CN111053707B - 一种消毒防护用液膜防护剂及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种消毒防护用液膜防护剂及其制备方法与应用。所述液膜防护剂包含消毒灭菌活性物质和保湿护肤隐形共聚膜；所述消毒灭菌活性物质包括纳米二氧化钛，以及氯喹、氯喹衍生物、十二烷基二甲基苄基溴化铵、苯酚、苯酚衍生物中的一种或几种；所述保湿护肤隐形共聚膜由酪蛋白、壳聚糖或壳聚糖衍生物、聚乙烯醇与环氧丙烷改性共聚而成。本发明的液膜防护剂既有对病原体和污染物进行屏障隔离的功能，又有消毒灭菌的作用，同时还有护肤、洁肤和润肤以及吸收紫外辐射、防晒的作用，无毒、无害、无过敏刺激，且使用方便，是一种新型劳动保护产品，将其用于制备如液体手套、护肤液等皮肤防护产品将具有很大的产品应用市场，满足广大民众的健康需求。

Description

一种消毒防护用液膜防护剂及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于皮肤消毒防护技术领域。更具体地，涉及一种消毒防护用液膜防护剂及其制备方法与应用。

背景技术

随着人类的进步和社会的发展，人们对工作条件和劳动保护都提出更高的要求，特别在石油矿产、机械、化工、油漆、印染、金融证券、医疗卫生等行业以及日常生活中人们对手和皮肤的保护及防油污、防病毒的要求日益迫切，相关产品急需更新换代。

在生产劳动和日常生活中，由于手和皮肤接触环境中的有毒有害因素而引起的危害有几类：一是毒物或有害因素直接污染，侵袭皮肤，引起表皮或真皮细胞的损害，即职业性皮肤病，如光敏性皮炎，放射性皮炎，职业性溃疡等等；二是毒物经皮肤吸收，通过全身循环引起急性或慢性职业中毒；三是病菌、病毒的入侵，引发疾病，甚至造成疾病流行。

特别是2019年12月以来，全球爆发的“2019新型冠状病毒（2019-nCoV）”疫情，更加促使人们意识到要养成良好的卫生习惯，其中最重要的是勤洗手。然而，人们在工作、学习和社交活动中，受条件制约，很难做到经常洗手，为避免病菌、病毒入侵，只有戴手套。但戴手套有诸多不便，也没有消毒、杀菌功能。而且常洗手和戴手套均对皮肤有明显的伤害。

发明内容

本发明为解决上述现有技术存在的问题，提供一种消毒防护用液膜防护剂，利用消毒灭菌活性物质和酪蛋白、壳聚糖或壳聚糖衍生物、聚乙烯醇、环氧丙烷等物质改性共聚，制得一种具有消毒灭菌护肤作用的液膜防护剂。该液膜防护剂使用极为方便，既具有对病原体进行屏障隔离的功能，又有消毒灭菌的作用，同时还有护肤、洁肤和润肤及吸收紫外辐射的作用，适合在流感季节的普通人群及特定场合下的特殊人群使用。

本发明的目的是提供一种消毒防护用液膜防护剂及其制备方法。

本发明另一目的是提供上述液膜防护剂在制备皮肤防护产品中的应用。

本发明上述目的通过以下技术方案实现：

一种消毒防护用液膜防护剂，包含消毒灭菌活性物质和保湿护肤隐形共聚膜；所述保湿护肤隐形共聚膜由酪蛋白、壳聚糖或壳聚糖衍生物、聚乙烯醇混合物与环氧丙烷改性共聚而成。

本发明通过大量研究，选用既具有广谱性和高效性，又具有安全性的消毒灭菌活性物质，辅以独特的天然高分子改性共聚膜，与皮肤有极好的相容性，能高效抑制皮肤表面细菌的滋生和繁衍，并对细菌、病毒等具有抑杀作用，保持皮肤的卫生、健康。同时，本发明采用天然高分子材料改性制得的复合成膜物质，能有效形成隔离层，阻隔油污垢、病菌等对皮肤的侵伤，并能够促进细胞的新陈代谢兼有护肤的效果，而且兼具清洁滋润作用。并且，通过复合杀菌消毒活性物质和改性共聚物的协同作用，使得所述液膜防护剂能有效吸收紫外辐射，具有防晒功能。使用时倒出适量液体防护膜，均匀涂抹于皮肤表面，几分钟后形成一层透明薄膜，工作完毕后，用自来水冲洗即可洗掉污物和液膜，因此非常方便，适合各种人群使用。

