CN111087740A - 一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料及其制备方法,其中聚丙烯复合材料由以下原料按重量百分比组成:聚丙烯45‑84%,超细无机矿粉5‑15%,矿物纤维5‑15%,弹性体增韧剂5‑15%,相容剂1‑2%,稳定剂0.1‑2%,其它添加剂0‑5%。本发明的有益效果为:1、利用超细滑石粉和矿物纤维的协同作用,保持足够韧性的基础上可以进一步提高材料刚性。2、利用矿物纤维与滑石粉的相容性优于传统玻璃纤维填料的特点,最大限度的减少纤维填充造成的韧性下降。3、采用分段加料方式,将矿物纤维从螺杆中部侧喂料口加入,可以进一步提升综合力学性能。

Description

一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料及其制 备方法
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯复合材料,具体为一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料,以及其制备方法;属于聚合物改性和加工领域。
背景技术
汽车自诞生之日起就在不断的设法减轻自身的重量,从最早的全金属材质,逐渐变为以轻质塑料材质为主。近年来,随着新能源车型和自动驾驶技术的发展,对整车轻量化的要求越来越高,现有传统聚丙烯复合改性材料已经越来越难以满足低密度、薄壁化和高刚性的综合要求。因为密度降低通常会造成刚性的下降,增加零件变形的风险,薄壁零件风险更高,而提高材料刚性一般通过减少弹性体或增加矿物填充等手段,会大量损失冲击性能,或明显增加材料重量,适用性同样不高。
传统的无机矿物填充物包括粉体类的滑石粉、碳酸钙、云母等,以及纤维类的玻璃纤维、碳纤维等,前者的刚韧平衡性较好,尤其是超细的矿粉更具优势,但刚性提升有限;以玻璃纤维为代表的纤维类填料刚性提高明显,但冲击性能损失较大,并容易造成浮纤和翘曲等问题。粉体和纤维协同增强的方法也经常被用于聚丙烯增强改性,但二者形貌和相容性的差异,往往造成综合性能损失较大,很难进一步突破瓶颈。
本发明在行业内常用的增强改性体系的基础上,选用矿物类纤维和超细滑石粉协同改性,利用二者的相容性优于传统玻璃纤维的特点,可以获得更优的综合性能,并保持低密度的特点,同时获得较高的刚性和刚韧平衡点,可以用于汽车及其它行业中有轻量化减重需求的注塑零部件。
发明内容
本发明的目的在于开发一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料,用于汽车或其它行业中有轻量化减重需求的注塑部件。
本发明的另一个目的是为了提供这种聚丙烯复合材料的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料,由下列重量百分比的原料组成:
Figure BDA0002325849700000021
其中,
所述的聚丙烯为熔体流动速率为5-70g/10min的均聚或共聚丙烯,其中共聚丙烯的共聚单体为乙烯,其含量为4-10mol%。
所述的超细无机矿粉为平均直径为0.5-10um的滑石粉、碳酸钙、硅灰石、云母中的一种或以上的组合物,优选平均直径1um的滑石粉。
所述的矿物纤维为硅酸铝纤维、硫酸钙纤维、玄武岩纤维、坡缕石纤维、硅灰石纤维、蛭石纤维中的一种或以上的组合物,纤维长度1.0-5.0mm,直径2-20um,优选直径10um的玄武岩纤维。
所述的弹性体增韧剂为聚丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、乙烯-辛烯无规或嵌段共聚物、乙烯-丁烯无规或嵌段共聚物等中的一种以上的组合物,优选乙烯-辛烯嵌段共聚物,熔体流动速率(230℃×2.16kg)为0.5-20g/10min。
所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。所述稳定剂为本领域技术人员认为所需的主辅抗氧剂,其中主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂,辅助抗氧剂为亚磷酸盐或酯类抗氧剂。
所述其它添加剂包括本领域技术人员认为所需的着色剂、抗UV助剂、成核剂、发泡剂、表面活性剂、增塑剂、偶联剂、阻燃剂、加工助剂、抗静电助剂、抗微生物助剂、润滑剂中的一种或以上的组合物。
上述矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料的制备方法,其步骤如下:
1)按重量配比称取原料;
2)将聚丙烯、超细无机矿粉、矿物纤维、弹性体增韧剂、相容剂、稳定剂和其它助剂在高速混合器中干混3-15分钟,将混合后的原料加入双螺杆挤出机中,经熔融挤出后冷却造粒;其中螺筒内温度为:一区210-220℃,二区210-230℃,三区210-230℃,四区210-230℃,机头210-240℃,双螺杆挤出机转速为100-1000转/分。
3)另一种优选的方法为:将聚丙烯、超细无机矿粉、相容剂、弹性体增韧剂、稳定剂和其它助剂在高速混合器中干混3-15分钟制得混合物A,将混合物A从螺杆主喂料口加入双螺杆挤出机,矿物纤维从螺杆中部侧向喂料口加入双螺杆挤出机,经熔融挤出后冷却造粒;其中螺筒内温度为:一区190-200℃,二区190-210℃,三区190-210℃,四区190-210℃,机头190-220℃,双螺杆挤出机转速为100-1000转/分。
本发明的优点是:
1、利用超细滑石粉和矿物纤维的协同作用,保持足够韧性的基础上可以进一步提高材料刚性。
2、利用矿物纤维与滑石粉的相容性优于传统玻璃纤维填料的特点,最大限度的减少纤维填充造成的韧性下降。
