CN111040799A - 一种含氧化合物的催化转化方法 - Google Patents

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CN111040799A CN201811185894.0A CN201811185894A CN111040799A CN 111040799 A CN111040799 A CN 111040799A CN 201811185894 A CN201811185894 A CN 201811185894A CN 111040799 A CN111040799 A CN 111040799A
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龚剑洪
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Abstract

本发明涉及一种含氧化合物的催化转化方法,该方法包括:将反应原料注入催化转化反应器中与催化转化催化剂接触并进行催化转化反应,经气液分离,得到含有2,2,4‑三甲基戊烷的液体反应产物和待生催化剂;其中,所述反应原料包括醛类和/或酮类,所述酮类选自C3‑C5的酮,所述醛类选自C1‑C5的醛;所述催化转化反应的温度为200‑700℃,反应压力为0.01‑2兆帕。本发明的方法多甲基异构烷烃产率高,尤其2,2,4‑三甲基戊烷产率高。

Description

一种含氧化合物的催化转化方法
技术领域
本发明涉及一种含氧化合物的催化转化方法。
背景技术
石油和天然气被广泛地用作燃料和化工原材料,然而,它们地储量有限且消耗量逐年增加。煤炭储藏量丰富,同时,页岩气地开采也方兴未艾。由煤和页岩气以及天然气制取合成气,进而制得甲醇,最后制取清洁汽油以及烯烃和轻芳烃已经成为一条实际的工业路线。此外,植物油作为一种绿色可再生能源,用于生产清洁燃料以及低碳烯烃的研究也不断发展。但是,这些技术路线所生产的汽油产品,均含有较高含量的烯烃或者芳烃。随着汽车保有量快速增加,环保法规日趋严格,国六车用汽油标准明确规定,汽油中烯烃含量控制在15v%以下,芳烃含量控制在35v%以下。这对上述技术路线的汽油产品的生产提出了更多的要求。
催化裂化(FCC)是生产汽油的主要的二次加工过程,中国商品汽油60%以上来自流化催化裂化(FCC)汽油。然而催化裂化汽油由于本身工艺的限制,RON辛烷值一般低于93。同时,烯烃和芳烃是汽油中主要的高辛烷值组分,其含量的降低必然带来辛烷值的降低。而如烷基化汽油和异构化汽油等高辛烷值的汽油产品,在我国汽油池中所占比例极低。因此,高辛烷值的汽油组分的生产迫在眉睫。
USP3928483和USP3931349是Mobil石油公司早期公布的甲醇转化制取烃类化合物的专利,该两篇专利采用固定床两段法转化工艺,其中第一段是将甲醇脱水转化为二甲醚,然后在第二段中二甲醚和水及未反应完的甲醇混合物在ZSM-5分子筛催化剂的作用下生成汽油。
USP4579999公布了一种甲醇经过两段反应器后转化为汽油组分的技术,甲醇首先在装有ZSM-5分子筛催化剂的流化床反应器内转化为C2-C4烯烃和C5+烃类组分。经过冷却分离后,C2-C4烯烃组分进入装有烯烃聚合ZSM-5催化剂的第二段反应器内进行反应,进一步生成汽油组分。
CN1923770A公布了一种甲醇一步法制取烃类产品的工艺,该方法采用固定床反应器,甲醇在酸性硅铝沸石分子筛催化剂上经过分子间或分子内脱水,生成亚甲基或二甲醚等中间产物,这些中间产物在酸性分子筛作用下,进一步发生碳链增长、聚合、幻化、氢转移等反应,最终生成C1-C12烃类产品。
CN01775310A公布了一种应用流化床工艺甲醇生产汽油的方法,该方法采用流化床反应器,甲醇在含锆或含铁的ZSM-5分子筛催化剂作用下,得到烃类混合组分,产物经过气液分离后轻烃气体经过压缩后送入流化床反应器进行轻烃循环,轻烃循环对提高反应速度和汽油收率有利。应用流化床甲醇制汽油工艺,反应热的移出方便,汽油品质提高,但是与固定床相比,汽油收率偏低。
US007001594A公开了一种利用可再生原料生产烯烃的方法。该法首先将原料如植物油进行预处理,通过与酸性离子树脂接触,脱去其中的碱金属等杂质。精致后的原料引入催化裂化提升管中与催化剂接触,在566-630℃,表压为13-240kPa,剂油比为5-20的条件下,转化生成C2-C5的烯烃、汽油等产品。
