中50％的颗粒大于5.8μm并且50％的颗粒小于5.8μm。D50通常用于表示颗粒组的粒径。D50是以微米计的尺寸，其将分布一分为二，一半超过该直径和一半低于该直径。

优选的是，在包括粘土的双极性复合材料中，粘土的前体是不对称的1:1粘土颗粒。优选的1:1粘土包括高岭石和蛇纹石亚类矿物。高岭石亚类内包括的物种包括但不限于高岭石、地开石、埃洛石和珍珠陶土。蛇纹石亚类内的物种包括但不限于贵橄榄石、利蛇纹石和镁绿泥石。

或者，同样优选的是，粘土的前体是不对称的2:1:1粘土颗粒。优选的2:1:1粘土包括绿泥石类群矿物。绿泥石包括四面体-八面体-四面体片，像2:1粘土，其中在四面体层之间有额外的弱结合的水镁石样层。该四面体片优选地包括硅的配位四面体阳离子。所述四面体片还可以包括不是硅的同晶取代的配位四面体阳离子。同晶取代的配位四面体阳离子包括但不限于：铝、铁或硼的阳离子。

优选的是，八面体片具有铝的配位八面体阳离子。所述八面体片还可以包括不是铝的同晶取代的配位八面体阳离子。同晶取代的配位八面体阳离子包括镁和铁的阳离子。抗微生物剂连接至在外表面平面之一的外侧上的配位阳离子。相应地，抗微生物剂连接至在四面体片的外侧上的配位阳离子。或者，抗微生物分子连接至在八面体片的外侧上的配位阳离子。在四面体和八面体表面片的每一个的外侧上的配位阳离子连接至抗微生物剂，条件是连接至在四面体表面片的外侧上的配位阳离子的抗微生物剂与连接至在八面体表面片的外侧上的配位阳离子的分子不相同。抗微生物剂优选地连接至在八面体表面平面的外表面上的配位阳离子，而不优选连接至在非外部四面体或八面体平面上或在表面片的内侧上的配位阳离子。

优选的是，粘土：抗微生物剂的比率为双极性复合材料重量份的1:0.001至1:1、更优选地为1:0.001至1:0.1。

优选的是，在抗微生物材料中，抗菌剂在八面体表面平面的外表面上的配位阳离子。

优选的是，本发明的口腔护理组合物包括0.1-10重量％的双极性抗微生物材料，更优选地为0.5-5重量％的材料。

优选地，季铵化合物是以下一种或多种：氯化鲸蜡基吡啶(CPC)、鲸蜡基三甲基氯化铵(CTAC)、鲸蜡基三甲基溴化铵(CTAB)、苯扎氯铵(BKC)、苄索氯铵、西曲溴铵、季铵盐、四丁基溴化铵、十一烯酰氨基丙基三甲基甲硫酸铵、甲苄索氯铵、鲸蜡基乙基二甲基溴化铵、鲸蜡基三甲基甲苯磺酸铵、椰油基三甲基氯化铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、月桂基溴化异喹啉鎓、月桂基氯化吡啶、地喹氯铵或度米芬。

特别优选的是，抗微生物剂为氯化鲸蜡基吡啶(CPC)。不受理论的束缚，据相信主要活性与其胺基的阳离子电荷有关。因此，氯化鲸蜡基吡啶连接至并结合至微生物的细胞膜或细胞壁上的带负电荷的蛋白质部分以及通常也带负电荷的牙齿表面。所产生的对微生物的附着物会破坏细胞壁结构，导致细胞内液泄漏，最终杀死相关的微生物。然而，如早前所公开的，并且尤其是关于氯化鲸蜡基吡啶，其使牙齿着色的趋势在很大程度上是导致含有例如CPC并且尤其是CPC的口腔组合物不受欢迎的原因。

特别优选的是，粘土的前体为1:1粘土颗粒。进一步优选地，粘土的前体是高岭石。特别优选的是，当抗微生物季铵化合物为氯化鲸蜡基吡啶时。进一步优选的是，当粘土的前体为高岭石时，抗微生物季铵化合物是氯化鲸蜡基吡啶。

