CN111073117A - 一种耐磨材料及其制备方法、耐磨产品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种耐磨材料及其制备方法、耐磨产品,涉及碳纳米复合材料技术领域,以提高石墨烯在聚乙烯基体中的分散性,使得耐磨材料具有较好的耐磨性能和抗静电效果。上述耐磨材料包括聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂和流动改性剂。上述耐磨材料的制备方法包括将聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂以及流动改性剂混合在一起进行塑化,得到塑化物料;将塑化物料进行造粒,得到耐磨材料。上述耐磨产品包括上述耐磨材料。本发明提供的耐磨材料用于增强耐磨产品的耐磨性能。
Description
技术领域
本发明涉及碳纳米复合材料技术领域,尤其涉及一种耐磨材料及其制备方法、耐磨产品。
背景技术
耐磨管道作为一种特种工业管道,主要用于输送硬度高,流速快,流量大的物料。例如:耐磨管道可以作为矿山中矿浆选矿输送管道和尾矿输送管道,也可以应作为煤矿中瓦斯抽放管、正负压风管、喷浆管及供排水管道。
目前,耐磨管道包括金属管道、衬胶或衬塑钢管、陶瓷复合管材、铸石复合管、外橡胶管、超高分子量聚乙烯管等。但是由于金属管道的使用寿命短,工程维护费用高。衬胶或衬塑钢管虽然大大提高了耐磨性能,但是却存在管材笨重、安装连接不方便的问题。陶瓷复合管材、铸石复合管、外橡胶管虽然具有良好的耐磨性能,但是成本较高,而超高分子量聚乙烯管加工较为困难,因此,上述耐磨管道均无法被广泛使用。
现有技术中,可以通过将石墨烯添加至聚乙烯基体中制成用于制备耐磨管道的耐磨材料,但是由于石墨烯表面具有较高的表面能和表面结合能,石墨烯在作为聚乙烯基体的增强材料时易发生团聚,使石墨烯在聚乙烯基体中分散程度较低,导致耐磨管道的耐磨性能降低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐磨材料及其制备方法、耐磨产品,以提高石墨烯在聚乙烯基体中的分散性,使得耐磨材料具有较好的耐磨性能和抗静电性能。
为了实现上述目的,本发明提供一种耐磨材料。该耐磨材料包括:聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂和流动改性剂。
与现有技术相比,本发明提供的耐磨材料中,利用流动改性剂改善聚乙烯基体、石墨烯的流变特性,使石墨烯在聚乙烯基体中均匀分布,从而保证聚乙烯基体具有良好的石墨烯填充效果。在此基础上表面改性剂可以充分对石墨烯和聚乙烯基体进行表面改性,降低石墨烯与聚乙烯基体间的界面张力,保证石墨烯与聚乙烯基体具有良好的接触效果,使得石墨烯与聚乙烯基体混合均匀,从而缓解石墨烯的片层结构堆叠导致的石墨烯难以在聚乙烯基体中分散均匀的问题。由此可见,本发明提供的石墨烯复合材料中,利用流动改性剂和表面改性剂相互配合,提高石墨烯在聚乙烯基体中的分散性,使得耐磨材料具有良好的耐磨性能和抗静电性能。
本发明还提供了一种耐磨材料的制备方法。上述耐磨材料的制备方法包括:将所述聚乙烯基体、所述石墨烯、所述表面改性剂以及所述流动改性剂混合在一起进行塑化,得到塑化物料。
将混合物料进行造粒,得到耐磨材料。
与现有技术相比,本发明提供的耐磨材料的制备方法的有益效果与上述耐磨材料的有益效果相同,再次不做赘述。
本发明还提供了一种耐磨产品。上述耐磨产品包括上述耐磨材料。
与现有技术相比,本发明提供的耐磨产品的有益效果与上述耐磨材料的有益效果相同,在此不做赘述。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解,构成本发明的一部分,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1为本发明实施例提供的耐磨材料中石墨烯和碳纳米管构筑的网络结构模拟图;
图2为本发明实施例提供的耐磨材料的扫描电镜图;
图3为本发明实施例提供的耐磨材料的制备流程图一;