CN101214748A公开了一种植物油脂和动物油脂的催化转化方法,植物油和动物油原料在反应器内与催化剂接触进行催化裂解反应,然后将反应产物与待生剂分离,分离出的待生催化剂经过汽提烧焦再生后返回反应器内循环使用,分离出的反应物经过分馏得到低碳烯烃和汽油、柴油、重油。
US5045287提出了一种多反应器催化转化C1-C4含氧化合物制汽柴油的方法。首先采用流化床反应,装有分子筛催化剂,在中等苛刻度反应条件下将含氧化合物先转化为低碳烯烃。低碳烯烃和其它烃经换热进入第二流化床反应器,在低苛刻度反应条件下,烯烃聚合转化为汽油,对反应得到的油气冷却,气态产物进行聚合生成柴油馏分;液态产物进分馏塔分离得到汽油重馏分,汽油轻馏分可部分循环,部分进行烯烃聚合生成柴油馏分。
CN00103383.2公开了一种富含C5-C7异构烯烃得轻烃催化醚化方法,包括将轻烃原料和醇在20~95℃、1.0~4.0MPa下,按醇与异构烯烃摩尔比1.0~1.2:1的条件与醚化催化剂接触,其中所述醚化催化剂的组成包括60~80重%的β沸石、10~30%重%的无机氧化物和1.0~10.0重%的氟。该方法适用FCC轻汽油的深度醚化,可提高汽油组分的辛烷值和增加氧含量。
综上所述,含氧化合物作为原料目前主要以醇类、醚类及植物油脂为主,并没有提及以醛类和酮类化合物作为主要催化反应原料。在产物方面,主要用于生产C1~C12的烃类组分,尤其是烯烃以及芳烃组分为主,并没有公开关于产物中异构烷烃尤其是高支化度的异构烷烃产物的内容,更不用说是关于制备特定结构的2,2,4-三甲基戊烷的技术。
发明内容
本发明的目的是提供一种含氧化合物的催化转化方法,本发明的方法多甲基异构烷烃产率高,尤其2,2,4-三甲基戊烷产率高。
为了实现上述目的,本发明提供一种含氧化合物的催化转化方法,该方法包括:
将反应原料注入催化转化反应器中与催化转化催化剂接触并进行催化转化反应,经气液分离,得到含有2,2,4-三甲基戊烷的液体反应产物和待生催化剂;其中,所述反应原料包括醛类和/或酮类,所述酮类选自C3-C5的酮,所述醛类选自C1-C5的醛;所述催化转化反应的温度为200-700℃,反应压力为0.01-2兆帕。
可选的,所述酮类选自C3-C4的酮,所述醛类选自C3-C4的醛。
可选的,所述反应原料包括丙酮和丙醛,丙酮与丙醛的重量比为1:(0.1-10)。
可选的,所述反应原料还包括其它原料,所述其它原料选自C1-C4的醇类、C2-C4的醚类、C1-C4的酸类和C1-C4的多羟基化合物中的一种或多种,所述其它原料占所述反应原料的重量比不高于20重量%。
可选的,以反应原料的重量为基准,所述反应原料包括0-99重量%的丙酮、0-99重量%的丙醛和0.1-20重量%丁醇。
可选的,所述气液分离的温度为0-30℃,所述液体反应产物中多甲基异构烷烃的含量不低于15重量%,所述多甲基异构烷烃中2,2,4-三甲基戊烷的含量不低于25重量%。
可选的,所述液体反应产物中多甲基异构烷烃的含量不低于20重量%,所述多甲基异构烷烃中2,2,4-三甲基戊烷的含量不低于30重量%。
可选的,所述催化转化反应器选自固定床反应器、流化床反应器、提升管反应器、下行式输送线反应器和移动床反应器中的一种或多种组合。
可选的,所述催化转化反应器为由提升管反应器与流化床反应器构成的复合反应器、由提升管反应器与下行式输送线反应器构成的复合反应器、由两个以上的提升管反应器构成的复合反应器、由两个以上的流化床反应器构成的复合反应器、由两个以上的下行式输送线反应器构成的复合反应器或由两个以上的移动床反应器构成的复合反应器。
可选的,所述提升管反应器选自等直径提升管反应器、等线速提升管反应器和变直径提升管反应器中的一种或多种。所述的流化床反应器选自固定流化床反应器、散式流化床反应器、鼓泡反应器、湍动床反应器、快速床反应器、输送床反应器和密相流化床反应器中的一种或多种。
可选的,所述提升管反应器和流化床反应器各自设置有两个以上的反应区。
可选的,所述催化转化反应器为固定床反应器,所述催化转化反应的条件包括:反应温度为300-650℃,反应压力为0.1-1兆帕,体积空速为0.1-100小时-1
所述催化转化反应器为流化床反应器,所述催化转化反应的条件包括:反应温度为300-650℃,反应压力为0.1-1兆帕,催化剂与反应原料的重量比为0.001-50,反应原料停留时间为0.01-15秒。
可选的,所述催化转化反应器为固定床反应器,所述催化转化反应的条件包括:反应温度为400-600℃,反应压力为0.1-0.35兆帕,体积空速为0.1-40小时-1
