CN111088690A - 适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革。本发明所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，手感柔软，透气，可洗涤，加工方便，具有优异的阻燃性能，是天然皮革良好的替代品，通过在皮革面料上进行刺绣加工，创造出独特的艺术效果，应用于服装、家居、箱包、制鞋等行业。

Description

适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革
技术领域
本发明涉及人造革制备技术领域，特别是涉及适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革。
背景技术
随着市场的不断变化及消费者需求的转变，电脑技术作为一种新的运针手段被应用到刺绣中，电脑刺绣的出现使得传统刺绣进入了机械化和数字化。电脑刺绣已经由一般的平绣、毛巾绣以及盘带绣发展成为近年的皮革绣。一般而言，大部分的厂家会将刺绣应用在针织、棉质、丝绸及其他较薄的面料上，很少尝试将其应用在较厚的面料上，如皮革类物料等。
人造皮革是指合成革或其它似真皮实际是由基本化工原料人工合成的产品。它是早期一直到现在都极为流行的一类材料，被普遍用来制作各种皮革制品。但现有的人造皮革抗撕裂强度较低，而且大多不阻燃，大大影响其使用效果。
申请号201620656228.0的实用新型提供一种阻燃人造皮革，它包括PVC树脂层，PVC树脂层内嵌合有网状的阻燃纤维层，PVC树脂层底部设有芳族聚酰胺纤维层，芳族聚酰胺纤维层底部设有由聚氨酯制成的粘合层，粘合层底部设有基布层，基布层底部磨毛形成防滑层；粘合层内嵌有短棉纤维，短棉纤维中部嵌在粘合层内，短棉纤维底部与基布层连接，短棉纤维顶部与PVC树脂层内的阻燃纤维层缠绕连接。在采用上述方案后，采用阻燃纤维层可以起到阻燃的效果，采用阻燃纤维层可以使皮革整体强度更高，使用效果更好。
申请号201320048138.X的实用新型涉及一种低发烟量阻燃的人造皮革，包括基布层，基布层上设有粘合层，粘合层上设有助剂层，助剂层上设有PVC发泡层，PVC发泡层上设有PVC面层，PVC面层上设有油性处理层。助剂层中的助剂为氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌等，这些助剂不仅能起到一定的阻燃效果，还可以改善人造皮革在燃烧时的烟密度，减少有毒物质的产生。
申请号201711171457.9的发明公开了一种环保型阻燃复合吸花人造革生产方法，依次包括如下步骤：选取基布、将聚氯乙烯浆料涂覆至离型纸、配制粘接浆料、涂覆至聚氯乙烯浆料层上、基布与聚氯乙烯浆料相贴合、离型纸分离、选取阻燃底布基布相贴合、揉纹处理、吸花处理。主要用于改善家用沙发、座椅等家私面料及汽车座椅等皮革装饰品的环保性能及阻燃性能，保持仿真皮效果，真正的实现使用环保阻燃剂的原料，防止阻燃剂和人体皮肤直接接触，彻底解决阻燃剂对人体的毒害，降低火灾及毒害风险，经测试达到美标UL94阻燃等级V-0级，并且生产工艺简单，生产成本较低，化料使用量少，对环境的污染更少，具备了真皮的柔软性、饱满度和厚实感。
申请号201710583992.9的发明公开了一种环保型人造皮革，包括基层和基层表面的装饰层，所述基层和装饰层之间设有粘结层；所述基层包括以下按重量份计的原料：ECO橡胶60～70份，聚氨酯树脂40～50份，溶剂20～30份，阻燃剂3～7份，防老剂0.6～1份，硬脂酸1.2～1.8份，分散剂1.5～2.5份，促进剂1.2～1.4份，氧化锌3～4份，交联剂0.3～0.4份，发泡剂1.2～2.0份。所述人造皮革易于回收再利用，回收成本低，实现污染零排放。
发明内容
本发明的第一目的在于公开一种适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革。
本发明所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，通过以下工艺步骤加工得到：
步骤S1：向超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1.5～2倍的30～45℃的水、超细纤维合成革重量0.1～0.2倍的氯化钠以及超细纤维合成革重量0.01～0.02倍的脱脂剂，搅拌30～50分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S2：向步骤S1得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1～2倍的30～45℃的水，以及超细纤维合成革重量0.04～0.1倍的复鞣剂，搅拌40～60分钟；继续加入超细纤维合成革重量0.5～1倍的水，搅拌50～60分钟；接着使用质量分数0.3～1％的甲酸调节pH 至3.5～3.8，搅拌40～60分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S3：向步骤S2得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1.5～2倍的30～45℃的水、超细纤维合成革重量0.02～0.03倍的中和单宁，以及超细纤维合成革重量0.01～0.02倍的甲酸钠，搅拌 30～40分钟；随后加入质量分数1.5～2％的小苏打水溶液调节pH至 5.5～6.0，搅拌20～60分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S4：向步骤S3得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量0.1～0.15倍的30～45℃的水，以及超细纤维合成革重量 0.04～0.1倍的鞣剂，搅拌2～4小时后，使用质量分数1～1.5％的甲酸调节pH至4～1.2，放置过夜，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S5：向步骤S4得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1～2倍的30～45℃的水，再加入超细纤维合成革重量0.1～0.15 倍的加脂剂，使用质量分数1～1.5％的甲酸调节pH至3.4～3.8，最后加入超细纤维合成革重量2～3倍的30～45℃的水，搅拌15～20分钟，将超细纤维合成革捞出，干燥，得到所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革。
所述步骤S2的复鞣剂为丙烯酸树脂类复鞣剂。
进一步地，所述步骤S2的复鞣剂为负载坡缕石的丙烯酸树脂。
作为本发明优选的技术方案之一，所述负载坡缕石的丙烯酸树脂通过以下方法制备得到：将2～6g坡缕石或改性坡缕石、0.2～0.4g过硫酸铵和0.2～0.4g亚硫酸氢钠溶于60～180mL水中，充分混匀，加热至50～60℃，在50～60℃恒温搅拌10～20分钟，得到底物溶液；将40～80g 质量分数60～75％的丙烯酸水溶液加入底物溶液中，在50～60℃恒温搅拌反应4～6小时；将反应液冷却至20～40℃，用质量分数20～30％的氢氧化钠水溶液调节反应液的pH至5～6，出料，制备得到所述负载坡缕石的丙烯酸树脂。
在上述技术方案中，通过酸化将坡缕石致密有序的晶束溶断，让坡缕石尺寸变小的同时，表面被溶蚀使得其表面露出更多的羟基，增大反应活性，而后将其与丙烯酸树脂复合应用于皮革中，进入到胶原纤维的内部，皮革试样纤维与纤维之间的空隙变小，皮革的机械性能增强。而且由于复合材料分散在皮革纤维中，在燃烧过程中坡缕石分解成为热稳定性能更加优异的氧化物，进而在皮革试样中形成物理屏障层，对皮革起到一定的阻燃保护作用。