特别优选的是，根据本发明的用途是出于非治疗目的。更具体地，其是出于美容目的。当由于长期使用尤其包括氯化鲸蜡基吡啶的此类组合物而使牙齿产生牙渍时，这不是病理状态，而是本质上是美容或美学的身体状况。

对优选特征的描述加上必要变更后也适用于本发明的其他方面。

口腔护理组合物

优选的是，口腔护理组合物为牙膏。或者，口腔护理组合物为漱口剂。其他已知形式包括牙粉、口香糖和锭剂、条剂和凝胶。

优选的是，当根据本发明的口腔护理组合物为牙膏时，该牙膏包括钙基研磨剂或二氧化硅基研磨剂中的至少一种。

牙膏也被称为洁齿剂。术语“洁齿剂”通常表示用于清洁口腔表面的配制物。洁齿剂是一种口腔组合物，其不是为了治疗剂的系统给药而被有意吞咽的，而是被施用于口腔，用于处理口腔且然后被漱出。通常，洁齿剂与清洁工具如牙刷结合使用，通常是将其施用到牙刷的刷毛上，然后刷洗口腔的可及表面。优选地，洁齿剂为糊剂或凝胶(或其组合)的形式。

根据本发明的口腔护理组合物通常含有液态连续相，其量为基于洁齿剂的总重量的40-99重量％。这种液态连续相通常包括各种相对量的水和多元醇的混合物，其中水的量通常为10-45重量％(基于洁齿剂的总重量)，多元醇的量通常为30-70重量％(基于洁齿剂的总重量)。

牙膏中通常包括湿润剂，以带来柔软、顺滑的口感。湿润剂还会减少牙膏失去水分的趋势。优选的牙膏组合物含有3.5-40重量％的湿润剂。进一步优选的组合物具有10-40重量％、更具体地为10-20重量％的湿润剂。特别优选的湿润剂是山梨糖醇，通常以70％的水溶液形式存在。其他优选的湿润剂包括甘油、麦芽糖醇和木糖醇。为了润滑的口感，更优选的牙膏含有甘油和山梨糖醇，但是其累积含量不应超过所公开的上限。较低的湿润剂含量提供了降低产品成本的有效方式。

根据本发明的口腔护理组合物通常含有用于增强性能和/或消费者可接受性的其他成分，诸如研磨剂清洁剂、粘结剂或增稠剂、以及表面活性剂。

例如，洁齿剂通常包括研磨清洁剂，其量为基于洁齿剂的总重量的3至75重量％。合适的研磨清洁剂包括二氧化硅干凝胶、水凝胶和气凝胶以及沉淀的微粒状二氧化硅；碳酸钙、磷酸二钙、磷酸三钙、煅烧氧化铝、偏磷酸钠和偏磷酸钾、焦磷酸钠和焦磷酸钾、三偏磷酸钠、六偏磷酸钠、微粒羟基磷灰石及其混合物。研磨剂的实例包括研磨性无定形二氧化硅颗粒，其重均粒径(d50)为3至15微米。用于本发明的组合物中的优选的研磨性无定形二氧化硅颗粒具有在3至6微米的范围内的重均粒径。优选地，所采用的研磨性无定形二氧化硅颗粒是沉淀二氧化硅。在本发明中用作研磨性无定形二氧化硅颗粒的合适的沉淀二氧化硅是可商购得到的，并且包括由PQ Corporation以商品名

AC 43、AC77、AC35和

AC 33出售的那些。也可以使用任何上述材料的混合物。基于组合物的总重量，按研磨性无定形二氧化硅颗粒(如上定义)的总重量计，研磨性无定形二氧化硅颗粒(如上定义)的含量通常为0.05至5％，优选地为0.1至3％，更优选地为0.2至0.8％。

优选地，本发明的组合物包括钙基研磨剂。特别优选的研磨剂是细磨的天然白垩(FGNC)。其是从石灰石或大理石中获得的。FGNC也可以通过热处理在研磨期间或之后通过涂覆进行化学或物理改性。典型的涂覆材料包括硬脂酸镁和油酸镁。FGNC的形态也可以在研磨过程期间通过使用不同的研磨技术(例如，球磨、空气分级机研磨或螺旋射流研磨)来修改。FGNC可以用作唯一的含钙研磨剂。然而，FGNC也可以与其他含钙研磨剂一起使用以使研磨平衡。