图4为本发明实施例提供的耐磨材料的制备流程图二;
图5为本发明实施例提供的耐磨材料的制备流程图三;
图6为本发明实施例提供的耐磨材料的制备流程图四;
图7为本发明实施例四~实施例七和对比例一~对比例二制备的耐磨材料的质量磨损量和壁厚磨损量的折线图;
图8为本发明实施例四~实施例七和对比例一~对比例二制备的耐磨材料的拉伸强度和断裂伸长率折线图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
耐磨管道作为一种特种工业管道,主要用于输送硬度高,流速快,流量大的物料。例如:耐磨管道可以作为矿山中矿浆选矿输送管道和尾矿输送管道,也可以应作为煤矿中瓦斯抽放管、正负压风管、喷浆管及供排水管道。
近年来,石墨烯作为一种新型纳米增强填料,具有极高的导电能力、优异的力学强度和极高的表面活性,在功能复合材料领域展现出了良好的应用前景,因此,可以将石墨烯加入至聚乙烯基体中得到的耐磨材料。但是由于石墨烯为多片层结构,其表面原子具有较高的表面能和表面结合能,使得石墨烯层与层之间存在比较大的相互作用力,导致石墨烯在微观上团聚现象较为严重。此时石墨烯在聚乙烯基体中难以有效剥离和均匀分散,石墨烯与聚乙烯基体的界面相容性比较差,不能保证耐磨管道的耐磨性能。同时,石墨烯在聚乙烯基体上发生团聚时,还会导致制得的耐磨材料的抗静电性能较低。
实施例一
为了提高耐磨材料的耐磨性能和导电性能,本发明实施例提供了一种耐磨材料。该耐磨材料包括聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂和流动改性剂。制备耐磨材料时,将聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂和流动改性剂混合均匀,可制备出耐磨材料。
本发明实施例提供的耐磨材料中,利用流动改性剂改善聚乙烯基体和石墨烯的流变特性,使得石墨烯在聚乙烯基体中均匀分布,从而保证聚乙烯基体具有良好的石墨烯填充效果。在此基础上表面改性剂可以充分对石墨烯和聚乙烯基体进行表面改性,以提高石墨烯和聚乙烯基体的界面相容性。此时,当石墨烯填充在聚乙烯基体内后,可保证石墨烯与聚乙烯基体的界面接触效果,使石墨烯与聚乙烯基体均匀混合,从而缓解石墨烯的片层结构堆叠造成的石墨烯难以在聚乙烯基体中分散均匀的问题。由上可知,本发明提供的耐磨材料中,利用流动改性剂和表面改性剂相互配合,提高石墨烯在聚乙烯基体中的分散性,进而促进耐磨材料具有良好的耐磨性能和抗静电性能。
由此可见,本发明实施例提供的耐磨材料中石墨烯与聚乙烯基体的共混特性比较好,使得石墨烯可以在聚乙烯基体中达到高密度填充。并且,石墨烯与聚乙烯基体具有良好的界面相容性,从而缓解因界面相容性差和共混难度大所导致耐磨材料的耐磨性能降低的问题,使得耐磨材料制得的耐磨产品的使用寿命较高,降低了耐磨产品的工程维护成本。
可以理解的是,本发明实施例提供的耐磨材料中所含有的石墨烯具有良好的导电性能,导电性能可达104s/m~105s/m,且石墨烯可均匀分布在聚乙烯基体内,使得耐磨材料在空间上形成良好的导电通路。由此可见,本发明实施例提供的耐磨材料具有较低的表面电阻率,可迅速泄露产生的静电荷,同时降低摩擦系数,抑制和减少静电荷的产生,从而有效提高耐磨材料的抗静电效果。
在一些可能的实现方式中,为了保证石墨烯可以充分分散在聚乙烯基体中,上述石墨烯的最大径向尺寸为0.5μm~40μm,上述石墨烯的厚度为1μm~20μm,且上述石墨烯的片层为2~10层,使得上述石墨烯可以充分填充在聚乙烯基体中,从而保证石墨烯与聚乙烯基体的共混特性。
上述聚乙烯基体可以为高密度聚乙烯树脂(High Density Polyethylene,缩写为HDPE)、低密度聚乙烯树脂(Low density polyethylene,缩写为LDPE)、线型低密度聚乙烯树脂(Linear Low-Density Polyethy–lene,缩写为LLDPE)、超高分子量聚乙烯树脂(Ultra-high molecular weight,缩写为UHMWPE)中的一种或多种,但不仅限于此。