所述催化转化反应器为流化床反应器,所述催化转化反应的条件包括:反应温度为400-600℃,反应压力为0.1-0.35兆帕,催化剂与反应原料的重量比为0.01-10,反应原料停留时间为0.1-6秒。
可选的,以所述催化转化催化剂的重量为基准,所述催化转化催化剂包括1-50重量%的沸石、5-99重量%的无机氧化物和0-70重量%的粘土。
可选的,所述沸石包括0-100重量%的中孔沸石和0-100重量%的大孔沸石,所述中孔沸石选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48和ZRP沸石中的一种或多种,所述大孔沸石选自稀土Y、稀土氢Y、超稳Y和高硅Y中的一种或多种;
所述无机氧化物为氧化硅和/或氧化铝;
所述粘土为高岭土和/或多水高岭土。
本发明的发明人意外地发现,将醛类和/或酮类进行催化转化反应能够多产多甲基异构烷烃,尤其多产2,2,4-三甲基戊烷,并且本发明方法对现有的装置稍作改动即可实施,因此本发明可以通过廉价的方式实现。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1是本发明方法一种具体实施方式的流程示意图。
附图标记说明
1管线 2管线 3流化床反应器
4汽提器 5沉降器 6管线
7待生剂输送管线 8再生剂输送管线 9管线
10再生器 11管线
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明中如无特殊说明,反应压力指表压,多甲基异构烷烃是指具有两个以上甲基的异构烷烃。
本发明提供一种含氧化合物的催化转化方法,该方法包括:将反应原料注入催化转化反应器中与催化转化催化剂接触并进行催化转化反应,经气液分离,得到含有2,2,4-三甲基戊烷的液体反应产物和待生催化剂;其中,所述反应原料包括醛类和/或酮类,所述酮类选自C3-C5的酮,所述醛类选自C1-C5的醛;所述催化转化反应的温度为200-700℃,反应压力为0.01-2兆帕。
本发明发明人意外地发现,将醛类和/或酮类进行催化转化反应能够多产多甲基异构烷烃,尤其多产2,2,4-三甲基戊烷,高支化度的多甲基异构烷烃具有较高的辛烷值,尤其是2,2,4-三甲基戊烷的RON为100,能够作为高辛烷值组分和高品质的油品调和组分。本发明所述酮类可以为丙酮、丁酮和戊酮,优选自C3-C4的酮,所述醛类可以为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛和戊醛,优选自C3-C4的醛。
一种实施方式,所述反应原料包括丙酮和丙醛,丙酮与丙醛的重量比为1:(0.1-10),优选为1:(0.2-5),更优选为1:(0.5-2),可以取得更好的多甲基异构烷烃和2,2,4-三甲基戊烷产率。
一种实施方式,所述反应原料还包括其它原料,所述其它原料选自C1-C4的醇类、C2-C4的醚类、C1-C4的酸类和C1-C4的多羟基化合物中的一种或多种,C1-C4的醇类例如为甲醇、乙醇、丙醇和丁醇,C2-C4的醚类例如为二甲醚、甲乙醚和乙醚,C1-C4的酸类例如为甲酸、乙酸、丙酸和丁酸,C1-C4的多羟基化合物例如为乙二醇、丙三醇、丙二醇、丁二醇、丁三醇和丁四醇。所述其它原料占所述反应原料的重量比优选不高于20重量%,优选不高于15重量%,更优选不高于10重量%。
一种优选实施方式,以反应原料的重量为基准,所述反应原料包括0-99重量%的丙酮、0-99重量%的丙醛和0.1-20重量%丁醇,优选包括25-65重量%的丙酮、25-65重量%的丙醛和1-10重量%丁醇。
本发明中,所述气液分离的温度可以为0-30℃,例如为室温(即25℃),所述液体反应产物中多甲基异构烷烃的含量可以不低于15重量%,优选不低于20重量%,所述多甲基异构烷烃中2,2,4-三甲基戊烷的含量可以不低于25重量%,优选不低于30重量%。
本发明中,催化转化反应器是本领域技术人员所熟知的,如固定床反应器、催化剂可以连续流动的反应器,催化剂可以连续流动的反应器可以选自流化床反应器、提升管反应器、下行式输送线反应器和移动床反应器中的一种或多种组合,优选为由提升管反应器与流化床反应器构成的复合反应器、由提升管反应器与下行式输送线反应器构成的复合反应器、由两个以上的提升管反应器构成的复合反应器、由两个以上的流化床反应器构成的复合反应器、由两个以上的下行式输送线反应器构成的复合反应器或由两个以上的移动床反应器构成的复合反应器。所述提升管反应器可以选自等直径提升管反应器、等线速提升管反应器和变直径提升管反应器中的一种或多种。所述的流化床反应器选自固定流化床反应器、散式流化床反应器、鼓泡反应器、湍动床反应器、快速床反应器、输送床反应器和密相流化床反应器中的一种或多种。上述每种反应器可以根据需要分成两个或两个以上的反应区。例如所述提升管反应器和流化床反应器各自设置有两个以上的反应区。