其他优选的含钙研磨剂包括磷酸二钙(DCP)、焦磷酸钙和沉淀碳酸钙(PCC)。当使用含钙研磨剂的组合时，优选的是，FGNC为总研磨剂的35-100％，更优选地为75-100％，并且尤其为95-100％。在这种情况下，余量最优选地为PCC。

此外，本发明的组合物优选地包括粘结剂或增稠剂，其量为基于洁齿剂总重量的0.5-10重量％。合适的粘结剂或增稠剂包括：羧乙烯基聚合物(诸如，与聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇交联的聚丙烯酸)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、纤维素醚的水溶性盐(诸如，羧甲基纤维素钠和羧甲基羟乙基纤维素钠)、天然树胶(诸如，角叉菜胶、刺梧桐胶、瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯胶和黄蓍胶)、细分散的二氧化硅、锂蒙脱石、胶态硅酸铝镁及其混合物。

此外，本发明的组合物优选地包括表面活性剂，其量为基于洁齿剂总重量的0.2-10重量％。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂，诸如，以下的钠盐、镁盐、铵盐或乙醇胺盐：C8至C18烷基硫酸盐(例如，月桂基硫酸钠)、C8至C18烷基磺基琥珀酸盐(例如，二辛基磺基琥珀酸钠)、C8至C18烷基磺基乙酸盐(诸如，月桂基磺基乙酸钠)、C8至C18烷基肌氨酸钠(诸如，月桂基肌氨酸钠)、C8至C18烷基磷酸盐(其可以可选地包括至多10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元)和硫酸化甘油单酯。其他合适的表面活性剂包括非离子表面活性剂，诸如，任选地聚乙氧基化的脂肪酸脱水山梨糖醇酯、乙氧基化的脂肪酸、聚乙二醇的酯类、脂肪酸甘油单酯和甘油二酯的乙氧基化物以及环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物。其他合适的表面活性剂包括两性表面活性剂，诸如，甜菜碱或磺基甜菜碱。也可以使用任何上述材料的混合物。

蒙皂石粘土(Smectite clay)

优选的是，本发明的口腔护理组合物包括蒙皂石粘土，该蒙皂石粘土是通过双极性抗微生物材料呈现的粘土之外的另一种粘土。蒙皂石构成被称为页硅酸盐或层状硅酸盐的天然铝硅酸盐矿物类中的类群。优选的蒙皂石粘土选自蒙脱石(膨润土、锂蒙脱石及其衍生物)；纯化的铝镁硅酸盐(各种等级可从R.T.Vanderbilt Company公司以VEEGUM^(R)商购得到)；纯化的钠镁硅酸盐(可作为LAPONITE^(R)以各种等级商购得到)；有机改性的蒙皂石，包括四烷基和/或三烷基铵蒙皂石(有机改性的蒙脱石粘土)，诸如，季铵盐-18膨润土、季铵盐-18锂蒙脱石、硬脂酸钾膨润土和硬脂酸铵锂蒙脱石/及其混合物。铝镁硅酸盐粘土是特别优选的。实例是VEEGUM^(R)HV。当暴露于水时，所述粘土倾向于溶胀。优选的牙膏组合物含有0.2-3重量％的粘土。更优选的组合物包括0.5-1重量％的粘土。

蒙皂石粘土不仅像人们所认为的那样在感官特征中起作用，而且在使组合物增稠方面也起作用，否则随着增稠二氧化硅的含量减少会导致产品具有较低的粘度。

本发明的口腔护理组合物进一步优选地包括锌盐，优选地是硫酸锌或氯化锌，更优选地是硫酸锌七水合物。优选地，锌盐的含量为总组合物的0.05-1.0重量％，更优选地为0.1-0.5重量％。

本发明的组合物可以包括防腐剂，优选的防腐剂是苯甲酸钠。

优选地，防腐剂的含量为总组合物的0.1-1重量％。优选的是，组合物在20℃下的pH为4至10，更优选地为7至9。

本发明的组合物还可以包括沉积助剂。在本发明的上下文中，术语“沉积助剂”通常是指进一步帮助增白剂从组合物中沉积的材料。实例是聚苯乙烯磺酸盐。另一实例是

聚合物。

术语“漱口剂”通常是指用于冲洗口腔表面并为使用者提供口腔清洁和清爽感的液体配制物。漱口剂是一种口腔组合物，其不是为了治疗剂的系统给药而被有意吞咽的，而是被施用于口腔，用于处理口腔且然后被漱出。