作为本发明优选的技术方案之二，所述负载坡缕石的聚丙烯酸树脂通过以下方法制备得到：将1～3g氧化锌分散在10～30mL水中，超声分散10～30分钟，调节分散液的pH值至6～7；随后加入0.2～0.8g 三乙氧基乙烯基硅烷，加热至80～85℃，在80～85℃搅拌1～2小时，自然冷却至50～60℃，得到氧化锌分散液；向氧化锌分散液中加入 2～6g坡缕石或改性坡缕石、0.2～0.4g过硫酸铵、0.2～0.4g亚硫酸氢钠和50～150mL水，充分混匀，加热至50～60℃，在50～60℃恒温搅拌 10～20分钟，得到底物溶液；将40～80g质量分数60～75％的丙烯酸水溶液加入底物溶液中，在50～60℃恒温搅拌反应4～6小时；将反应液冷却至20～40℃，用质量分数20～30％的氢氧化钠水溶液调节反应液的pH至5～6，出料，制备得到所述负载坡缕石的丙烯酸树脂。
在上述技术方案中，通过将氧化锌引入负载坡缕石的丙烯酸树脂中，部分氧化锌和改性的坡缕石相互作用，氧化锌负载在坡缕石表面，进而分散在丙烯酸基体中；部分氧化锌均匀地分散在聚合物基体中。而且氧化锌经过改性后，能够提升其与坡缕石、聚丙烯酸基体的相互作用，均匀地分散在聚合物基体中。至于阻燃性能得以改善，大概是由于复合材料中的改性坡缕石和氧化锌都均匀分散，在皮革试样燃烧的过程中，改性坡缕石分解为更加稳定的氧化物，同时与磷和氧化锌共同作用生成更加致密的隔离层，产生协同作用，提高其阻燃性能。
在上述两种技术方案中，所述改性坡缕石的制备过程可以为：将10～30g坡缕石和100～300mL摩尔浓度2～8mol/L的盐酸充分混匀后，常温静置12～24小时，倾出上层酸液，用水洗涤底部固体至洗液中无氯离子；在100～105℃烘干，得到酸化坡缕石；将2.5～8g酸化坡缕石加入75～200mL无水乙醇中，超声20～40分钟；之后再加入2～6g KH570，常温搅拌15～30分钟，然后加热至60～80℃，在60～80℃恒温搅拌4～7小时；自然冷却至20～40℃，离心15～25分钟，收集底部沉淀；将底部沉淀用无水乙醇洗涤，在60～80℃干燥，得到改性坡缕石。
在上述两种技术方案中，所述改性坡缕石的制备过程可以为：将10～30g坡缕石和100～300mL摩尔浓度2～8mol/L的盐酸充分混匀后，常温静置12～24小时，倾出上层酸液，用水洗涤底部固体至洗液中无氯离子；在100～105℃烘干，得到酸化坡缕石；将2.5～8g酸化坡缕石加入75～200mL无水乙醇中，超声20～40分钟；之后再加入2～6g KH570，常温搅拌15～30分钟，然后加热至60～80℃，在60～80℃恒温搅拌4～7小时；自然冷却至20～40℃，离心15～25分钟，收集底部沉淀A；将底部沉淀A用无水乙醇洗涤，在60～80℃干燥，得到中间产物；将中间产物分散到75～200mL无水乙醇中，再加入55～130g异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯，加热至60～80℃，在60～80℃恒温搅拌4～7小时；自然冷却至20～40℃，离心15～25分钟，收集底部沉淀B；将底部沉淀B用无水乙醇洗涤，在60～80℃干燥，得到改性坡缕石。
在第二种改性坡缕石的制备方案中，得到的改性坡缕石和丙烯酸树脂复合应用于人造皮革，皮革的机械性能和阻燃性能有明显的提高，这大概是由于负载坡缕石的丙烯酸树脂对皮革纤维束之间的填充作用增强，羧基和皮革胶原的氨基之间发生电价键作用，和皮革胶原纤维的羧基形成氢键。而阻燃性能进一步增强的原因可能是，坡缕石和钛酸酯偶联剂的阻燃元素磷之间形成一定的协同作用，在皮革表面形成更加稳定的隔离保护层。
进一步地，所述步骤S4的鞣剂为丙烯酰胺和铝配合物。
所述丙烯酰胺和铝配合物通过以下方法得到：将45～100mL水放入反应容器中，搅拌升温至70～80℃；分别从反应容器的两侧同时加入引发剂水溶液和单体水溶液，所述引发剂水溶液由双氧水1～3g、亚硫酸氢钠0.2～0.6g、柠檬酸0.2～0.6g和水10～30g混合均匀得到，所述单体水溶液由硫酸铝4～12g、水15～50g和丙烯酰胺10～30g混合均匀得到；待全部加入完毕后，在70～80℃搅拌反应60～90分钟，自然冷却至20～30℃，得到所述丙烯酰胺和铝配合物。
进一步地，所述步骤S4的鞣剂为淀粉修饰丙烯酰胺和铝配合物。
所述淀粉修饰丙烯酰胺和铝配合物通过以下方法得到：将淀粉 10～30g、羧甲基纤维素0.3～1g、十二烷基硫酸钠0.14～0.5g、硅油 0.6～1.8g、乳化剂OP-10 0.2～0.6g、十二硫醇0.25～0.8g、氢氧化钠 0.2～0.6g及水35～100g加入反应容器中，搅拌升温至50～60℃；随后再加入双氧水3～9g，搅拌反应20～60分钟后，升温至90～96℃糊化 20～30分钟；加入柠檬酸调节pH值至7，在搅拌条件下，降温至 70～80℃；分别从反应容器的两侧同时加入引发剂水溶液和单体水溶液，所述引发剂水溶液由双氧水1～3g、亚硫酸氢钠0.2～0.6g、柠檬酸 0.2～0.6g和水10～30g混合均匀得到，所述单体水溶液由硫酸铝 4～12g、水15～50g和丙烯酰胺10～30g混合均匀得到；待全部加入完毕后，在70～80℃搅拌反应60～90分钟，自然冷却至20～30℃，得到所述淀粉修饰丙烯酰胺和铝配合物。
进一步地，所述步骤S5的加脂剂为月桂酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐和/或棕榈酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐。优选地，所述加脂剂为月桂酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐和棕榈酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐以质量比1：1组成的混合物。
所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革可用于皮革彩绣、皮革植绒秀、皮革绗缝、皮革盘带绣、皮革激光绣。
本发明所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，手感柔软，透气，可洗涤，加工方便，具有优异的阻燃性能，是天然皮革良好的替代品，应用于服装、家居、箱包、制鞋等行业，通过在皮革面料上进行刺绣加工，可以创造出独特的艺术效果。
具体实施方式
实施例中原料介绍如下：
超细纤维合成革，东莞市灿坤皮革有限公司提供，厚度1.4mm，幅宽137cm。
氯化钠，CAS号：7647-14-5。
脱脂剂，具体采用安徽省安庆市三力新材料有限公司提供的 SL-98皮革脱脂剂，主要化学成分为异构醇醚羧酸盐。
甲酸，CAS号：64-18-6。
中和单宁，CAS号：193146-14-4。
甲酸钠，CAS号：141-53-7。
小苏打，CAS号：144-55-8。
坡缕石，灵寿县天昊矿产品加工厂提供，粒度400目。
KH570，即3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，CAS号： 2530-85-0。
过硫酸铵，CAS号：7727-54-0。
亚硫酸氢钠，CAS号：7631-90-5。
丙烯酸，CAS号：79-10-7。
异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯)，CAS号： 67691-13-8。
氧化锌，CAS号：1314-13-2，直径20～50nm。
三乙氧基乙烯基硅烷，CAS号：78-08-0。
双氧水，具体使用质量分数30％的双氧水。
柠檬酸，CAS号：77-92-9。
硫酸铝，CAS号：10043-01-3。
丙烯酰胺，CAS号：79-06-1。
淀粉，具体使用上海耐今实业有限公司提供的玉米淀粉。
羧甲基纤维素，CAS号：9000-11-7。
十二烷基硫酸钠，CAS号：151-21-3。
硅油，具体使用济南兴飞隆化工有限公司提供的201甲基硅油。
乳化剂OP-10，CAS号：9002-93-1。
十二硫醇，CAS号：112-55-0。
月桂酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐的制备过程为：