3、采用分段加料方式,将矿物纤维从螺杆中部侧喂料口加入,可以进一步提升综合力学性能。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明作进一步详细说明。本发明的范围不受这些实施例的限制,本发明的范围在权利要求书中提出。
在实施例及对比例的复合材料配方中,所用聚丙烯为熔体流动速率(230℃×2.16kg)40-60/10min的嵌段共聚丙烯,其中嵌段共聚丙烯的共聚单体为乙烯,其含量在4-10mol%范围内。
所用超细无机矿粉为平均直径1um的滑石粉。
所用玄武岩纤维直径10um,平均长度2.0-4.0mm。
所用弹性体为乙烯-辛烯嵌段共聚物。
所用相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。
所用抗氧剂剂为Ciba公司的Irganox 1010(化学名称为四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、以及Igrafos168(化学名称为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯)。
实施例1
按重量百分比称取聚丙烯83.5%、滑石粉5%、矿物纤维5%、弹性体5%、相容剂1%、Irganox 1010为0.3%、Igrafos 168为0.2%,在高速混合器中干混5分钟,再加入双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,其中螺筒内温度为:一区220℃,二区230℃,三区230℃,四区230℃,机头240℃,双螺杆挤出机转速为400转/分。粒子经干燥后在注射成型机上注射成型制样。
实施例2
按重量百分比称取聚丙烯78.5%、滑石粉5%、矿物纤维5%、弹性体10%、相容剂1%、Irganox 1010为0.3%、Igrafos 168为0.2%,在高速混合器中干混5分钟,再加入双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,其中螺筒内温度为:一区220℃,二区230℃,三区230℃,四区230℃,机头240℃,双螺杆挤出机转速为400转/分。粒子经干燥后在注射成型机上注射成型制样。
实施例3
按重量百分比称取聚丙烯73.5%、滑石粉5%、矿物纤维5%、弹性体15%、相容剂1%、Irganox 1010为0.3%、Igrafos 168为0.2%,在高速混合器中干混5分钟,再加入双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,其中螺筒内温度为:一区220℃,二区230℃,三区230℃,四区230℃,机头240℃,双螺杆挤出机转速为400转/分。粒子经干燥后在注射成型机上注射成型制样。
实施例4
按重量百分比称取聚丙烯73.5%、滑石粉10%、矿物纤维5%、弹性体10%、相容剂1%、Irganox 1010为0.3%、Igrafos 168为0.2%,在高速混合器中干混5分钟,再加入双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,其中螺筒内温度为:一区220℃,二区230℃,三区230℃,四区230℃,机头240℃,双螺杆挤出机转速为400转/分。粒子经干燥后在注射成型机上注射成型制样。
实施例5
按重量百分比称取聚丙烯68.5%、滑石粉15%、矿物纤维5%、弹性体10%、相容剂1%、Irganox 1010为0.3%、Igrafos 168为0.2%,在高速混合器中干混5分钟,再加入双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,其中螺筒内温度为:一区220℃,二区230℃,三区230℃,四区230℃,机头240℃,双螺杆挤出机转速为400转/分。粒子经干燥后在注射成型机上注射成型制样。
实施例6
按重量百分比称取聚丙烯73.5%、滑石粉5%、矿物纤维10%、弹性体10%、相容剂1%、Irganox 1010为0.3%、Igrafos 168为0.2%,在高速混合器中干混5分钟,再加入双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,其中螺筒内温度为:一区220℃,二区230℃,三区230℃,四区230℃,机头240℃,双螺杆挤出机转速为400转/分。粒子经干燥后在注射成型机上注射成型制样。
实施例7
按重量百分比称取聚丙烯68.5%、滑石粉5%、矿物纤维15%、弹性体10%、相容剂2%、Irganox 1010为0.3%、Igrafos 168为0.2%,在高速混合器中干混5分钟,再加入双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,其中螺筒内温度为:一区220℃,二区230℃,三区230℃,四区230℃,机头240℃,双螺杆挤出机转速为400转/分。粒子经干燥后在注射成型机上注射成型制样。
实施例8
按重量百分比称取聚丙烯78.5%、滑石粉5%、弹性体10%、相容剂1%、Irganox1010为0.3%、Igrafos 168为0.2%,在高速混合器中干混5分钟,制得混合物A,将混合物A由螺杆主喂料口、矿物纤维5%由螺杆中部侧向喂料口分别加入双螺杆挤出机中熔融挤出造粒;其中螺筒内温度为:一区200℃,二区210℃,三区210℃,四区210℃,机头220℃,双螺杆挤出机转速为400转/分。粒子经干燥后在注射成型机上注射成型制样。
对比例