漱口剂组合物通常可以含有连续水相。基于漱口剂的总重量，水的量通常为70-99重量％。

根据本发明的漱口剂组合物通常可以含有其他成分以增强性能和/或消费者的可接受性，诸如，上面提到的用于洁齿剂的湿润剂和表面活性剂。基于漱口剂的总重量，湿润剂的量通常为5-20重量％，并且基于漱口剂的总重量，表面活性剂的量通常为0.1-5重量％。

本发明的组合物(诸如特别是洁齿剂或漱口剂)还可以含有本领域常用的其他可选成分，诸如氟离子源、防牙结石剂、缓冲剂、调味剂、甜味剂、着色剂、遮光剂、防腐剂、抗敏感剂和抗微生物剂。

在本发明的上下文中，组合物的使用通常涉及将组合物在口腔中施用推荐的时间，然后将其漱出。优选的施用时间是10-60秒。

阐明本发明的各种实施例呈现如下，这些实施例不应被认为是限制本发明的范围。

具体实施方式

实施例

实施例1：体外牙齿着色测定

准备两种牙膏组合物。表1中详细描述了这些组合物。

表1

注释^*：

(i)^*双极性复合材料含有高岭石和氯化鲸蜡基吡啶，所含的量使CPC的最终量达到牙膏组合物总重量的0.045重量％。材料的D50为0.5μm。该材料是根据US2012/0177712A1(Unilever)的实施例1制备的。

(ii)由于氯化鲸蜡基吡啶(CPC)高度不稳定且易于与月桂基硫酸钠反应，因此无法在尤其含有CPC但不以双极性复合材料的形式存在的组合物中进行实验。

(iii)因此，利用表2所示的附加对照例组合物重复实验。

按照牛牙模型(不刷牙)对组合物进行体外测定。过程如下：

该模型利用安装在聚丙烯酸酯材料上的取出的牛牙。首先用稀释的过氧化物漂白牛牙，然后用水洗涤。将漂白过的牙齿与唾液一起温育四个小时并干燥。然后使用白光成像系统(Fuji 2000相机)通过数字摄影对牙齿成像以确定其基线色值(L*a*b*)。L*代表y轴上的亮度，a*代表x轴上的色度(红-绿色)，并且b*代表z轴上的色度(黄-蓝色)。然后将牙齿在唾液中温育18小时，以在其上产生成熟的薄膜涂层。然后除去唾液，并用有关牙膏(不含抗微生物剂)的浆液处理牙齿两分钟。

除去牙膏浆液，并用水将牙齿洗涤一分钟。然后这些牙齿样本就可以进行处理了。在存在唾液的情况下，用CPC溶液(阳性对照)、水(阴性对照)或CPC测试冲洗液对牙齿样本进行处理一分钟。然后将牙齿用唾液在35℃下温育20分钟。随后将每个样本用新鲜制成的茶水溶液处理15分钟，然后再次洗涤并用唾液温育20分钟。总共执行六个处理周期。在五个周期之后，将牙齿干燥，并使用照片成像再次测量L*a*b*值。通过从未处理和未着色牙齿的L*a*b*测量值中减去处理过的牙齿的L*a*b*测量值，计算出单个L*、a*和b*分量的变化(ΔE)。以ΔE值的平方之和的平方根计算总颜色变化(ΔE)。ΔE值的值越大，表示未处理的牙齿与处理过的牙齿之间的差异越小。换言之，这表明更多的牙渍残留在牙齿上。相反，ΔE值越小，表示在处理后残留在牙齿上的牙渍的量越少，因此，与ΔE相对较高的那些组合物相比，相关的组合物更容易获得消费者的认可。

