CN111040422A - 一种肤感tpu薄膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种肤感TPU薄膜及其制备方法,所述肤感TPU薄膜的原料包括4,4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯、聚醚多元醇、扩链剂、木质素纤维、苯丙氨酸以及催化剂。所述TPU薄膜具有优异的肤感效果且兼具良好的机械性能。
Description
技术领域
本发明属于高分子技术领域,涉及一种TPU薄膜,尤其涉及一种肤感TPU薄膜及其制备方法。
背景技术
热塑性聚氨酯(TPU)是一种新型的有机高分子合成材料,其各项性能优异,可以代替橡胶、软性聚氯乙烯材料PVC。TPU具有优异的物理性能,例如耐磨性,回弹力都好过普通聚氨酯和PVC,耐老化性优于橡胶,可以说是替代PVC和PU的最理想的材料。
CN 207617253U公开了一种高分子仿实木哑光肤感膜,由上往下依次包括保护层、彩印层、PVC片材、胶膜层和基底层,其中保护层为UV耐刮擦涂层,彩印层是由若干层印刷高保真浮雕局部木纹图案的彩印PVC膜组成,每层彩印PVC膜上的局部木纹图案是指构成一个完整的木纹图案单元中的局部木纹,且相邻的两层彩印PVC膜上的局部木纹图案是相互连续或在图案过渡处局部重合,从而满足在若干层所述彩印PVC膜层层组合后形成完整的木纹图案单元,PVC片材为PVC硬质片材,保护层和彩印层之间还设置有肤感层,肤感层是由网纹辊形成在PVC表面的PU浆层。该肤感膜具有更加视觉立体的仿实木色泽,同时通过在表面设置有PU浆层使具有肤感,提高了PVC膜的触摸手感。
TPU薄膜作为引用广泛的功能性薄膜,其应用领域愈加广泛,其应用在与人体接触的商品的情况也越来越多,故对TPU薄膜与皮肤接触的舒适感的要求也越来越高,因此需要开发一种肤感优异的TPU薄膜。
发明内容
为解决现有技术存在的技术问题,本申请提供一种肤感TPU薄膜及其制备方法,所述TPU薄膜具有优异的肤感效果且兼具良好的机械性能。
为达到上述目的,本发明采用以下技术方案:
本发明目的之一在于提供一种肤感TPU薄膜,所述肤感TPU薄膜的原料包括4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚醚多元醇、扩链剂、木质素纤维、苯丙氨酸以及催化剂。
作为本发明优选的技术方案,按照重量份计所述肤感TPU薄膜的原料包括:
其中,4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的重量份可以是41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份或49份等,聚醚多元醇的重量份可以是62份、65份、68份、70份、72份、75份或78份等,扩链剂的质量份可以是11份、12份、13份或14份等,木质纤维素的重量份可以是9份、9.5份、10份、10.5份、11份或11.5份等,苯丙氨酸的重量份可以是11份、12份、13份或14份等,催化剂的重量份可以是2份、2.5份、3份、3.5份、4份或4.5份等,但并不仅限于所列举的数值,上述各数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,按照重量份计所述肤感TPU薄膜的原料包括:
作为本发明优选的技术方案,所述木质素纤维的长度为6~10mm,如6.5mm、7mm、7.5mm、8mm、8.5mm、9mm或9.5mm等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,所述木质素纤维与所述苯丙氨酸的质量比为1:1~1.2,如1:1.02、1:1.05、1:1.08、1:1.1、1:1.12、1:1.15或1:1.18等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中,为了提高TPU薄膜的肤感度从两个方面进行考虑,即TPU薄膜在于人体皮肤接触时的异物感以及摩擦时的舒适度。当过于光滑的表面与皮肤接触时虽然无异物感,但是在于皮肤摩擦时会有滑腻感,导致肤感下降;但是粗糙的表面虽然与皮肤摩擦时会带来一定舒适度,相反的其异物感会上升,因此需要寻求两种触感的平衡才能达到理想的肤感。经过反复试验发现,在TPU薄膜中添加一定长度的木质素纤维可以有效提高TPU薄膜与皮肤摩擦时的舒适度,为了减少异物感,在TPU的原料中加入苯丙氨酸,由于TPU薄膜的主体原料为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,苯丙氨酸中的苯基会与4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯中的苯基发生派派堆积作用,使得苯基朝向TPU薄膜的内部,进而使苯丙氨酸的羧基和氨基分布于TPU薄膜的表面,增加TPU薄膜的亲水性,由于人体皮肤表面亲水,使得没有木质素纤维分布的TPU薄膜部分可以更好的与人体皮肤贴合,从而减少了木质素纤维带来的异物感,整体上提高了TPU薄膜的肤感度。
作为本发明优选的技术方案,所述聚醚多元醇的数均分子量为3000~4000。
作为本发明优选的技术方案,所述扩链剂选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,5-戊二醇中的任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:乙二醇和1,3-丙二醇的组合、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的组合、1,4-丁二醇和1,5-戊二醇的组合、1,5-戊二醇和乙二醇的组合或乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的组合等。
作为本发明优选的技术方案,所述催化剂为辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或二月桂酸二丁锡中的任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:辛酸亚锡和二辛酸二丁锡的组合、二辛酸二丁锡和二月桂酸二丁锡的组合、二月桂酸二丁锡和辛酸亚锡的组合或辛酸亚锡、二辛酸二丁锡和二月桂酸二丁锡的组合等。
本发明目的之二在于提供一种上述肤感TPU薄膜的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将配方量的聚醚多元醇和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯依次加入容器中,在搅拌条件下于50~60℃抽真空,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入配方量的扩链剂和催化剂,于70~80℃继续反应2~4h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入配方量的苯丙氨酸以及木质素纤维,搅拌1~2h,然后加入双螺杆挤出机中挤出成型得到肤感TPU薄膜。