一种实施方式,所述催化转化反应器可以为固定床反应器,所述催化转化反应的条件可以包括:反应温度为300-650℃,反应压力为0.1-1兆帕,体积空速为0.1-100小时-1;所述催化转化反应的条件优选包括:反应温度为400-600℃,反应压力为0.1-0.35兆帕,体积空速为0.1-40小时-1
另一种实施方式,所述催化转化反应器可以为流化床反应器,所述催化转化反应的条件可以包括:反应温度为300-650℃,反应压力为0.1-1兆帕,催化剂与反应原料(简称为剂油比)的重量比为0.001-50,反应原料停留时间为0.01-15秒;所述催化转化反应的条件优选包括:反应温度为400-600℃,反应压力为0.1-0.35兆帕,催化剂与反应原料的重量比为0.01-10,反应原料停留时间为0.1-6秒。
本发明中,所述催化转化催化剂可以为沸石催化剂和/或无定型硅铝催化剂,所述沸石催化剂中沸石选自含或不含稀土的Y或HY型沸石、含或不含稀土的超稳Y型沸石、ZSM-5系列沸石或用其它方法制得的具有五元环结构的高硅沸石中的一种、两种或三种。例如,以所述催化转化催化剂的重量为基准,所述催化转化催化剂可以包括1-50重量%的沸石、5-99重量%的无机氧化物和0-70重量%的粘土,所述沸石可以包括0-100重量%(优选0-50重%,更优选0-20重%)的中孔沸石和0-100重量%(优选50-100重%,更优选80-100重%)的大孔沸石,所述中孔沸石可以选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48和ZRP沸石中的一种或多种,也可对上述中孔沸石用磷等非金属元素和/或铁、钴、镍等过渡金属元素进行改性,所述大孔沸石可以选自稀土Y、稀土氢Y、超稳Y和高硅Y中的一种或多种;所述无机氧化物作为粘接剂,可以为氧化硅和/或氧化铝;所述粘土为基质(即载体),可以为高岭土和/或多水高岭土。
本发明中,反应原料可以是气态或液态进料,反应原料可以单独进料,也可以经氮气、水蒸气等稀释剂稀释后进料。
根据所用的反应器类型不同,本发明的方法有以下两种基本的具体实施方式。
实施方式之一:固定床反应器
反应原料注入固定床反应器内,与催化剂接触并反应,反应油气离开反应后积炭的催化剂经分离得到富含高支化度多甲基异构烷烃的液体反应产物;积炭的催化剂在反应器内在线再生,再生时停止进料,向反应器内通入含有氧气的气体进行烧焦再生,再生后恢复进料并继续进行催化转化反应。
实施方式之二:催化剂可以连续流动的反应器
反应原料注入催化转化催化剂可以连续流动的反应器内,与催化剂接触并反应,反应油气离开反应后积炭的催化剂经分离得到富含高支化度多甲基异构烷烃的液体反应产物;反应后积炭的催化剂进入再生器烧焦再生后返回反应器循环使用。
下面结合图1详细说明本发明提供的方法,但本发明并不因此受到任何限制。
如图1所示,热的再生催化剂经再生剂输送管线8进入流化床反应器3的底部,并在由管线1注入的预提升介质的作用下加速向上流动。预热后的反应原料经管线2注入流化床反应器3。反应油气和催化剂的混合物沿流化床上行至流化床出口处后进入沉降器5,在沉降器5内反应油气与积炭的催化剂分离。反应油气经管线6送入后续分离系统分离得到富含高支化度多甲基异构烷烃的烃类产物。反应后积炭的催化剂进入汽提器4将积炭的催化剂所携带的反应油气尽可能地汽提干净。汽提后的催化剂经待生剂输送管线7送入再生器10烧焦再生。含氧气体如空气,经管线9注入再生器10,再生烟气经管线11引出。再生后的催化剂经再生剂输送管线8返回流化床反应器3循环使用。
下面的实施例将对本发明予以进一步说明,但并不因此而限制本发明。
实施例和对比例中所使用的原料为丙醛、丙酮、甲醇、丁醇和二甲醚,其性质见表1。实施例和对比例中所使用的催化剂为中国石油化工集团公司长岭催化剂厂生产的CGP-1催化剂的平衡剂,性质列于表2。
实施例中所用的试验装置为小型固定流化床反应装置。反应装置在设定反应条件下稳定30min后进样反应,反应后汽提30min,采集气体和液体反应产物(分离温度为25℃,分离压力为常压)并取样进行色谱分析,并测定液体反应产物中多甲基异构烷烃含量和多甲基异构烷烃中2,2,4-三甲基戊烷含量。汽提后将反应器温度升高至680℃通入空气进行催化剂的烧焦再生。
实施例1