优选地，所述消毒灭菌活性物质包括但不限于纳米二氧化钛，以及氯喹、氯喹衍生物、十二烷基二甲基苄基溴化铵（新洁尔灭）、苯酚、苯酚衍生物中的一种或几种。

所述氯喹衍生物包括但不限于羟基氯喹、磷酸氯喹、硫酸氯喹、盐酸氯喹中的一种或多种。

所述苯酚衍生物包括但不限于邻苯二酚、邻氯苯酚、对氯苯酚、对氯间二甲苯酚中的一种或多种。

另外优选地，本发明上述液膜防护剂中，以质量百分比计，所述消毒灭菌活性物质的含量为0.01-5%，更优选地为0.1-0.5%。

优选地，制备保湿护肤隐形共聚膜时所用酪蛋白、壳聚糖或壳聚糖衍生物、聚乙烯醇与环氧丙烷的用量质量比为100：1-5：1-10：1-10，更优选地为100：2：5：6。

具体操作时，以先将酪蛋白、壳聚糖或壳聚糖衍生物、聚乙烯醇、环氧丙烷分别配制成质量分数20%酪蛋白溶液、5%壳聚糖或壳聚糖衍生物溶液、10%聚乙烯醇溶液、30%环氧丙烷溶液计：

20%酪蛋白溶液：5%壳聚糖或壳聚糖衍生物溶液：10%聚乙烯醇溶液：30%环氧丙烷溶液的质量比为500：20-100：10-100：10-30；优选为500:40:50:20。

另外优选地，以先将酪蛋白、壳聚糖或壳聚糖衍生物、聚乙烯醇、环氧丙烷分别配制成质量分数20%酪蛋白溶液、5%壳聚糖或壳聚糖衍生物溶液、10%聚乙烯醇溶液、30%环氧丙烷溶液计：

20%酪蛋白溶液：5%壳聚糖或壳聚糖衍生物溶液：10%聚乙烯醇溶液：30%环氧丙烷溶液：消毒灭菌活性物质溶液的质量比为500：20-100：10-100：10-30：40-60；优选为500:40:50:20:50。

其中，所述消毒灭菌活性物质溶液为1-2%新洁尔灭、1-2%氯喹或氯喹衍生物溶液、4-6% 纳米二氧化钛溶液中的一种或几种的混合液。

作为一种可选择的优选方案，本发明所述液膜防护剂的制备方法包括以下步骤：

S1. 将酪蛋白水溶液、聚乙烯醇水溶液和壳聚糖水溶液混合均匀后，保温50-100℃，加入环氧丙烷溶液，搅拌改性反应得到酪蛋白共聚物胶液；

S2. 在S1的酪蛋白共聚物胶液中加入消毒灭菌活性物质溶液，均匀分散；

S3. 在步骤S2产物中加入丙酮或95%乙醇，充分搅拌得到液膜防护剂。

其中优选地，步骤S1中所述搅拌改性反应的时间为30-120min。

优选地，步骤S3中所述丙酮或95%乙醇与步骤S2产物的体积比为1：1-2，更优选地体积比为1：1.5。

本发明制得的液膜防护剂具有消毒灭菌护肤作用，是一种隐形液膜防护剂、水溶性皮肤消毒灭菌隔离膜。

所述液膜防护剂在用于制备具有消毒灭菌护肤作用的皮肤防护产品中的应用也应在本发明的保护范围之内。

所述皮肤防护产品包括液体手套或水溶性皮肤消毒灭菌防护剂。

本发明具有以下有益效果：

本发明的液膜防护剂选用广谱、高效、安全的消毒灭菌活性物质，并辅以天然高分子改性共聚膜，能够长时间高效地抑制皮肤表面细菌、病毒等滋生和繁衍。通过复合杀菌消毒活性物质和改性共聚物的协同作用，能有效吸收紫外辐射，具有防晒功能。并且本发明所述液膜防护剂能在皮肤表面形成一层透气性良好、无色无味、可生物降解的保护膜，有效隔离各种病原体，同时达到护肤、洁肤和润肤的作用。本发明的液膜防护剂无毒、无害、无过敏刺激，使用方便，是一种新型劳动保护产品，具有广阔的应用前景。采用本发明所述的液膜防护剂制备各种皮肤防护产品例如液体手套、护肤液等，能扩大产品应用种类，满足各类人群健康需求。

具体实施方式

以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。

除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。

实施例1 液膜防护剂制备

制备方法如下：

（1）配制消毒灭菌活性物质药液：质量分数为 2%十二烷基二甲基苄基溴化铵（新洁尔灭）和 5% 纳米二氧化钛水溶液混合液；

（2）将500g 20% 酪蛋白水溶液、50g 10%聚乙烯醇水溶液和40g 5%壳聚糖水溶液按混合均匀，70℃保温并加入20g 30%环氧丙烷溶液，搅拌改性反应 60 分钟，制得酪蛋白共聚物胶液；