其中,步骤(1)所述抽真空的温度可以是50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃等;步骤(2)所述反应温度可以是70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃、77℃、78℃、79℃或80℃等;步骤(2)所述反应的时间可以是2h、2.2h、2.5h、2.8h、3h、3.2h、3.5h、3.8h或4h等;步骤(3)所述搅拌的时间可以是1h、1.1h、1.2h、1.3h、1.4h、1.5h、1.6h、1.7h、1.8h、1.9h或2h等;但并不仅限于所列举的数值,上述各数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述的搅拌速率为500~1000r/min,如500r/min、600r/min、700r/min、800r/min、900r/min或1000r/min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述的真空的真空度为-0.4~-0.2kPa,如-0.4kPa、-0.38kPa、-0.35kPa、-0.32kPa、-0.30kPa、-0.28kPa、-0.25kPa、-0.22kPa或-0.20kPa等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,步骤(3)所述的搅拌速率为500~1000r/min如500r/min、600r/min、700r/min、800r/min、900r/min或1000r/min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,所述步骤(3)中设置双螺杆挤出机的喂料段温度为170~180℃,如171℃、172℃、173℃、174℃、175℃、176℃、177℃、178℃或179℃等,并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)中设置双螺杆挤出机的混合段温度为180~190℃,如181℃、182℃、183℃、184℃、185℃、186℃、187℃、178℃或189℃等,并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)中设置双螺杆挤出机的挤出段温度为190~200℃,如191℃、192℃、193℃、194℃、195℃、196℃、197℃、178℃或199℃等,并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)中设置双螺杆挤出机的机头温度为180~190℃,如181℃、182℃、183℃、184℃、185℃、186℃、187℃、188℃或189℃等,并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
与现有技术相比,本发明至少具有以下有益效果:
本申请提供一种肤感TPU薄膜及其制备方法,所述TPU薄膜具有优异的肤感效果且兼具良好的机械性能。
具体实施方式
为便于理解本发明,本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供一种肤感TPU薄膜的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将40份聚醚多元醇PPG-3000和60份4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯依次加入容器中,在500r/min的速率下搅拌,于50℃抽真空至-0.4kPa,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入10份1,3-丙二醇和1份辛酸亚锡,于70℃继续反应2h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入10份苯丙氨酸以及8份木质素纤维,在500r/min的速率下搅拌1h,设置双螺杆挤出机的喂料段温度为170℃,混合段温度为180℃,挤出段温度为190℃,机头段温度为180℃,然后加入双螺杆挤出机中挤出成型得到肤感TPU薄膜。
实施例2
本实施例提供一种肤感TPU薄膜的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将50份聚醚多元醇PPG-4000和80份4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯依次加入容器中,在1000r/min的速率下搅拌,于60℃抽真空至-0.2kPa,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入15份1,4-丁二醇和5份二辛酸二丁锡,于80℃继续反应4h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入15份苯丙氨酸以及12份木质素纤维,在1000r/min的速率下搅拌2h,设置双螺杆挤出机的喂料段温度为180℃,混合段温度为190℃,挤出段温度为200℃,机头段温度为190℃,然后加入双螺杆挤出机中挤出成型得到肤感TPU薄膜。
实施例3
本实施例提供一种肤感TPU薄膜的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将45份聚醚多元醇PPG-3000和65份4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯依次加入容器中,在800r/min的速率下搅拌,于55℃抽真空至-0.3kPa,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入12份1,4-丁二醇和2份二月桂酸二丁锡,于75℃继续反应3h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入12份苯丙氨酸以及10份木质素纤维,在800r/min的速率下搅拌1.5h,设置双螺杆挤出机的喂料段温度为180℃,混合段温度为190℃,挤出段温度为200℃,机头段温度为190℃,然后加入双螺杆挤出机中挤出成型得到肤感TPU薄膜。
实施例4