本实施例以丙醛为原料,实验时丙醛原料和稀释蒸汽经预热炉加热后以气相的形式进入流化床反应器底部,与热的催化剂接触进行催化转化反应。反应产物与催化剂分离后进入产物分离系统,反应产物进一步分离成气体反应产物和液体反应产物。反应结束后进入汽提阶段,由水蒸气汽提出待生催化剂上吸附的烃类产物。汽提后向反应器内通入含氧气体进行待生催化剂的再生,催化剂再生后可以进行下一次反应。实验的主要操作条件和结果列于表3。
实施例2
本实施例以丙酮为原料,实验的主要操作条件和实施例1相同。实验的主要操作条件和结果列于表3。
实施例3
本实施例以丙醛和丙酮的混合物为原料,二者的重量比为1:1。实验的主要操作条件和实施例1相同。实验的主要操作条件和结果列于表3。
实施例4
本实施例以丙醛、丙酮和丁醇的混合物为原料,三者的重量比为4.5:4.5:1。实验的主要操作条件和实施例1相同。实验的主要操作条件和结果列于表3。
实施例5
本实施例以丙醛和甲醇的混合物为原料,三者的重量比为9:1。实验的主要操作条件和实施例1相同。实验的主要操作条件和结果列于表3。
对比例1
本实施例以甲醇为原料,实验的主要操作条件和实施例1相同。实验的主要操作条件和结果列于表3。
对比例2
本实施例以二甲醚原料,实验的主要操作条件和实施例1相同。实验的主要操作条件和结果列于表3。
由表3中结果可知,采用本发明方法所得的液体反应产物中多甲基异构烷烃含量均大于20重量%,其中2,2,4-三甲基戊烷的含量在30重量%以上。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所发明的内容。
表1
名称 纯度 生产厂家
丙醛 99.0重量% 北京化工厂
丙酮 99.5重量% 北京化工厂
甲醇 99.0重量% 北京化工厂
丁醇 99.0重量% 北京化工厂
二甲醚 99.0重量% 北京化工厂
表2
项目 CGP-1平衡剂
堆密度/千克﹒米<sup>-3</sup> 820
比表面积/米<sup>2</sup>﹒克<sup>-1</sup> 210
孔体积/毫升﹒克<sup>-1</sup> 0.36
催化剂活性 65
金属含量/微克﹒克<sup>-1</sup>
Fe 7219
Ni 6719
V 3051
表3
Figure BDA0001826200820000141

Claims (15)

1.一种含氧化合物的催化转化方法,该方法包括:
将反应原料注入催化转化反应器中与催化转化催化剂接触并进行催化转化反应,经气液分离,得到含有2,2,4-三甲基戊烷的液体反应产物和待生催化剂;其中,所述反应原料包括醛类和/或酮类,所述酮类选自C3-C5的酮,所述醛类选自C1-C5的醛;所述催化转化反应的温度为200-700℃,反应压力为0.01-2兆帕。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述酮类选自C3-C4的酮,所述醛类选自C3-C4的醛。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述反应原料包括丙酮和丙醛,丙酮与丙醛的重量比为1:(0.1-10)。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述反应原料还包括其它原料,所述其它原料选自C1-C4的醇类、C2-C4的醚类、C1-C4的酸类和C1-C4的多羟基化合物中的一种或多种,所述其它原料占所述反应原料的重量比不高于20重量%。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,以反应原料的重量为基准,所述反应原料包括0-99重量%的丙酮、0-99重量%的丙醛和0.1-20重量%丁醇。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述气液分离的温度为0-30℃,所述液体反应产物中多甲基异构烷烃的含量不低于15重量%,所述多甲基异构烷烃中2,2,4-三甲基戊烷的含量不低于25重量%。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述液体反应产物中多甲基异构烷烃的含量不低于20重量%,所述多甲基异构烷烃中2,2,4-三甲基戊烷的含量不低于30重量%。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化转化反应器选自固定床反应器、流化床反应器、提升管反应器、下行式输送线反应器和移动床反应器中的一种或多种组合。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化转化反应器为由提升管反应器与流化床反应器构成的复合反应器、由提升管反应器与下行式输送线反应器构成的复合反应器、由两个以上的提升管反应器构成的复合反应器、由两个以上的流化床反应器构成的复合反应器、由两个以上的下行式输送线反应器构成的复合反应器或由两个以上的移动床反应器构成的复合反应器。