(1)将50g三乙醇胺、94g月桂酸及4.7g次亚磷酸放入反应容器中，以2℃/分钟升温至80℃，向体系中通入氮气，再以2℃/分钟升温至180℃并保温反应6小时；自然降温至40℃，出料，得到粗产物Ⅰ；将粗产物Ⅰ柱层析提纯，洗脱剂为V(苯)：V(乙醚)＝85：15 组成的混合溶剂，除去溶剂，得到含有少量粗产物Ⅱ；将10g粗产物Ⅱ用30mL氯仿溶解，再加入60mL饱和食盐水，振荡洗涤，在55℃静置，待分层后移去水层；将有机相在80℃、绝对压强0.06MPa的条件下干燥4小时，除去氯仿，得到月桂酸三乙醇胺单酯；
(2)将12mmol月桂酸三乙醇胺单酯置于装有搅拌的反应容器中，再加入24mmol顺丁烯二酸酐和月桂酸三乙醇胺单酯质量0.005 倍的对甲苯磺酸，升温至95℃并保温反应2小时；而后自然降温至 75℃，加入12mmol无水硫酸钠，并加入质量分数10％的氢氧化钠水溶液调节pH至6.5，然后在75℃保温反应2小时；最后降温至 50～55℃，出料，添加去离子水调整成固含量20％的乳液；向乳液中加入0.5mol/L盐酸调节pH至3.0，然后在5000转/分钟离心5分钟，倒去上层清液，得到底部固体；将底部固体用其重量200倍的去离子水洗涤，在60℃、绝对压强0.09MPa的条件下干燥3小时，得到所述月桂酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐。
棕榈酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐的制备过程为：
(1)将50g三乙醇胺、120g棕榈酸及6g次亚磷酸放入反应容器中，以2℃/分钟升温至80℃，向体系中通入氮气，再以2℃/分钟升温至180℃并保温反应6小时；自然降温至40℃，出料，得到粗产物Ⅰ；将粗产物Ⅰ柱层析提纯，洗脱剂为使用V(乙醚)：V(甲醇) ＝98：2组成的混合溶剂，除去溶剂，得到含有少量粗产物Ⅱ；将10g 粗产物Ⅱ用30mL氯仿溶解，再加入60mL饱和食盐水，振荡洗涤，在55℃静置，待分层后移去水层；将有机相在80℃、绝对压强0.06MPa 的条件下干燥4小时，除去氯仿，得到棕榈酸三乙醇胺单酯；
(2)将12mmol棕榈酸三乙醇胺单酯置于装有搅拌的反应容器中，再加入24mmol顺丁烯二酸酐和棕榈酸三乙醇胺单酯质量0.005 倍的对甲苯磺酸，升温至95℃并保温反应2小时；而后自然降温至 75℃，加入12mmol无水硫酸钠，并加入质量分数10％的氢氧化钠水溶液调节pH至6.5，然后在75℃保温反应2小时；最后降温至 50～55℃，出料，添加去离子水调整成固含量20％的乳液；向乳液中加入0.5mol/L盐酸调节pH至3.0，然后在5000转/分钟离心5分钟，倒去上层清液，得到底部固体；将底部固体用其重量200倍的去离子水洗涤，在60℃、绝对压强0.09MPa的条件下干燥3小时，得到所述棕榈酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐。
实施例1
适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，通过以下工艺步骤加工得到：
步骤S1：向超细合成革中加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.1倍的氯化钠以及超细纤维合成革重量 0.02倍的脱脂剂，以60转/分钟搅拌30分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S2：向步骤S1得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的30℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的复鞣剂，以60转/分钟搅拌40分钟；继续加入超细纤维合成革重量0.5倍的水，以60转/分钟搅拌60分钟；接着使用质量分数0.3％的甲酸调节pH至3.5，以60转/分钟搅拌60分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S3：向步骤S2得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1.5倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.02倍的中和单宁，以及超细纤维合成革重量0.01倍的甲酸钠，以60转/分钟搅拌30分钟；随后加入质量分数1.5％的小苏打水溶液调节pH至5.5，以60转 /分钟搅拌40分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S4：向步骤S3得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量0.15倍的40℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的鞣剂，以60转/分钟搅拌4小时后，使用质量分数1％的甲酸调节pH至4，放置过夜，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S5：向步骤S4得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的35℃的水，再加入超细纤维合成革重量0.15倍的加脂剂，使用质量分数1％的甲酸调节pH至3.8，最后加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水，以60转/分钟搅拌20分钟，将超细纤维合成革捞出，干燥，得到所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革。
所述步骤S2的复鞣剂使用丙烯酸树脂复鞣剂，具体采用厦门庆源欣化工科技有限公司提供的YJ-25大分子树脂丙烯酸树脂复鞣剂。
所述步骤S4的鞣剂为丙烯酰胺和铝配合物，通过以下方法得到：将45mL去离子水放入三口烧瓶中，在100转/分钟搅拌条件下，以 2℃/分钟升温至80℃；分别从三口烧瓶的两侧同时以0.6g/分钟的速度滴加引发剂水溶液和单体水溶液，所述引发剂水溶液由双氧水1g、亚硫酸氢钠0.2g、柠檬酸0.2g和去离子水10g混合均匀得到，所述单体水溶液由硫酸铝4g、去离子水15g和丙烯酰胺10g混合均匀得到；待全部滴加完毕后，在80℃以100转/分钟恒温搅拌反应80分钟，自然冷却至30℃，得到所述丙烯酰胺和铝配合物。
所述步骤S5的加脂剂使用月桂酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐。
实施例2
适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，通过以下工艺步骤加工得到：