（3）搅拌下向酪蛋白共聚物胶液中加入50g 2%十二烷基二甲基苄基溴化铵（新洁尔灭）和5%纳米二氧化钛水溶液混合液，均匀分散后再加入400ml 95%乙醇充分搅拌得到液膜防护剂。

实施例2 液膜防护剂制备

制备方法如下：

（1）配制消毒灭菌活性物质药液：质量分数为 2% 的磷酸氯喹和 5% 纳米二氧化钛水溶液混合液；

（2）将500g 20% 酪蛋白水溶液、 50g 10% 聚乙烯醇水溶液和 40g 5% 壳聚糖水溶液按混合均匀，50℃保温并加入 20g 30%环氧丙烷溶液，搅拌改性反应 120 分钟，制成酪蛋白共聚物胶液；

（3）搅拌下向酪蛋白共聚物胶液中加入 50g 2% 的磷酸氯喹和 5% 纳米二氧化钛水溶液混合液，均匀分散后再加入 400ml 95% 乙醇充分搅拌得到液膜防护剂。

实施例3 液膜防护剂制备

制备方法如下：

（1）配制消毒灭菌活性物质药液：质量分数为 1%十二烷基二甲基苄基溴化铵（新洁尔灭）、1% 氯喹和 5% 纳米二氧化钛水溶液混合物。

（2）将 500g 20%酪蛋白水溶液、50g 10% 聚乙烯醇水溶液和 40g 5% 壳聚糖水溶液按混合均匀，100℃保温并加入 20g 30%环氧丙烷溶液，搅拌改性反应 30 分钟，制成酪蛋白共聚物胶液；

（3）搅拌下向酪蛋白共聚物胶液中加入 50g 1% 十二烷基二甲基苄基溴化铵（新洁尔灭）、1% 氯喹和 5% 纳米二氧化钛水溶液混合物，均匀分散后再加入 400ml 95%乙醇充分搅拌得到液膜防护剂。

实施例4 液膜防护剂制备

制备方法与实施例1相同，不同之处在于酪蛋白水溶液为 500g，聚乙烯醇水溶液为 100g，壳聚糖水溶液为 20g，环氧丙烷溶液为 10g，95% 乙醇用量为340ml。

实施例5 液膜防护剂制备

制备方法如下同实施例3，不同之处在于酪蛋白水溶液为 500g，聚乙烯醇水溶液为 10g，壳聚糖水溶液为 100g，环氧丙烷溶液为 30g，400ml 95%乙醇改为400ml丙酮。

实施例6 液膜防护剂制备

制备方法与实施例1相同，不同之处在于400ml 95%乙醇改用400ml 丙酮。

实施例7 液膜防护剂制备

制备方法与实施例3相同，不同之处在于消毒灭菌活性物质药液中的1% 十二烷基二甲基苄基溴化铵改用1%苯酚。

对比例1 普通液膜防护剂制备

将纤维素羟乙基醚高分子聚合物、聚氨基酰胺、二氧烷聚醚高分子聚合物和水（40%）加入反应釜搅拌60min得混合物A，在混合物A中加入醇醚硫酸钠，二甲基硅氧烷聚醚高分子，在反应釜搅拌30min静置30min，即得仿生膜B。在制得的仿生膜B中加入丙二醇、乙醇、两性离子表面活性剂、香料和剩余的水（60%），在反应釜中搅拌30min，静置消泡后得液膜防护剂。

各原料按质量百分比的含量为：纤维素羟乙基醚高分子聚合物0.4%，聚氨基酰胺0.2%，二甲基硅氧烷聚醚高分子聚合物1%，醇醚硫酸钠4%，两性离子表面活性剂0.5%，丙二醇1%，乙醇10%，香料0.05%，水82.85%。

对比例2 普通液膜防护剂制备

配置含消毒灭菌活性物质为质量分数为 2% 新洁尔灭和 5% 纳米二氧化钛水溶液混合物。将2% 新洁尔灭和 5% 纳米二氧化钛水溶液混合物、纤维素羟乙基醚高分子聚合物、聚氨基酰胺、二氧烷聚醚高分子聚合物和水（40%）加入反应釜搅拌60min得混合物A，在混合物A中加入醇醚硫酸钠，二甲基硅氧烷聚醚高分子，在反应釜搅拌30min静置30min，即得仿生膜B。在制得的仿生膜B中加入丙二醇、乙醇、两性离子表面活性剂、香料和剩余的水（60%），在反应釜中搅拌30min，静置消泡后得液膜防护剂。