上述高密度聚乙烯树脂可以为高密度聚乙烯ME8000(购自上海诗恩塑化有限公司)、高密度聚乙烯ME6000(购自苏州赛缘塑化有限公司)中任一种,但不仅限于此。
上述低密度聚乙烯树脂可以为低密度聚乙烯树脂N210(购自上海诗恩塑化有限公司)、低密度聚乙烯树脂LD607(购自上海昭阳工程塑料有限公司)中任一种,但不仅限于此。
上述线型低密度聚乙烯树脂可以为线型低密度聚乙烯树脂3303(购自苏州赛缘塑化有限公司)、线型低密度聚乙烯树脂DFDA-7402(购自上海博攸塑化有限公司)中任一种,但不仅限于此。
上述超高分子量聚乙烯树脂可以为超高分子量聚乙烯树脂1003(购于向研塑化有限公司)、超高分子量聚乙烯树脂板(购于深圳市兴塑源塑业有限公司)中的任一种,但不仅限于此。
上述表面改性剂为硅烷偶联剂、十八烷基胺、异氰酸酯、钛酸酯偶联剂中的一种或多种。当表面改性剂为硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂时,由于硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂分子链的一端亲无机基团,另一端亲有机基团,因此,将表面改性剂与石墨烯、聚乙烯基体混合时,硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂分子链亲无机基团的一端与石墨烯形成稳连接,亲有机基团的一端与聚乙烯形成稳定链接,极大的改善了石墨烯的亲油性,提高了石墨烯与聚乙烯基体的亲和性和界面结合强度。
上述硅烷偶联剂可以为硅烷偶联剂K550(购自河南永佳化工产品有限公司)、硅烷偶联剂KH-792(东莞市鼎海化工塑胶有限公司)中的至少一种。
上述异氰酸酯可以为甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中任一种,但不仅限于此。
上述钛酸酯偶联剂可以为钛酸酯偶联剂NDZ-201(购自东莞市绿伟塑胶制品有限公司)、钛酸酯偶联剂311(购自佛山市圣亿塑料化工有限公司)中的至少一种,但不仅限于此。
上述流动改性剂为聚乙烯蜡、硬脂酸、硬脂酸盐、石蜡、白油、乙烯双硬酯酰胺合成蜡、硬脂酸季戊四醇酯中的一种或多种,但不仅限于此。
上述聚乙烯蜡可以为聚乙烯蜡4B(购于洛阳洛茂塑化科技有限公司)、聚乙烯蜡H-100(购于洛阳洛茂塑化科技有限公司)、聚乙烯蜡H110(购于洛阳洛茂塑化科技有限公司)、聚乙烯蜡AC-6(购于大连泓泽石化有限公司)中的任一种,但不仅限于此。
上述硬脂酸可以为硬脂酸1801(购于河北佰亿联化工有限公司)、硬脂酸SA1801(购于山一塑化有限公司)、硬脂酸1842(勾玉东莞市康锦塑胶助剂厂)中任一种,但不仅限于此。
上述硬脂酸盐包括硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钠中任一种,但不仅限于此。
白油可以为3#白油(购于杭州福达精细油品有限公司)、5#白油(购于杭州福达精细油品有限公司)、7#白油(购于杭州福达精细油品有限公司)中任一种,但不仅限于此。
乙烯双硬酯酰胺合成蜡可以为EBS-SF(购于东莞市康锦塑胶助剂厂)、EB-FF(购于东莞市山一塑化有限公司)中任一种,但不仅限于此。
上述硬脂酸季戊四醇酯可以为单硬脂酸季戊四醇酯(购于嘉兴中诚环保科技股份有限公司)、二硬脂酸季戊四醇酯(购于嘉兴中诚环保科技股份有限公司)、三硬脂酸季戊四醇酯(购于嘉兴中诚环保科技股份有限公司)、四硬脂酸季戊四醇酯(购于嘉兴中诚环保科技股份有限公司)、双季戊四醇硬脂酸酯(购于嘉兴中诚环保科技股份有限公司)、双季戊四醇油酸酯(购于嘉兴中诚环保科技股份有限公司)中任一种,但不仅限于此。
在一种可行的实施方式中,为了进一步提高上述耐磨材料的耐磨性能,上述耐磨材料还包括碳纳米管。石墨烯和碳纳米管均具有优异的力学性能。碳纳米管为一维结构,在微观上呈现线状、棒状、条状或带状,它们的横截面为微纳米尺寸界面。石墨烯为二维结构,在微观上呈现片状,其片层为纳米尺寸的片层。基于此,将石墨烯与碳纳米管混合后,碳纳米管可以弥补石墨烯堆积过程中所产生的层间空隙,碳纳米管和石墨烯在微观上所构成的“线-面”形式的网络结构,促使石墨烯和碳纳米管具有良好的分散性能,从而使得石墨烯、碳纳米管与聚乙烯基体等材料混合后所获得的耐磨材料具有良好的力学性能和抗静电性能。