10.根据权利要求8或9所述的方法,其中,所述提升管反应器选自等直径提升管反应器、等线速提升管反应器和变直径提升管反应器中的一种或多种。所述的流化床反应器选自固定流化床反应器、散式流化床反应器、鼓泡反应器、湍动床反应器、快速床反应器、输送床反应器和密相流化床反应器中的一种或多种。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述提升管反应器和流化床反应器各自设置有两个以上的反应区。
12.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化转化反应器为固定床反应器,所述催化转化反应的条件包括:反应温度为300-650℃,反应压力为0.1-1兆帕,体积空速为0.1-100小时-1
所述催化转化反应器为流化床反应器,所述催化转化反应的条件包括:反应温度为300-650℃,反应压力为0.1-1兆帕,催化剂与反应原料的重量比为0.001-50,反应原料停留时间为0.01-15秒。
13.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化转化反应器为固定床反应器,所述催化转化反应的条件包括:反应温度为400-600℃,反应压力为0.1-0.35兆帕,体积空速为0.1-40小时-1
所述催化转化反应器为流化床反应器,所述催化转化反应的条件包括:反应温度为400-600℃,反应压力为0.1-0.35兆帕,催化剂与反应原料的重量比为0.01-10,反应原料停留时间为0.1-6秒。
14.根据权利要求1所述的方法,其中,以所述催化转化催化剂的重量为基准,所述催化转化催化剂包括1-50重量%的沸石、5-99重量%的无机氧化物和0-70重量%的粘土。
15.根据权利要求14所述的方法,其中,所述沸石包括0-100重量%的中孔沸石和0-100重量%的大孔沸石,所述中孔沸石选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48和ZRP沸石中的一种或多种,所述大孔沸石选自稀土Y、稀土氢Y、超稳Y和高硅Y中的一种或多种;
所述无机氧化物为氧化硅和/或氧化铝;
所述粘土为高岭土和/或多水高岭土。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1025117A1 (en) * 1997-10-29 2000-08-09 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Novel aspartame crystals and process for the preparation thereof
CN101104576A (zh) * 2006-07-13 2008-01-16 中国石油化工股份有限公司 一种有机含氧化合物和烃类的联合催化转化方法
CN103827058A (zh) * 2011-06-15 2014-05-28 Ut-巴特勒有限责任公司 醇转化为碳氢化合物的沸石催化

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1025117A1 (en) * 1997-10-29 2000-08-09 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Novel aspartame crystals and process for the preparation thereof
CN101104576A (zh) * 2006-07-13 2008-01-16 中国石油化工股份有限公司 一种有机含氧化合物和烃类的联合催化转化方法
CN103827058A (zh) * 2011-06-15 2014-05-28 Ut-巴特勒有限责任公司 醇转化为碳氢化合物的沸石催化

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