步骤S1：向超细合成革中加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.1倍的氯化钠以及超细纤维合成革重量 0.02倍的脱脂剂，以60转/分钟搅拌30分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S2：向步骤S1得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的30℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的复鞣剂，以60转/分钟搅拌40分钟；继续加入超细纤维合成革重量0.5倍的水，以60转/分钟搅拌60分钟；接着使用质量分数0.3％的甲酸调节pH至3.5，以60转/分钟搅拌60分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S3：向步骤S2得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1.5倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.02倍的中和单宁，以及超细纤维合成革重量0.01倍的甲酸钠，以60转/分钟搅拌30分钟；随后加入质量分数1.5％的小苏打水溶液调节pH至5.5，以60转/ 分钟搅拌40分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S4：向步骤S3得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量0.15倍的40℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的鞣剂，以60转/分钟搅拌4小时后，使用质量分数1％的甲酸调节pH至4，放置过夜，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S5：向步骤S4得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的35℃的水，再加入超细纤维合成革重量0.15倍的加脂剂，使用质量分数1％的甲酸调节pH至3.8，最后加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水，以60转/分钟搅拌20分钟，将超细纤维合成革捞出，干燥，得到所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革。
所述步骤S2的复鞣剂使用负载坡缕石的丙烯酸树脂。
所述步骤S4的鞣剂为丙烯酰胺和铝配合物，通过以下方法得到：将45mL去离子水放入三口烧瓶中，在100转/分钟搅拌条件下，以 2℃/分钟升温至80℃；分别从三口烧瓶的两侧同时以0.6g/分钟的速度滴加引发剂水溶液和单体水溶液，所述引发剂水溶液由双氧水1g、亚硫酸氢钠0.2g、柠檬酸0.2g和去离子水10g混合均匀得到，所述单体水溶液由硫酸铝4g、去离子水15g和丙烯酰胺10g混合均匀得到；待全部滴加完毕后，在80℃以100转/分钟恒温搅拌反应80分钟，自然冷却至30℃，得到所述丙烯酰胺和铝配合物。
所述步骤S5的加脂剂使用月桂酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐。
所述负载坡缕石的丙烯酸树脂通过以下方法制备得到：将2g改性坡缕石、0.3g过硫酸铵和0.2g亚硫酸氢钠溶于60mL去离子水中，充分混匀，以5℃/分钟加热至60℃，在60℃恒温以100转/分钟搅拌10 分钟，得到底物溶液；将40g质量分数75％的丙烯酸水溶液以0.6g/min 的速度滴加入底物溶液中，在60℃恒温以100转/分钟搅拌反应5小时；将反应液冷却至30℃，用质量分数30％的氢氧化钠水溶液调节反应液的pH至5.5，出料，制备得到所述负载坡缕石的丙烯酸树脂。
其中，改性坡缕石的制备过程为：将10g坡缕石和100mL摩尔浓度8mol/L的盐酸充分混匀后，常温静置24小时，倾出上层酸液，用去离子水洗涤底部固体至洗液中无氯离子；在105℃烘干2小时，得到酸化坡缕石；将2.5g酸化坡缕石加入75mL无水乙醇中，在超声功率120W、超声频率40kHz的条件下超声30分钟；之后再加入2.75g KH570，常温以100转/分钟搅拌15分钟，然后以5℃/分钟加热至 70℃，在70℃恒温以100转/分钟搅拌5小时；自然冷却至30℃，以 4000转/分钟离心20分钟，收集底部沉淀；将底部沉淀用其重量80 倍的无水乙醇洗涤，在70℃干燥4小时，得到改性坡缕石。
实施例3
适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，通过以下工艺步骤加工得到：
步骤S1：向超细合成革中加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.1倍的氯化钠以及超细纤维合成革重量 0.02倍的脱脂剂，以60转/分钟搅拌30分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S2：向步骤S1得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的30℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的复鞣剂，以60转/分钟搅拌40分钟；继续加入超细纤维合成革重量0.5倍的水，以60转/分钟搅拌60分钟；接着使用质量分数0.3％的甲酸调节pH至3.5，以60转/分钟搅拌60分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S3：向步骤S2得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1.5倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.02倍的中和单宁，以及超细纤维合成革重量0.01倍的甲酸钠，以60转/分钟搅拌30分钟；随后加入质量分数1.5％的小苏打水溶液调节pH至5.5，以60转/ 分钟搅拌40分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S4：向步骤S3得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量0.15倍的40℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的鞣剂，以60转/分钟搅拌4小时后，使用质量分数1％的甲酸调节pH至4，放置过夜，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S5：向步骤S4得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的35℃的水，再加入超细纤维合成革重量0.15倍的加脂剂，使用质量分数1％的甲酸调节pH至3.8，最后加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水，以60转/分钟搅拌20分钟，将超细纤维合成革捞出，干燥，得到所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革。
所述步骤S2的复鞣剂使用负载坡缕石的丙烯酸树脂。
所述步骤S4的鞣剂为丙烯酰胺和铝配合物，通过以下方法得到：将45mL去离子水放入三口烧瓶中，在100转/分钟搅拌条件下，以 2℃/分钟升温至80℃；分别从三口烧瓶的两侧同时以0.6g/分钟的速度滴加引发剂水溶液和单体水溶液，所述引发剂水溶液由双氧水1g、亚硫酸氢钠0.2g、柠檬酸0.2g和去离子水10g混合均匀得到，所述单体水溶液由硫酸铝4g、去离子水15g和丙烯酰胺10g混合均匀得到；待全部滴加完毕后，在80℃以100转/分钟恒温搅拌反应80分钟，自然冷却至30℃，得到所述丙烯酰胺和铝配合物。
所述步骤S5的加脂剂使用月桂酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐。
所述负载坡缕石的丙烯酸树脂通过以下方法制备得到：将2g改性坡缕石、0.3g过硫酸铵和0.2g亚硫酸氢钠溶于60mL去离子水中，充分混匀，以5℃/分钟加热至60℃，在60℃恒温以100转/分钟搅拌10 分钟，得到底物溶液；将40g质量分数75％的丙烯酸水溶液以0.6g/min 的速度滴加入底物溶液中，在60℃恒温以100转/分钟搅拌反应5小时；将反应液冷却至30℃，用质量分数30％的氢氧化钠水溶液调节反应液的pH至5.5，出料，制备得到所述负载坡缕石的丙烯酸树脂。