图1示出了本发明实施例中碳纳米管和石墨烯在微观上构成的网络结构的模拟图。由图1可以看出,碳纳米管在微观上填充在石墨烯的间隙中,形成高强度的“线-面”形式的网络结构。下面对上述耐磨材料中“线-面”形式的网络结构进行说明。
第一方面,耐磨材料中包括碳纳米管和石墨烯,使聚乙烯树脂与石墨烯、碳纳米管混合后,石墨烯和碳纳米管在聚乙烯树脂内形成“线-面”形式的网络结构。并且,由于石墨烯和碳纳米管均具有优异的力学性能,且该“线-面”形式的网络结构中的石墨烯和碳纳米管能够在微观上实现相互补充空间缺损,促进石墨烯和碳纳米管的分散,使得所获得的耐磨材料具有较好的力学性能和耐磨性能。
第二方面,石墨烯和碳纳米管所形成的“线-面”形式的网络结构在增强耐磨材料的力学性能的同时,“线-面”形式的网络结构有助于协同作用的增强,防止了耐磨材料中某一点因应力集中而断裂的现象发生,进一步增强耐磨材料的耐磨性能和力学性能。
第三方面,由于碳纳米管具有良好的导电性能,导电性大于6500s/m,因此,碳纳米管和石墨烯在微观上所构成的“线-面”形式的网络结构具有良好的电学性能,进一步增强耐磨材料的抗静电性能。
第四方面,由于石墨烯和碳纳米管在聚乙烯树脂内形成“线-面”形式的网络结构具有良好的力学性能,因此,相对于现有技术中仅采用石墨烯与聚乙烯基体混合制备耐磨材料,本发明实施例中添加较少的石墨烯和碳纳米管即可使得耐磨材料具有较好的耐磨性能和力学性能,能够节约生产成本。同时,由于墨烯和碳纳米管在聚乙烯树脂内形成“线-面”形式的网络结构具有较好的电学性能,因此,耐磨材料中添加较少的石墨烯和碳纳米管不会影响耐磨材料的抗静电性能。
示例性的,上述碳纳米管的长径比值大于或等于1000,上述碳纳米管的直径为2nm~30nm。
在一些实施例中,上述耐磨材料还包括阻燃剂、抗氧化剂和填料。当阻燃剂、抗氧化剂和填料添加至耐磨材料时,阻燃剂可以降低耐磨材料的可燃性能。抗氧化剂可以提高耐磨材料的抗氧化性能。填料可以分散在石墨烯之间的间隙和石墨烯与聚乙烯基体之间的间隙中,使填料与碳纳米管、石墨烯等在聚乙烯基体上形成完整的网络结构,从而提高耐磨材料的耐磨性能和力学性能,同时,由于填料的成本较低,因此,在耐磨材料中增加填料还可以降低耐磨材料的成本。
示例性的,上述阻燃剂为红磷、氢氧化镁、聚磷酸铵、膨胀石墨中的一种或多种,但不仅限于此。
上述抗氧化剂可以为芳香胺类抗氧剂、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或多种。
上述受阻酚类抗氧剂可以为对苯二酚、硫代双酚、三酚中的至少一种,但不仅限于此。
上述填料包括无机填料和/或金属类填料,但不仅限于此。当填料为金属填料类时,上述金属类填料添加至耐磨材料中后,金属类填料还可以提高石墨烯之间的导电性能,从而提高耐磨材料的导电性能。
具体的,上述无机填料可以包括硅酸盐类填料、碳酸钙类填料和蒙脱土中任一种,但不仅限于此。
例如:上述硅酸盐类填料可以为陶土、滑石粉、云母粉、石棉粉中任一种,但不仅仅限于此。
上述碳酸钙类填料可以为轻质碳酸钙或硬质碳酸钙。
具体的,上述金属类填料可以为金属填料、金属氧化物填料一种或两种。
例如:上述金属氧化物填料可以为氧化铁、氧化铜、氧化钙中任一种,但不仅限于此。
上述金属填料可以为锌粉、铜粉、银粉中任一种,但不仅限于此。
示例性的,为了保证上述耐磨材料具有最佳的性能,上述所述聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂、流动改性剂、碳纳米管、阻燃剂、抗氧化剂和填料的质量比为(70~100):(1~10):(0.1~5):(1~25):(1~20):(10~45):(0.01~2):(10~100)。
实施例二
本发明实施例还提供了一种耐磨材料的制备方法。参见图3,该耐磨材料的制备方法包括:
步骤S100:将聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂以及流动改性剂混合在一起进行塑化,得到塑化物料。
步骤S200:将塑化物料进行造粒,得到耐磨材料。
与现有技术相比,本发明实施例提供的耐磨材料的制备方法的有益效果与上述耐磨材料的有益效果相同,在此不做赘述。
在一些可能的实现方式中,当上述耐磨材料包括聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂以及流动改性剂时,参见图4,上述将聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂以及流动改性剂混合在一起进行塑化,得到塑化物料包括:
步骤S110A:将石墨烯、聚乙烯基体和流动改性剂进行第一次混合,得到混匀物料。第一次混合的时间可以根据实际需要进行设定,只要流动改性剂与石墨烯、聚乙烯基体进行均匀混合即可。例如:第一次混合的时间为40S~60S。
步骤S120A:将表面改性剂与混匀物料进行第二次混合,得到塑化物料。第二次混合的温度可以根据实际情况进行设定,只要能够将上述流动改性剂与混匀物料塑化即可。第二次混合的时间可以根据实际情况进行设定,将表面改性剂与混匀物料混合均匀并塑化即可,例如:第二次混合的时间为15min~20min。
由上可知,本发明实施例提供的耐磨材料的制备方法中,采用分步共混的技术路线,先将石墨烯、聚乙烯基体和流动改性剂混合均匀,使得流动改性剂可以改善石墨烯和聚乙烯基体的流变特性,使石墨烯填充在聚乙烯基体中,得到混匀物料。同时,流动改性剂还可以对石墨烯和聚乙烯基体进行润湿,减少了混合过程中石墨烯和聚乙烯基体的损失。然后将混匀物料与表面改性剂混合均匀,表面改性剂对聚乙烯基体和石墨烯的表面进行改性,以提高聚乙烯基体和石墨烯的界面相容性。此时,石墨烯在聚乙烯基体内均匀分布,提高耐磨材料的耐磨性能和抗静电性能。
具体的,上述第一次混合和第二次混合可以在锥形混料机、高速混合机、开炼机、翻转式密炼机、连续式密炼机、Z型捏合机、螺杆捏合机、真空捏合机和卧式双螺旋混合机中进行。
在一些可能的实现方式中,当上述耐磨材料还包括碳纳米管时,参见图5,上述将聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂以及流动改性剂混合在一起进行塑化,得到塑化物料包括:
步骤S110B:将石墨烯、聚乙烯基体、流动改性剂和碳纳米管进行第一次混合,得到混匀物料。
步骤S120B:将表面改性剂与混匀物料进行第二次混合,得到塑化物料。
由上可知,本发明实施例提供的耐磨材料的制备方法中,先将石墨烯、聚乙烯基体、流动改性剂和碳纳米管进行第一次混合,流动改性剂可以改善石墨烯、聚乙烯基体和碳纳米管的流变特性,使得石墨烯、碳纳米管更容地填充在易聚乙烯基体内。同时,碳纳米管和石墨烯形成“线-面”形式的网络结构,有助于提高耐磨材料的耐磨性能。此后,将表面改性剂与混匀物料进行第二次混合时,利用表面改性剂对石墨烯、碳纳米管和聚乙烯基体进行改性,使得石墨烯和碳纳米管可以更好的分散在聚乙烯基体中,从而提高石墨烯、碳纳米管与聚乙烯基体的混合均匀性。同时,石墨烯、碳纳米管、表面改性剂、聚乙烯基体和流动改性剂在熔融过程中的混合更为均匀,保证了所制备的耐磨材料各个组分的分散均匀性,并促进石墨烯和碳纳米管在聚乙烯基体中高密度填充,从而保证耐磨材料具有良好的性能,易实现规模化生产。
在一些可能的实现方式中,当上述耐磨材料还包括阻燃剂、抗氧化剂和填料时,参见图6,上述将聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂以及流动改性剂混合在一起进行塑化,得到塑化物料包括:
步骤S110C:将石墨烯、聚乙烯基体和流动改性剂进行第一次混合,得到混匀物料。
步骤S120C:将表面改性剂、阻燃剂、抗氧化剂、填料与混匀物料进行第二次混合,得到塑化物料。
示例性的,流动改性剂包括第一份流动改性剂和第二份流动改性剂。