各原料按质量百分比的含量为：十二烷基二甲基苄基溴化铵2%，纳米二氧化钛5%，纤维素羟乙基醚高分子聚合物0.4%，聚氨基酰胺0.2%，二甲基硅氧烷聚醚高分子聚合物1%，醇醚硫酸钠4%，两性离子表面活性剂0.5%，丙二醇1%，乙醇10%，香料0.05%，水75.85%。

实施例6 液膜防护剂使用性能测试

将实施例1-5和对比例1-2制备所得液膜防护剂为样品进行使用性能测试评价。

（1）将3ml上述液膜防护剂倒至手心，涂沫均匀至整个手部后记录自然干燥成膜时间。

（2）成膜后用油性记号笔在手心和手背分别划三条2-3cm记号线，5分钟后用清水洗手，观察记号线残留情形。

（3）成膜后在手心和手背分别涂沫印刷油墨，等油墨干后或者擦掉多余油墨后用清水洗手，观察油墨残留情形。

（4）在不使用液膜防护剂的情况下作为对照例，观察记号线和油墨残留情形。

（5）在室温20℃、湿度 30%～60%、涂敷时间60min条件下使用体内法测试相对保湿率。

表1 液膜防护剂使用性能测试

实施例7 液膜防护剂的抑菌试验

以实施例1-5和对比例1-2制备得到的液膜防护剂为样品进行抑菌效果试验。

对金黄色葡糖球菌、白色念珠菌、大肠杆菌、铜绿假单胞菌进行复苏稀释，菌浓度为100 cfu/mL时，取1ml菌液和2ml上述液膜防护剂配成菌液-防护剂混合液置于37℃分别放置30min。吸取100μL混合液均匀涂布于营养琼脂平板上，于37℃培养24h，观察结果。体外抗菌活性检测结果如表2所示。

表2 液膜防护剂对几种病菌的抑菌率

从表2结果可知，本发明制备的液膜防护剂对铜绿假单胞菌、白色念珠菌、大肠杆菌、金黄色葡糖球菌都能100%抑制其生长。结果说明，本发明的液膜防护剂对多种细菌均有很好的抑制作用。

实施例8 液膜防护剂的抗紫外线性能试验

以实施例1-5和对比例1-2制备得到的液膜防护剂为样品进行抗紫外线性能试验。

按化妆品规范要求测试方法测试，各样品液膜防护剂的防晒指数和抗紫外线性能数据如表3所示。

表3 液膜防护剂抗紫外线性能测试

结果表明本发明液膜防护剂具有非常好的抗紫外线性能和皮肤防晒性能。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种消毒防护用液膜防护剂，其特征在于，包含消毒灭菌活性物质和保湿护肤隐形共聚膜；所述保湿护肤隐形共聚膜由酪蛋白、壳聚糖或壳聚糖衍生物、聚乙烯醇与环氧丙烷改性共聚而成；

其中，以质量百分比计，所述消毒灭菌活性物质的含量为0.01-5%；

所述消毒灭菌活性物质包括纳米二氧化钛，还包括氯喹、氯喹衍生物、十二烷基二甲基苄基溴化铵、苯酚、苯酚衍生物中的一种或几种；

所述酪蛋白、壳聚糖或壳聚糖衍生物、聚乙烯醇、环氧丙烷的用量质量比为100：1-5：1-10：1-10。

2.根据权利要求1所述液膜防护剂，其特征在于，所述氯喹衍生物为羟基氯喹、磷酸氯喹、硫酸氯喹、盐酸氯喹中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述液膜防护剂，其特征在于，所述苯酚衍生物为邻苯二酚、邻氯苯酚、对氯苯酚、对氯间二甲苯酚中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述液膜防护剂，其特征在于，由包括以下步骤的方法制备而成：

S1. 将酪蛋白水溶液、聚乙烯醇水溶液、壳聚糖或壳聚糖衍生物水溶液混合均匀后，保温50-100℃，加入环氧丙烷溶液，搅拌改性反应，得到酪蛋白共聚物胶液；

S2. 在步骤S1的酪蛋白共聚物胶液中加入消毒灭菌活性物质溶液，均匀分散；

S3. 在步骤S2产物中加入丙酮或95%乙醇，充分搅拌得到液膜防护剂。

5.根据权利要求4所述的液膜防护剂，其特征在于，步骤S1中所述搅拌改性反应的时间为30-120min。

6.根据权利要求4所述的液膜防护剂，其特征在于，步骤S3中所述丙酮或95%乙醇与步骤S2产物的体积比为1：1-2。

7.权利要求1至6任一所述液膜防护剂在用于制备具有消毒灭菌护肤作用的皮肤防护产品中的应用。

8.根据权利要求7所述应用，其特征在于，所述皮肤防护产品为液体手套或水溶性皮肤消毒灭菌隔离膜。