其中，改性坡缕石的制备过程为：将10g坡缕石和100mL摩尔浓度8mol/L的盐酸充分混匀后，常温静置24小时，倾出上层酸液，用去离子水洗涤底部固体至洗液中无氯离子；在105℃烘干2小时，得到酸化坡缕石；将2.5g酸化坡缕石加入75mL无水乙醇中，在超声功率120W、超声频率40kHz的条件下超声30分钟；之后再加入2.75g KH-570，常温以100转/分钟搅拌15分钟，然后以5℃/分钟加热至 70℃，在70℃恒温以100转/分钟搅拌5小时；自然冷却至30℃，以 4000转/分钟离心20分钟，收集底部沉淀A；将底部沉淀A用其重量80倍的无水乙醇洗涤，在70℃干燥4小时，得到中间产物；将中间产物分散到75mL无水乙醇中，再加入55g异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯，以5℃/分钟加热至70℃，在70℃恒温以100转/ 分钟搅拌6小时；自然冷却至30℃，以4000转/分钟离心20分钟，收集底部沉淀B；将底部沉淀B用其重量80倍的无水乙醇洗涤，在 70℃干燥4小时，得到改性坡缕石。
实施例4
适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，通过以下工艺步骤加工得到：
步骤S1：向超细合成革中加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.1倍的氯化钠以及超细纤维合成革重量 0.02倍的脱脂剂，以60转/分钟搅拌30分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S2：向步骤S1得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的30℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的复鞣剂，以60转/分钟搅拌40分钟；继续加入超细纤维合成革重量0.5倍的水，以60转/分钟搅拌60分钟；接着使用质量分数0.3％的甲酸调节pH至3.5，以60转/分钟搅拌60分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S3：向步骤S2得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1.5倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.02倍的中和单宁，以及超细纤维合成革重量0.01倍的甲酸钠，以60转/分钟搅拌30分钟；随后加入质量分数1.5％的小苏打水溶液调节pH至5.5，以60转 /分钟搅拌40分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S4：向步骤S3得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量0.15倍的40℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的鞣剂，以60转/分钟搅拌4小时后，使用质量分数1％的甲酸调节pH至4，放置过夜，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S5：向步骤S4得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的35℃的水，再加入超细纤维合成革重量0.15倍的加脂剂，使用质量分数1％的甲酸调节pH至3.8，最后加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水，以60转/分钟搅拌20分钟，将超细纤维合成革捞出，干燥，得到所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革。
所述步骤S2的复鞣剂使用负载坡缕石的丙烯酸树脂。
所述步骤S4的鞣剂为丙烯酰胺和铝配合物，通过以下方法得到：将45mL去离子水放入三口烧瓶中，在100转/分钟搅拌条件下，以 2℃/分钟升温至80℃；分别从三口烧瓶的两侧同时以0.6g/分钟的速度滴加引发剂水溶液和单体水溶液，所述引发剂水溶液由双氧水1g、亚硫酸氢钠0.2g、柠檬酸0.2g和去离子水10g混合均匀得到，所述单体水溶液由硫酸铝4g、去离子水15g和丙烯酰胺10g混合均匀得到；待全部滴加完毕后，在80℃以100转/分钟恒温搅拌反应80分钟，自然冷却至30℃，得到所述丙烯酰胺和铝配合物。
所述步骤S5的加脂剂使用月桂酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐。
所述负载坡缕石的聚丙烯酸树脂通过以下方法制备得到：将1g 氧化锌分散在10mL去离子水中，在超声功率120W、超声频率40kHz 的条件下超声分散30分钟，使用质量分数10％的盐酸调节分散液的 pH值至6.5；随后加入0.2g三乙氧基乙烯基硅烷，以5℃/分钟加热至 85℃，在85℃以100转/分钟搅拌2小时，自然冷却至60℃，得到氧化锌分散液；向氧化锌分散液中加入2g改性坡缕石、0.3g过硫酸铵、 0.2g亚硫酸氢钠和50mL去离子水中，充分混匀，在60℃恒温以100 转/分钟搅拌10分钟，得到底物溶液；将40g质量分数75％的丙烯酸水溶液以0.6g/min的速度滴加入底物溶液中，在60℃恒温以100转/ 分钟搅拌反应5小时；将反应液冷却至30℃，用质量分数30％的氢氧化钠水溶液调节反应液的pH至5.5，出料，制备得到所述负载坡缕石的丙烯酸树脂。
其中改性坡缕石的制备同实施例3。
实施例5
适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，通过以下工艺步骤加工得到：
步骤S1：向超细合成革中加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.1倍的氯化钠以及超细纤维合成革重量 0.02倍的脱脂剂，以60转/分钟搅拌30分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S2：向步骤S1得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的30℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的复鞣剂，以60转/分钟搅拌40分钟；继续加入超细纤维合成革重量0.5倍的水，以60转/分钟搅拌60分钟；接着使用质量分数0.3％的甲酸调节pH至3.5，以60转/分钟搅拌60分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S3：向步骤S2得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1.5倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.02倍的中和单宁，以及超细纤维合成革重量0.01倍的甲酸钠，以60转/分钟搅拌30分钟；随后加入质量分数1.5％的小苏打水溶液调节pH至5.5，以60转/ 分钟搅拌40分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S4：向步骤S3得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量0.15倍的40℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的鞣剂，以60转/分钟搅拌4小时后，使用质量分数1％的甲酸调节pH至4，放置过夜，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S5：向步骤S4得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的35℃的水，再加入超细纤维合成革重量0.15倍的加脂剂，使用质量分数1％的甲酸调节pH至3.8，最后加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水，以60转/分钟搅拌20分钟，将超细纤维合成革捞出，干燥，得到所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革。