当进行第一次混合时,第一份流动改性剂与所述石墨烯、聚乙烯基体进行混合。此时,第一份流动改性剂可以改善石墨烯、聚乙烯基体和碳纳米管的流变特性,使得石墨烯、碳纳米管更容地填充在易聚乙烯基体内。
当进行第二次混合时,第二份流动改性剂与表面改性剂进行混合。此时,第二份流动改性剂可以与表面改性剂配合,使得石墨烯和碳纳米管可以更好的分散在聚乙烯基体中从而提高石墨烯、碳纳米管与聚乙烯基体的混合均匀性,避免了一次混合产生的石墨烯团聚,使得石墨烯分散程度不高的问题。
对本发明实施例得到的耐磨材料进行性能测试,得到耐磨材料的表面电阻为104Ω~105Ω,阻燃性等级为V0级,拉伸强度为16MPa~23MPa、断裂伸长率为450%~600%、抗冲击强度为20KJ/m2~30KJ/m2、210℃的温度下氧化诱导时间大于26min。由上可知,本发明实施例得到的耐磨材料具有较好抗静电性能、阻燃性能、力学性能和抗氧化性能。
具体的,上述第一次混合和第二次混合时的温度可以根据实际需要及进行选择。例如:第一次混合和第二次混合时的温度均为100℃~200℃。
上述将塑化物料进行造粒时,可以采用挤出造粒的方式对塑化物料进行造粒。挤出设备可以为双螺杆挤出机、单螺杆挤出机、行星螺杆挤出机、往复式挤出机中任一种。上述塑化物料挤出温度可以根据实际情况进行选择例如:上述塑化物料挤出温度为100℃~250℃。
实施例三
本发明实施例提供了一种耐磨材料的制备方法,包括:
第一步:将石墨烯、聚乙烯基体、第一份流动改性剂和碳纳米管放于混合设备中,将混合设备内的环境温度逐渐升高至100℃~200℃进行第一次混合,得到混匀物料。上述石墨烯、聚乙烯基体、表面改性剂和碳纳米管的质量比为(1~10):(70~100):(0.1~5):(1~20)。上述混匀设备可以为锥形混料机、高速混合机、开炼机、翻转式密炼机、连续式密炼机、Z型捏合机、螺杆捏合机、真空捏合机和卧式双螺旋混合机。
第二步:将表面改性剂、阻燃剂、抗氧化剂、填料、第二份流动改性剂与上述混匀物料放入初始温度为100℃~200℃混匀设备中进行第二次混合,得到塑化物料。此时,表面改性剂、阻燃剂、抗氧化剂、填料和混匀物料在混合的过程中会发生剪切,使得表面改性剂、阻燃剂、抗氧化剂、填料和混匀物料的温度升高至发生塑化。上述聚乙烯基体、流动改性剂、阻燃剂、抗氧化剂、填料的质量比为(70~100):(1~25):(10~45):(0.01~2):(10~100):(0.1~5)。上述混匀设备可以为锥形混料机、高速混合机、开炼机、翻转式密炼机、连续式密炼机、Z型捏合机、螺杆捏合机、真空捏合机和卧式双螺旋混合机。
第三步:将上述塑化物料放入挤出机中,在100℃~250℃的温度下进行挤出造粒,得到耐磨材料。上述挤出机可以为双螺杆挤出机、单螺杆挤出机、行星螺杆挤出机或往复式挤出机。
实施例四
本发明实施例提供了一种耐磨材料的制备方法,包括:
第一步:将石墨烯、高密度聚乙烯ME6000(购自苏州赛缘塑化有限公司)、4B(购于洛阳洛茂塑化科技有限公司)和碳纳米管按照1:70:0.5:1的质量比放于锥形混料机中,将锥形混料机内的环境温度逐渐升高至100℃进行第一次混合,得到混匀物料。
第二步:将聚乙烯蜡4B(购于洛阳洛茂塑化科技有限公司)、红磷、 锌粉、硅烷偶联剂KH-792(东莞市鼎海化工塑胶有限公司)按照0.5:10:0.01:10:0.1的质量比与上述混匀物料放入初始温度为200℃的锥形混料机中进行第二次混合,得到塑化物料。
第三部:将上述塑化物料放入双螺杆挤出机中,在100℃的温度下进行挤出造粒,得到耐磨材料。
实施例五
第一步:将石墨烯、低密度聚乙烯树脂N210(购自上海诗恩塑化有限公司)、硬脂酸1801(购于河北佰亿联化工有限公司)和碳纳米管按照10:100:12:20的质量比放于高速混合机中,将高速混合机内的环境温度逐渐升高至200℃进行第一次混合,得到混匀物料。
第二步:将硬脂酸1801(购于河北佰亿联化工有限公司)、氢氧化镁、亚磷酸三苯酯101-02-0、陶土、钛酸酯偶联剂NDZ-201(购自东莞市绿伟塑胶制品有限公司)按照13:45:2:100:5的质量比与上述混匀物料放入初始温度为150℃的高速混合机内中进行第二次混合,得到塑化物料。