本实施例提供一种肤感TPU薄膜的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将48份聚醚多元醇PPG-3000和75份4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯依次加入容器中,在800r/min的速率下搅拌,于55℃抽真空至-0.3kPa,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入14份1,4-丁二醇和2份二辛酸二丁锡,于75℃继续反应3h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入13份苯丙氨酸以及11份木质素纤维,在800r/min的速率下搅拌1.5h,设置双螺杆挤出机的喂料段温度为180℃,混合段温度为190℃,挤出段温度为200℃,机头段温度为190℃,然后加入双螺杆挤出机中挤出成型得到肤感TPU薄膜。
实施例5
本实施例提供一种肤感TPU薄膜的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将46份聚醚多元醇PPG-3000和70份4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯依次加入容器中,在800r/min的速率下搅拌,于55℃抽真空至-0.3kPa,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入13份1,4-丁二醇和2份二辛酸二丁锡,于75℃继续反应3h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入12份苯丙氨酸以及10份木质素纤维,在800r/min的速率下搅拌1.5h,设置双螺杆挤出机的喂料段温度为180℃,混合段温度为190℃,挤出段温度为200℃,机头段温度为190℃,然后加入双螺杆挤出机中挤出成型得到肤感TPU薄膜。
对比例1
本对比例除了不加入木质素纤维,而是加入22份的苯丙氨酸外,其他条件均与实施例5相同。
对比例2
本对比例除了不加入苯丙氨酸,而是加入22份的木质素纤维外,其他条件均与实施例5相同。
对实施例1-5以及对比例1和2的肤感度以及拉伸强度和断裂伸长率进行测试,拉伸强度和断裂伸长率的测试方法采用ISO 1184-1983。肤感度的测试方法为:打分法,采用随机选择的100人对TPU薄膜的肤感度进行打分,并对最终的打分求和后算出平均分数,打分规则为5分-与皮肤接触无异物感,与皮肤摩擦时感觉舒适,4分-与皮肤接触有极少异物感,与皮肤摩擦时感觉较舒适,3分-与皮肤接触有较少异物感,与皮肤摩擦时感觉一般,2分-与皮肤接触有异物感,与皮肤摩擦时感觉稍许不适,1分-与皮肤接触有较强异物感,与皮肤摩擦时感觉不适,0分-与皮肤接触有强烈异物感,与皮肤摩擦时感觉十分不适。结果如表1所示。
表1
肤感度/分 | 拉伸轻度/MPa | 断裂伸长率/% | |
实施例1 | 4.3 | 86 | 652 |
实施例2 | 4.6 | 91 | 675 |
实施例3 | 4.5 | 89 | 669 |
实施例4 | 4.5 | 86 | 673 |
实施例5 | 4.6 | 88 | 671 |
对比例1 | 2.8 | 82 | 656 |
对比例2 | 2.5 | 85 | 652 |
根据表1的测试结果可以看出,实施例1-5制备得到的TPU薄膜的肤感度分数在4.5分左右,可见本发明提供的肤感TPU薄膜在与皮肤接触时几乎无异物感,在与皮肤摩擦时舒适度良好,而对比例1和2在为添加木质纤维素或苯丙氨酸的条件下,肤感度下降至2.8分和2.5分,可见木质纤维素以及苯丙氨酸对TPU薄膜的肤感度十分重要,但是对比例1和2与实施例5相比其机械性能并未下降。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种肤感TPU薄膜,其特征在于,所述肤感TPU薄膜的原料包括4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚醚多元醇、扩链剂、木质素纤维、苯丙氨酸以及催化剂。
4.根据权利要求1-3任一项所述的肤感TPU薄膜,其特征在于,所述木质素纤维的长度为6~10mm。
5.根据权利要求1-4任一项所述的肤感TPU薄膜,其特征在于,所述木质素纤维与所述苯丙氨酸的质量比为1:1~1.2。
6.根据权利要求1-5任一项所述的肤感TPU薄膜,其特征在于,所述聚醚多元醇的数均分子量为3000~4000;
优选地,所述扩链剂选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,5-戊二醇中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述催化剂为辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或二月桂酸二丁锡中的任意一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求1-6任一项所述的肤感TPU薄膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将配方量的聚醚多元醇和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯依次加入容器中,在搅拌条件下于50~60℃抽真空,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入配方量的扩链剂和催化剂,于70~80℃继续反应2~4h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入配方量的苯丙氨酸以及木质素纤维,搅拌1~2h,然后加入双螺杆挤出机中挤出成型得到肤感TPU薄膜。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的搅拌速率为500~1000r/min;
优选地,步骤(1)所述的真空的真空度为-0.4~-0.2kPa。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述的搅拌速率为500~1000r/min。
10.根据权利要求7-9任一项所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中设置双螺杆挤出机的喂料段温度为170~180℃;
优选地,步骤(3)中设置双螺杆挤出机的混合段温度为180~190℃;
优选地,步骤(3)中设置双螺杆挤出机的挤出段温度为190~200℃;
优选地,步骤(3)中设置双螺杆挤出机的机头温度为180~190℃。
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