所述步骤S2的复鞣剂使用负载坡缕石的丙烯酸树脂。
所述步骤S4的鞣剂为淀粉修饰丙烯酰胺和铝配合物，通过以下方法得到：将淀粉10g、羧甲基纤维素0.3g、十二烷基硫酸钠0.14g、硅油0.61g、乳化剂OP-10 0.2g、十二硫醇0.25g、氢氧化钠0.2g及去离子水35g加入三口烧瓶中，在100转/分钟搅拌条件下，以2℃/分钟升温至50℃；随后再加入双氧水3g，以100转/分钟搅拌反应60 分钟后，以2℃/分钟升温至96℃糊化30分钟；加入柠檬酸调节pH 值至7，在100转/分钟搅拌条件下，降温至80℃；分别从三口烧瓶的两侧同时以0.6g/分钟的速度滴加引发剂水溶液和单体水溶液，所述引发剂水溶液由双氧水1g、亚硫酸氢钠0.2g、柠檬酸0.2g和去离子水10g混合均匀得到，所述单体水溶液由硫酸铝4g、去离子水15g 和丙烯酰胺10g混合均匀得到；待全部滴加完毕后，在80℃以100转/分钟恒温搅拌反应80分钟，自然冷却至30℃，得到所述淀粉修饰丙烯酰胺和铝配合物。
所述步骤S5的加脂剂使用月桂酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐。
所述负载坡缕石的聚丙烯酸树脂通过以下方法制备得到：将1g 氧化锌分散在10mL去离子水中，在超声功率120W、超声频率40kHz 的条件下超声分散30分钟，使用质量分数10％的盐酸调节分散液的 pH值至6.5；随后加入0.2g三乙氧基乙烯基硅烷，以5℃/分钟加热至 85℃，在85℃以100转/分钟搅拌2小时，自然冷却至60℃，得到氧化锌分散液；向氧化锌分散液中加入2g改性坡缕石、0.3g过硫酸铵、 0.2g亚硫酸氢钠和50mL去离子水中，充分混匀，在60℃恒温以100 转/分钟搅拌10分钟，得到底物溶液；将40g质量分数75％的丙烯酸水溶液以0.6g/min的速度滴加入底物溶液中，在60℃恒温以100转/ 分钟搅拌反应5小时；将反应液冷却至30℃，用质量分数30％的氢氧化钠水溶液调节反应液的pH至5.5，出料，制备得到所述负载坡缕石的丙烯酸树脂。
其中改性坡缕石的制备同实施例3。
实施例6
适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，通过以下工艺步骤加工得到：
步骤S1：向超细合成革中加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.1倍的氯化钠以及超细纤维合成革重量 0.02倍的脱脂剂，以60转/分钟搅拌30分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S2：向步骤S1得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的30℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的复鞣剂，以60转/分钟搅拌40分钟；继续加入超细纤维合成革重量0.5倍的水，以60转/分钟搅拌60分钟；接着使用质量分数0.3％的甲酸调节pH至3.5，以60转/分钟搅拌60分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S3：向步骤S2得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1.5倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.02倍的中和单宁，以及超细纤维合成革重量0.01倍的甲酸钠，以60转/分钟搅拌30分钟；随后加入质量分数1.5％的小苏打水溶液调节pH至5.5，以60转 /分钟搅拌40分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S4：向步骤S3得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量0.15倍的40℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的鞣剂，以60转/分钟搅拌4小时后，使用质量分数1％的甲酸调节pH至4，放置过夜，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S5：向步骤S4得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的35℃的水，再加入超细纤维合成革重量0.15倍的加脂剂，使用质量分数1％的甲酸调节pH至3.8，最后加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水，以60转/分钟搅拌20分钟，将超细纤维合成革捞出，干燥，得到所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革。
所述步骤S2的复鞣剂使用负载坡缕石的丙烯酸树脂。
所述步骤S4的鞣剂为淀粉修饰丙烯酰胺和铝配合物，通过以下方法得到：将淀粉10g、羧甲基纤维素0.3g、十二烷基硫酸钠0.14g、硅油0.61g、乳化剂OP-10 0.2g、十二硫醇0.25g、氢氧化钠0.2g及去离子水35g加入三口烧瓶中，在100转/分钟搅拌条件下，以2℃/分钟升温至50℃；随后再加入双氧水3g，以100转/分钟搅拌反应60 分钟后，以2℃/分钟升温至96℃糊化30分钟；加入柠檬酸调节pH 值至7，在100转/分钟搅拌条件下，降温至80℃；分别从三口烧瓶的两侧同时以0.6g/分钟的速度滴加引发剂水溶液和单体水溶液，所述引发剂水溶液由双氧水1g、亚硫酸氢钠0.2g、柠檬酸0.2g和去离子水10g混合均匀得到，所述单体水溶液由硫酸铝4g、去离子水15g 和丙烯酰胺10g混合均匀得到；待全部滴加完毕后，在80℃以100转/ 分钟恒温搅拌反应80分钟，自然冷却至30℃，得到所述淀粉修饰丙烯酰胺和铝配合物。
所述步骤S5的加脂剂使用棕榈酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐。
所述负载坡缕石的聚丙烯酸树脂通过以下方法制备得到：将1g 氧化锌分散在10mL去离子水中，在超声功率120W、超声频率40kHz 的条件下超声分散30分钟，使用质量分数10％的盐酸调节分散液的pH值至6.5；随后加入0.2g三乙氧基乙烯基硅烷，以5℃/分钟加热至 85℃，在85℃以100转/分钟搅拌2小时，自然冷却至60℃，得到氧化锌分散液；向氧化锌分散液中加入2g改性坡缕石、0.3g过硫酸铵、 0.2g亚硫酸氢钠和50mL去离子水中，充分混匀，在60℃恒温以100 转/分钟搅拌10分钟，得到底物溶液；将40g质量分数75％的丙烯酸水溶液以0.6g/min的速度滴加入底物溶液中，在60℃恒温以100转/ 分钟搅拌反应5小时；将反应液冷却至30℃，用质量分数30％的氢氧化钠水溶液调节反应液的pH至5.5，出料，制备得到所述负载坡缕石的丙烯酸树脂。
其中改性坡缕石的制备同实施例3。
实施例7
适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，通过以下工艺步骤加工得到：