按重量百分比称取聚丙烯79.5%、滑石粉10%、弹性体10%、Irganox 1010为0.3%、Igrafos 168为0.2%,在高速混合器中干混5分钟,再加入双螺杆挤出机中熔融挤出造粒,其中螺筒内温度为:一区220℃,二区230℃,三区230℃,四区230℃,机头240℃,双螺杆挤出机转速为400转/分。粒子经干燥后在注射成型机上注射成型制样。
性能评价方式:
样品密度测试按ISO1183-1标准进行;弯曲模量测试按ISO 178标准进行,试样尺寸为80×10×4mm,速度2mm/min;缺口冲击强度测试按ISO179标准进行,试样尺寸为80×10×4mm,缺口深度为试样厚度的三分之一,测试温度为23℃。
各实施例及对比例配方及性能测试结果见下列各表:
表1实施例1-8及对比例材料配方(重量%)
Figure BDA0002325849700000061
表2实施例1-8及对比例性能测试结果
Figure BDA0002325849700000062
对比例为传统滑石粉填充增韧的低密度聚丙烯材料,刚性较低,适用范围较窄。实施例1-3为滑石粉和矿物纤维协同增强的低密度聚丙烯复合材料,其中实施例2综合性能最好。实施例4-7继续增加了滑石粉或矿物纤维的添加量,可以进一步提高材料刚性,但不再拥有低密度的优势,而且材料韧性也会不同程度下降。实施例8在实施例2的基础上,采用分段加料方式,将矿物纤维从中部侧喂料口加入,获得的材料刚性和韧性都有进一步的提高,同时密度不增加,综合性能最优。

Claims (10)

1.一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料,其特征在于:由下列重量百分比的原料组成:
Figure FDA0002325849690000011
2.根据权利要求1所述的一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料,其特征在于:所述的聚丙烯为熔体流动速率为5-70g/10min的均聚或共聚丙烯,其中共聚丙烯的共聚单体为乙烯,其含量为4-10mol%。
3.根据权利要求1所述的一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料,其特征在于:所述的超细无机矿粉为平均直径为0.5-10um的滑石粉、碳酸钙、硅灰石、云母中的一种或以上的组合物。
4.根据权利要求3所述的一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料,其特征在于:所述的超细无机矿粉为平均直径1um的滑石粉。
5.根据权利要求1所述的一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料,其特征在于:所述的矿物纤维为硅酸铝纤维、硫酸钙纤维、玄武岩纤维、坡缕石纤维、硅灰石纤维、蛭石纤维中的一种或以上的组合物,纤维长度1.0-5.0mm,直径2-20um。
6.根据权利要求5所述的一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料,其特征在于:所述的矿物纤维为直径10um的玄武岩纤维。
7.根据权利要求1所述的一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料,其特征在于:所述的弹性体增韧剂为聚丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、乙烯-辛烯无规或嵌段共聚物、乙烯-丁烯无规或嵌段共聚物等中的一种以上的组合物,优选乙烯-辛烯嵌段共聚物,熔体流动速率(230℃×2.16kg)为0.5-20g/10min。
8.根据权利要求1所述的一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料,其特征在于:所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。所述稳定剂为本领域技术人员认为所需的主辅抗氧剂,其中主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂,辅助抗氧剂为亚磷酸盐或酯类抗氧剂;
所述其它添加剂包括本领域技术人员认为所需的着色剂、抗UV助剂、成核剂、发泡剂、表面活性剂、增塑剂、偶联剂、阻燃剂、加工助剂、抗静电助剂、抗微生物助剂、润滑剂中的一种或以上的组合物。
9.权利要求1-8任意之一所述矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,其步骤如下:
1)按重量配比称取原料;
2)将聚丙烯、超细无机矿粉、矿物纤维、弹性体增韧剂、相容剂、稳定剂和其它助剂在高速混合器中干混3-15分钟,将混合后的原料加入双螺杆挤出机中,经熔融挤出后冷却造粒;其中螺筒内温度为:一区210-220℃,二区210-230℃,三区210-230℃,四区210-230℃,机头210-240℃,双螺杆挤出机转速为100-1000转/分。
10.权利要求1-8任意之一所述矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,其步骤如下:
将聚丙烯、超细无机矿粉、相容剂、弹性体增韧剂、稳定剂和其它助剂在高速混合器中干混3-15分钟制得混合物A,将混合物A从螺杆主喂料口加入双螺杆挤出机,矿物纤维从螺杆中部侧向喂料口加入双螺杆挤出机,经熔融挤出后冷却造粒;其中螺筒内温度为:一区190-200℃,二区190-210℃,三区190-210℃,四区190-210℃,机头190-220℃,双螺杆挤出机转速为100-1000转/分。
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