第三部:将上述塑化物料放入单螺杆挤出机中,在250℃的温度下进行挤出造粒,得到耐磨材料。
实施例六
第一步:将石墨烯、线型低密度聚乙烯树脂3303(购自苏州赛缘塑化有限公司)、石蜡和碳纳米管按照5.5:85:7:11.5的质量比放于开炼机中,将开炼机的环境温度逐渐升高至150℃进行第一次混合,得到混匀物料。
第二步:将石蜡、聚磷酸铵、对苯二酚、轻质碳酸钙、甲苯二异氰酸酯(TDI)按照6:27:1:55:2.5的质量比与上述混匀物料放入初始温度为150℃开炼机内中进行第二次混合,得到塑化物料。
第三步:将上述塑化物料放入单螺杆挤出机中,在175℃的温度下进行挤出造粒,得到耐磨材料。
实施例七
第一步:将石墨烯、超高分子量聚乙烯树脂板(购于深圳市兴塑源塑业有限公司)、硬脂酸锌和碳纳米管按照3:90:1:5的质量比放于翻转式密炼机中,将翻转式密炼机的环境温度逐渐升高至120℃进行第一次混合,得到混匀物料。
第三部:将上述塑化物料放入行星螺杆挤出机中,在140℃的温度下进行挤出造粒,得到耐磨材料。
对比例一
第一步:石墨烯(牌号ENN-HEC-2L,新奥石墨烯技术有限公司)、白油和高密度聚乙烯树脂按照1.2:4.5:91的质量比放入锥形混料机中边混合边升温,混合60s,得到混合物料。
第二步:将聚乙烯蜡、红磷、钛酸酯偶联剂、受阻酚类抗氧剂、填料按照5.5:23:0.5:0.2:74的质量比放入上述锥形混料机中继续混合18min,得到塑化物料。
第三步:将上述塑化物料置于单螺杆挤出机中挤出造粒,得到耐磨材料。
对比例二
第一步:将碳纳米管(牌号ENN-CMw11,新奥石墨烯技术有限公司)、白油和线型低密度聚乙烯树脂按照的2:5.5:93的质量比加入至翻转式密炼机中,边混合边升温,混合60s,得到混匀物料。
第二步:将聚乙烯蜡、红磷、钛酸酯偶联剂、受阻酚类抗氧剂和填料按照4.5:24:0.6:0.23:73的质量比加入至上述翻转式密炼机中,继续混合18min,得到塑化物料。
第三步:将上述塑化物料置于双螺杆挤出机中挤出造粒,得到耐磨材料。
表1示出了实施例四~实施例七、对比例一~对比例二所制备的耐磨材料的组分和耐磨材料各个组分的含量。
表1耐磨材料中各组分及其含量列表(含量单位:份数)
为了证明本发明实施例提供的耐磨材料所含有的石墨烯和碳纳米管在聚乙烯基体内分散均匀,对实施例七制备的耐磨材料进行扫描电镜检测。
图2示出了实施例七所制备的石墨烯复合材料的电镜图。由图2可以看出:本发明实施例所制备的石耐磨材料所含有的石墨烯和碳纳米管在聚乙烯基体中具有良好的剥离效果,堆叠性不是很严重。并且石墨烯、碳纳米管、填料、聚乙烯基体切片之间实现了良好的共混效果。
分别对实施例四~实施例七、对比例一~对比例二制备的耐磨材料的表面电阻、拉伸强度、断裂伸长率、抗冲击强度、质量磨损量(管材外径160mm)、壁厚磨损量(管材外径160mm)进行测试,测试结果如表2所示。实施例四~实施例七、对比例一~对比例二制备的耐磨材料的质量磨损量和壁厚磨损量的测试结果如图7所示,实施例四~实施例七、对比例一~对比例二制备的耐磨材料的拉伸强度和断裂伸长率测试结果如图8所示。
表2耐磨材料的性能测试结果
由表2中可以看出,实施例四~实施例七制备的耐磨材料的表面电阻小于对比例一~对比例二,说明本发明的耐磨材料具有更好的抗静电性能。实施例四~实施例七制备的耐磨材料。结合图7和表2可以看出,实施例四~实施例七制备的耐磨材料的质量磨损量和壁厚磨损量小于对比例一~对比例二制备的耐磨材料,说明本发明制备的耐磨材料具有更加优异的耐磨性能。结合图8和表2可以看出实施例四~实施例七制备的耐磨材料的质量磨损量和壁厚磨损量小于对比例一~对比例二制备的耐磨材料的拉伸强度、断裂伸长率大于对比例一~对比例二制备的耐磨材料,说明本发明制备的耐磨材料具有较好的力学性能。
实施例八
本发明实施例提供了一种耐磨产品,该耐磨产品包括上述耐磨材料。
与现有技术相比,本发明实施例提供的耐磨产品的有益效果与上述耐磨材料的有益效果相同,在此不做赘述。