步骤S1：向超细合成革中加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.1倍的氯化钠以及超细纤维合成革重量 0.02倍的脱脂剂，以60转/分钟搅拌30分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S2：向步骤S1得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的30℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的复鞣剂，以60转/分钟搅拌40分钟；继续加入超细纤维合成革重量0.5倍的水，以60转/分钟搅拌60分钟；接着使用质量分数0.3％的甲酸调节pH至3.5，以60转/分钟搅拌60分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S3：向步骤S2得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1.5倍的35℃的水、超细纤维合成革重量0.02倍的中和单宁，以及超细纤维合成革重量0.01倍的甲酸钠，以60转/分钟搅拌30分钟；随后加入质量分数1.5％的小苏打水溶液调节pH至5.5，以60转 /分钟搅拌40分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S4：向步骤S3得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量0.15倍的40℃的水，以及超细纤维合成革重量0.1倍的鞣剂，以60转/分钟搅拌4小时后，使用质量分数1％的甲酸调节pH至4，放置过夜，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S5：向步骤S4得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1倍的35℃的水，再加入超细纤维合成革重量0.15倍的加脂剂，使用质量分数1％的甲酸调节pH至3.8，最后加入超细纤维合成革重量2倍的35℃的水，以60转/分钟搅拌20分钟，将超细纤维合成革捞出，干燥，得到所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革。
所述步骤S2的复鞣剂使用负载坡缕石的丙烯酸树脂。
所述步骤S4的鞣剂为淀粉修饰丙烯酰胺和铝配合物，通过以下方法得到：将淀粉10g、羧甲基纤维素0.3g、十二烷基硫酸钠0.14g、硅油0.61g、乳化剂OP-10 0.2g、十二硫醇0.25g、氢氧化钠0.2g及去离子水35g加入三口烧瓶中，在100转/分钟搅拌条件下，以2℃/分钟升温至50℃；随后再加入双氧水3g，以100转/分钟搅拌反应60 分钟后，以2℃/分钟升温至96℃糊化30分钟；加入柠檬酸调节pH 值至7，在100转/分钟搅拌条件下，降温至80℃；分别从三口烧瓶的两侧同时以0.6g/分钟的速度滴加引发剂水溶液和单体水溶液，所述引发剂水溶液由双氧水1g、亚硫酸氢钠0.2g、柠檬酸0.2g和去离子水10g混合均匀得到，所述单体水溶液由硫酸铝4g、去离子水15g 和丙烯酰胺10g混合均匀得到；待全部滴加完毕后，在80℃以100转/ 分钟恒温搅拌反应80分钟，自然冷却至30℃，得到所述淀粉修饰丙烯酰胺和铝配合物。
所述步骤S5的加脂剂使用月桂酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐和棕榈酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐以质量比1:1组成的混合物。
所述负载坡缕石的聚丙烯酸树脂通过以下方法制备得到：将1g 氧化锌分散在10mL去离子水中，在超声功率120W、超声频率40kHz 的条件下超声分散30分钟，使用质量分数10％的盐酸调节分散液的 pH值至6.5；随后加入0.2g三乙氧基乙烯基硅烷，以5℃/分钟加热至85℃，在85℃以100转/分钟搅拌2小时，自然冷却至60℃，得到氧化锌分散液；向氧化锌分散液中加入2g改性坡缕石、0.3g过硫酸铵、 0.2g亚硫酸氢钠和50mL去离子水中，充分混匀，在60℃恒温以100 转/分钟搅拌10分钟，得到底物溶液；将40g质量分数75％的丙烯酸水溶液以0.6g/min的速度滴加入底物溶液中，在60℃恒温以100转/ 分钟搅拌反应5小时；将反应液冷却至30℃，用质量分数30％的氢氧化钠水溶液调节反应液的pH至5.5，出料，制备得到所述负载坡缕石的丙烯酸树脂。
其中改性坡缕石的制备同实施例3。
为了保证测试结果的准确性和代表性，对适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革在所有测试之前均进行空气调节：将皮革试样在温度为 22±2℃、相对湿度为65±2％的标准空气中放置24小时后，取出称重；以后每隔1小时称重一次，至两次称重之差不大于0.1％时，取出，进行检测。
效果例1
对实施例1～7适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革进行阻燃性能测试。
垂直燃烧测试根据QB/T 2729-2005《皮革物理和机械试验水平燃烧性》进行。测试仪器使用深圳市汇中测控设备有限公司提供的 UL94型50W水平垂直燃烧试验仪。
其中，垂直燃烧测试中的燃烧速率公式为：V燃烧＝L/t；式中，V 燃烧-燃烧速率(mm/s)；L-损毁长度(mm)；t-燃烧时间(s)。
具体测试结果见表1。
表1垂直燃烧测试结果表
Figure RE-GDA0002383258740000241
效果例2
对实施例1～7适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革进行机械性能测试。
(1)抗张强度的测定：抗张强度是指皮革试样在轴向拉伸被拉断时，在断点处单位横截面上所承受力的负荷数，以N/mm2表示，即MPa。
抗张强度的计算公式为：σb＝P/S；
式中，σb-抗张强度(N/mm2)；P-试样断开时显示的最大负荷数(N)；S-断点处的横切面面积(mm2)。
(2)撕裂强度的测定：撕裂强度是指皮革试样在轴向拉伸被拉断时，在裂口处单位厚度上所承受力的负荷数，以N/mm表示。
撕裂强度的计算公式为：T＝P/t；
式中，T-撕裂强度(N/mm)；P-最大负荷数，也称撕裂力 (N)；t-撕破一边的厚度，若两边同时破裂，应取两点的平均厚度。
(3)断裂伸长率的计算公式：A＝(L1-L0) /L0×100％＝ΔL1/L0×100％。
式中，A-断裂伸长率(％)；L0-试样原长度(mm)；L1-试样断裂时受力部分的长度(mm)；ΔL1-试样断裂时所增加的长度(mm)。
具体测试结果见表2。
表2机械性能结果表
Figure RE-GDA0002383258740000251
从表1和表2可以看出，实施例2中通过酸化将坡缕石致密有序的晶束溶断，让坡缕石尺寸变小的同时，表面被溶蚀使得其表面露出更多的羟基，增大反应活性。而后将其与丙烯酸树脂复合应用于皮革中，进入到胶原纤维的内部，皮革试样纤维与纤维之间的空隙变小，皮革的机械性能增强。而且由于复合材料分散在皮革纤维中，在燃烧过程中坡缕石分解成为热稳定性能更加优异的氧化物，进而在皮革试样中形成物理屏障层，对皮革起到一定的阻燃保护作用。进一步地，与实施例2相比，实施例3的机械性能和阻燃性能有明显的提高，这大概是由于负载坡缕石的丙烯酸树脂对皮革纤维束之间的填充作用增强，复合材料的羧基和皮革胶原的氨基之间发生电价键作用，和皮革胶原纤维的羧基形成氢键作用。而阻燃性能进一步增强的原因可能是，坡缕石和钛酸酯偶联剂的阻燃元素磷之间形成一定的协同作用，在皮革表面形成更加稳定的隔离保护层。
效果例3
对实施例4～7适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革进行柔软性能测试。
柔软度是反映皮革手感性能最直接的评价手段，测试仪器使用中国台湾精工检测仪器有限公司提供的GT-303型号皮革柔软度测试仪。
具体测试结果见表3。
表3柔软性能测试结果表
柔软度
实施例4 6.42
实施例5 7.53
实施例6 7.62
实施例7 7.83