所有测试均用四颗牙齿的复制品进行。表2总结了观察结果。

表2

关于附加对照例组合物的观察结果强调了以下事实，即，含有阳离子抗微生物剂的口腔护理组合物(在这种情况下为牙膏)会使牙齿着色。考虑到对照例1组合物不含任何阳离子抗微生物剂的事实，关于该组合物的观察结果也就不足为奇。因此，可以预期对照例1组合物的ΔE值将低于“附加对照例”的组合物。

然而，发明例组合物的ΔE值的观察结果是，其ΔE值与对应的对照例组合物1的相同。这是令人惊讶的观察结果，因为预期的是氯化鲸蜡基吡啶(以抗微生物材料的形式)的存在会导致ΔE值增加到在一定程度上接近在“附加对照例”组合物的情况下所观察到的值。因此，抗微生物材料的技术效果是完全出乎意料和令人惊讶的。鉴于此，这相当于该材料的新用途。

Claims (13)

1.双极性复合材料在口腔护理组合物中控制由于铵化合物引起的牙齿着色的非治疗性的用途，所述双极性复合材料包括：

(i)粘土，其前体是不对称的1:1或2:1:1粘土颗粒，该粘土颗粒包括交替的四面体片和八面体片，该交替的四面体片和八面体片终止于一个外表面平面处的四面体片和另一个外表面平面处的八面体片；以及

(ii)抗微生物季铵化合物，所述抗微生物季铵化合物连接至在所述外表面平面之一上的配位阳离子。

2.根据权利要求1所述的用途，其中，在所述材料中，所述抗微生物季铵化合物连接至在所述八面体表面平面的外表面上的配位阳离子。

3.根据权利要求1或2所述的用途，其中，在所述材料中，粘土与所述抗微生物季铵化合物的比率为1:0.001至1:1重量份。

4.根据权利要求1所述的用途，其中，所述口腔护理组合物包括0.1-10重量％的所述双极性复合材料。

5.根据权利要求1所述的用途，其中，所述材料的中值直径(D50)为0.1-10μm。

6.根据权利要求1所述的用途，其中，所述季铵化合物是以下的一种或多种：氯化鲸蜡基吡啶(CPC)、鲸蜡基三甲基氯化铵(CTAC)、鲸蜡基三甲基溴化铵(CTAB)、苯扎氯铵(BKC)、苄索氯铵、西曲溴铵、四丁基溴化铵、十一烯酰氨基丙基三甲基甲硫酸铵、甲苄索氯铵、鲸蜡基乙基二甲基溴化铵、鲸蜡基三甲基甲苯磺酸铵、椰油基三甲基氯化铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、月桂基溴化异喹啉鎓、月桂基氯化吡啶、地喹氯铵或度米芬。

7.根据权利要求1所述的用途，其中，当所述前体是不对称的1:1粘土颗粒时，所述粘土属于高岭石或蛇纹石亚类。

8.根据权利要求1所述的用途，其中，当所述前体是不对称的2:1:1粘土颗粒时，所述粘土属于绿泥石亚类。

9.根据权利要求1所述的用途，其中，所述口腔护理组合物是牙膏。

10.根据权利要求9所述的用途，其中，所述牙膏包括钙基研磨剂。

11.根据权利要求1所述的用途，其中，所述口腔护理组合物是漱口剂。

12.一种通过向牙齿施用包括双极性复合材料的口腔护理组合物来控制由于抗微生物季铵化合物引起的牙齿着色的非治疗性的方法，所述双极性复合材料包括：

(i)粘土，其前体是不对称的1:1或2:1:1粘土颗粒，该粘土颗粒包括交替的四面体片和八面体片，该交替的四面体片和八面体片终止于一个外表面平面处的四面体片和另一个外表面平面处的八面体片；以及

(ii)铵化合物，其连接至在所述外表面平面之一上的配位阳离子。

13.双极性复合材料在制造用于控制由于铵化合物引起的牙齿着色的口腔护理组合物中的用途，所述双极性复合材料包括：

(i)粘土，其前体是不对称的1:1或2:1:1粘土颗粒，该粘土颗粒包括交替的四面体片和八面体片，该交替的四面体片和八面体片终止于一个外表面平面处的四面体片和另一个外表面平面处的八面体片；以及

(ii)抗微生物季铵化合物，所述抗微生物季铵化合物连接至在所述外表面平面之一上的配位阳离子。