具体的,上述耐磨产品为耐磨管道、耐磨板或耐磨密封圈等任何耐磨产品,此处不再一一罗列。
在上述实施方式的描述中,具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (15)
1.一种耐磨材料,其特征在于,包括聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂和流动改性剂。
2.根据权利要求1所述的耐磨材料,其特征在于,所述石墨烯的最大径向尺寸为0.5μm~40μm,所述石墨烯的厚度为1μm~20μm,所述石墨烯的片层为2~10层。
3.根据权利要求1所述的耐磨材料,其特征在于,所述表面改性剂为硅烷偶联剂、十八烷基胺、异氰酸酯、钛酸酯偶联剂中的一种或多种;和/或,
所述流动改性剂为聚乙烯蜡、硬脂酸、硬脂酸盐、石蜡、白油、乙烯双硬酯酰胺合成蜡、硬脂酸季戊四醇酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1~3任一项所述的耐磨材料,其特征在于,所述耐磨材料还包括碳纳米管。
5.根据权利要求4所述的耐磨材料,其特征在于,所述碳纳米管的长径比值大于或等于1000,所述碳纳米管的直径为2nm~30nm。
6.根据权利要求4所述的耐磨材料,其特征在于,所述耐磨材料还包括阻燃剂、抗氧化剂和填料。
7.根据权利要求6所述的耐磨材料,其特征在于,所述聚乙烯基体、所述石墨烯、所述表面改性剂、所述流动改性剂、所述碳纳米管、所述阻燃剂、所述抗氧化剂和所述填料的质量比为(70~100):(1~10):(0.1~5):(1~25):(1~20):(10~45):(0.01~2):(10~100)。
8.一种耐磨材料的制备方法,其特征在于,包括:
将聚乙烯基体、石墨烯、表面改性剂以及流动改性剂混合在一起进行塑化,得到塑化物料;
将所述塑化物料进行造粒,得到耐磨材料。
9.根据权利要求8所述的耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述将所述聚乙烯基体、所述石墨烯、所述表面改性剂以及所述流动改性剂混合在一起进行塑化,得到塑化物料包括:
将所述石墨烯、所述聚乙烯基体和所述流动改性剂进行第一次混合,得到混匀物料;
将所述表面改性剂与所述混匀物料进行第二次混合,得到塑化物料。
10.根据权利要求8所述的耐磨材料的制备方法,其特征在于,当所述耐磨材料包括碳纳米管时,将所述聚乙烯基体、所述石墨烯、所述表面改性剂以及所述流动改性剂混合在一起进行塑化,得到塑化物料包括:
将所述石墨烯、所述聚乙烯基体、所述流动改性剂和所述碳纳米管进行第一次混合,得到混匀物料;
将所述表面改性剂与所述混匀物料进行第二次混合,得到塑化物料。
11.根据权利要求8所述的耐磨材料的制备方法,其特征在于,当所述耐磨材料包括阻燃剂、抗氧化剂和填料时,将所述聚乙烯基体、所述石墨烯、所述表面改性剂以及所述流动改性剂混合在一起进行塑化,得到塑化物料包括:
将所述石墨烯、所述聚乙烯基体和所述流动改性剂进行第一次混合,得到混匀物料;
将所述表面改性剂、所述阻燃剂、所述抗氧化剂、所述填料与所述混匀物料进行第二次混合,得到塑化物料。
12.根据权利要求9~10任一项所述的耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述流动改性剂包括用于在第一次混合时加入的第一份流动改性剂和用于在第二次混合时加入的第二份流动改性剂。
13.根据权利要求9~10任一项所述的耐磨材料的制备方法,其特征在于,所述第一次混合的温度和所述第二次混合的温度均为100℃~200℃;和/或,
采用挤出造粒的方式对塑化物料进行造粒,所述塑化物料的挤出温度为100℃~250℃。
14.一种耐磨产品,其特征在于,所述耐磨产品含有权利要求1-7任一项所述耐磨材料。
15.根据权利要求14所述的耐磨产品,其特征在于,所述耐磨产品为耐磨管、耐磨板或耐磨密封圈。
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