从表3可以看出，通过使用本发明所述的皮革刺绣的人造阻燃皮革，解决了现有技术中人造皮革粒面粗糙、革面僵硬的问题，改善皮革柔软性的同时，增强了鞣剂和皮革胶原之间的相容性。
效果例4
对实施例4～7适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革进行透水汽性测试。
具体操作方式是：将直径55mm的皮革试样空气调节结束后，取30mL蒸馏水于透湿杯中，依次放上试样和橡皮垫圈，然后将铝盖拧紧，称透湿杯总重量，并记录数据。然后把透湿杯放入用相对密度为1.84g/mL浓硫酸作为干燥剂的干燥器中，静置24小时，取出再次称重。
静态透湿率的计算公式为：SWMT＝(Δm-Δm’)/(A·t)；
式中，SWMT-静态透湿率(g·m-2·24h-1)；Δm-同一试验组合体两次称量之差(mg)；Δm’-空白试样的同一试验组合体两次称量之差(mg)；A-有效试验面积为10cm2；t-试验时间为24h。
具体测试结果见表4。
表4静态透湿率测试结果表
Figure RE-GDA0002383258740000271
应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为了清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (10)

1.适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，通过以下工艺步骤加工得到：
步骤S1：向超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1.5～2倍的30～45℃的水、超细纤维合成革重量0.1～0.2倍的氯化钠以及超细纤维合成革重量0.01～0.02倍的脱脂剂，搅拌30～50分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S2：向步骤S1得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1～2倍的30～45℃的水，以及超细纤维合成革重量0.04～0.1倍的复鞣剂，搅拌40～60分钟；继续加入超细纤维合成革重量0.5～1倍的水，搅拌50～60分钟；接着使用质量分数0.3～1％的甲酸调节pH至3.5～3.8，搅拌40～60分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S3：向步骤S2得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1.5～2倍的30～45℃的水、超细纤维合成革重量0.02～0.03倍的中和单宁，以及超细纤维合成革重量0.01～0.02倍的甲酸钠，搅拌30～40分钟；随后加入质量分数1.5～2％的小苏打水溶液调节pH至5.5～6.0，搅拌20～60分钟，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S4：向步骤S3得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量0.1～0.15倍的30～45℃的水，以及超细纤维合成革重量0.04～0.1倍的鞣剂，搅拌2～4小时后，使用质量分数1～1.5％的甲酸调节pH至4～1.2，放置过夜，将超细纤维合成革捞出，沥干备用；
步骤S5：向步骤S4得到的超细纤维合成革中加入超细纤维合成革重量1～2倍的30～45℃的水，再加入超细纤维合成革重量0.1～0.15倍的加脂剂，使用质量分数1～1.5％的甲酸调节pH至3.4～3.8，最后加入超细纤维合成革重量2～3倍的30～45℃的水，搅拌15～20分钟，将超细纤维合成革捞出，干燥，得到所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革。
2.根据权利要求1所述的适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，所述步骤S2的复鞣剂为丙烯酸树脂类复鞣剂。
3.根据权利要求1或2所述的适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，所述步骤S2的复鞣剂为负载坡缕石的丙烯酸树脂。
4.根据权利要求3所述的适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，所述负载坡缕石的丙烯酸树脂通过以下方法制备得到：将2～6g坡缕石或改性坡缕石、0.2～0.4g过硫酸铵和0.2～0.4g亚硫酸氢钠溶于60～180mL水中，充分混匀，加热至50～60℃，在50～60℃恒温搅拌10～20分钟，得到底物溶液；将40～80g质量分数60～75％的丙烯酸水溶液加入底物溶液中，在50～60℃恒温搅拌反应4～6小时；将反应液冷却至20～40℃，用质量分数20～30％的氢氧化钠水溶液调节反应液的pH至5～6，出料，制备得到所述负载坡缕石的丙烯酸树脂。
5.根据权利要求3所述的适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，所述负载坡缕石的聚丙烯酸树脂通过以下方法制备得到：将1～3g氧化锌分散在10～30mL水中，超声分散10～30分钟，调节分散液的pH值至6～7；随后加入0.2～0.8g三乙氧基乙烯基硅烷，加热至80～85℃，在80～85℃搅拌1～2小时，自然冷却至50～60℃，得到氧化锌分散液；向氧化锌分散液中加入2～6g坡缕石或改性坡缕石、0.2～0.4g过硫酸铵、0.2～0.4g亚硫酸氢钠和50～150mL水，充分混匀，加热至50～60℃，在50～60℃恒温搅拌10～20分钟，得到底物溶液；将40～80g质量分数60～75％的丙烯酸水溶液加入底物溶液中，在50～60℃恒温搅拌反应4～6小时；将反应液冷却至20～40℃，用质量分数20～30％的氢氧化钠水溶液调节反应液的pH至5～6，出料，制备得到所述负载坡缕石的丙烯酸树脂。
6.根据权利要求4或5所述的适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，所述改性坡缕石的制备过程为：将10～30g坡缕石和100～300mL摩尔浓度2～8mol/L的盐酸充分混匀后，常温静置12～24小时，倾出上层酸液，用水洗涤底部固体至洗液中无氯离子；在100～105℃烘干，得到酸化坡缕石；将2.5～8g酸化坡缕石加入75～200mL无水乙醇中，超声20～40分钟；之后再加入2～6g KH570，常温搅拌15～30分钟，然后加热至60～80℃，在60～80℃恒温搅拌4～7小时；自然冷却至20～40℃，离心15～25分钟，收集底部沉淀；将底部沉淀用无水乙醇洗涤，在60～80℃干燥，得到改性坡缕石。
7.根据权利要求1所述的适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，所述步骤S4的鞣剂为丙烯酰胺和铝配合物。
8.根据权利要求1所述的适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，所述步骤S4的鞣剂为淀粉修饰丙烯酰胺和铝配合物。
9.根据权利要求1所述的适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，所述步骤S5的加脂剂为月桂酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐和/或棕榈酸三乙醇胺单酯琥珀酸酯磺酸盐。
10.根据权利要求1所述的适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革，其特征在于，所述适用于皮革刺绣的人造阻燃皮革可用于皮革彩绣、皮革植绒秀、皮革绗缝、皮革盘带绣、皮革激光绣。
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