CN111036098A - 一种海水淡化反渗透膜的制备方法 - Google Patents

一种海水淡化反渗透膜的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种高分子复合膜的制备方法，特别涉及一种用于海水淡化高通量的反渗透复合膜的制备方法，属于海水淡化新材料技术领域。包括以下步骤：将支撑层基膜在水相溶液中浸渍；将含有疏水性纳米氧化铝的有机相溶液均匀涂覆在支撑层基膜上，提升脱盐并经过界面聚合反应、漂洗和干燥形成复合膜；对复合膜进行亲水性处理，最终得到具有脱盐高通量反渗透膜。与传统的反渗透膜制备方法比，本发明通过加入纳米氧化铝提升复合层的致密性和强度，显著提高了膜的脱盐性能和使用寿命；通过亲水性处理提高了反渗透膜的通量，在海水淡化领域具有广阔的应用前景。

Description

一种海水淡化反渗透膜的制备方法
技术领域
本发明涉及一种高分子复合膜的制备方法，特别涉及一种用于海水淡化高通量的反渗透复合膜的制备方法，属于海水淡化新材料技术领域。
背景技术
当今社会，随着经济的发展和人口的增长，水资源的污染日益严重，可饮用的水资源越来越匮乏。目前，地球上的水资源中，海水占97.2%，而淡水资源仅占2.8%，将海水淡化可有效解决目前水资源短缺的问题。因此，开发海水淡化技术对增加全球淡水总量，保障沿海居民和工业补水等稳定供水以及解决全球淡水危机具有重要的意义。海水淡化技术主要有膜法、蒸馏法、结晶法等，目前反渗透膜法具有能耗低、无污染等优势，成为海水淡化最有效的方法。
传统的海水淡化反渗透膜脱盐层主要是由间苯二胺与均苯三甲酰氯通过界面聚合而成，在使用过程中能，脱盐和通量逐渐降低，导致产水质量得不到保证和能耗增加。因此提升海水淡化膜的通量与脱盐问题是海水淡化膜得以推广应用的关键科学问题。
另外，反渗透法淡化后的海水用于饮用和灌溉还存在着问题，人们发现淡化水中硼含量过高，由于硼含量高会对人体及动植物的生长产生危害，因此海水及反渗透出水的除硼问题引起了广泛关注. 首先，硼的含量直接影响到植物的生长以及动物的发育，所以世界卫生组织(WHO)规定饮用水中硼 含量不得高于0.3mg/l；其次，硼在土壤中富集会 对土壤造成危害，因为它可以和重金属络合(例如 Pb，Cd，Cu，Ni 等)，络合之后的物质毒性强于络合 之前的物质，对土壤造成更大危害。世界各地区海水中的硼含量平均在5mg/1，经过反渗透法脱盐 处理后的硼的含量在2mg/l~3 mg/l，如果用它作为饮用水；硼浓度远远超过WHO的标准，将影响到人及动物的生长发育。
硼广泛存在于水体和岩石中，无游离态，主要以正硼酸（H3BO3）和硼酸盐的形式存在，当pH值小于5时，硼主要以正硼酸（H3BO3）的形式存在，当pH值大于11时，硼主要以络阴离子B（OH）4-的形式存在，pH值在两者之间变化时，H3BO3和B（OH）4-以不同的比例混合存在。由于硼酸的半径小于反渗透膜的孔径，并且不带电荷，因此，反渗透膜对硼的脱除率不高。通常的解决办法是改变反渗透膜的电荷性，又提高对络阴离子形式的硼的截留，但是这种改变反渗透膜的电荷性的方法往往存在着膜的运行过程中电荷效果不断下降百导致的截留率下降的问题。
发明内容
本发明提供一种海水淡化反渗透膜制备方法，显著提高了反渗透膜的水通量和脱盐性能。并且，这种反渗透膜具有更好的对海水中硼的脱除率。
本发明的第一个方面，提供了：
一种海水淡化反渗透膜的制备方法，包括如下步骤：
第1步，水相溶液配制：将有机胺类物质溶解于纯水中，再加入相转移催化剂，混合搅拌均匀，配制成水相溶液；
第2步，有机相溶液配制：将酰氯类物质溶于有机溶剂中，并且在有机相中添加疏水改性的纳米氧化铝，配制成有机相溶液；
第3步，水相溶液的浸涂：将支撑层基膜浸入水相溶液中，然后再从水相中移走，去除支撑层基膜表面多余的水相溶液；
第4步，界面聚合：再将混合均匀的有机相溶液均匀涂覆在第3步得到的支撑层基膜上；
第5步，清洗处理：对第4步得到的膜进行热水漂洗，去除多余单体；，去除多余的有机相单体；
第6步，热处理：将膜放入烘箱干燥。
在一个实施方式中，有机胺类物质选自间苯二胺（MPD）、N，N-二甲基间苯二胺（DMMPD）、间苯二胺-5-磺酸（SMPD）、邻苯二胺（OPD）或对苯二胺（PPD），有机胺类物质在水相的质量浓度为0.1-10wt%。
在一个实施方式中，相转移催化剂选自三乙胺盐，相转移催化剂在水相的质量浓度为0.1-2wt%。
在一个实施方式中，均苯三甲酰氯（TMC）、间苯二甲酰氯（IPC）、邻苯二甲酰氯（OPC）或对苯二甲酰氯（TPC），酰氯类物质在有机相中的质量浓度为0.01-1wt%。
在一个实施方式中，疏水改性的纳米氧化铝是指经过了表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝，疏水改性的纳米氧化铝在有机相中的质量浓度为0.1-2wt%，所述的疏水改性的纳米氧化铝的粒子粒径小于100纳米。
在一个实施方式中，所述的表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝的制备方法包括如下步骤：配制含有1-2wt%的KH560硅烷偶联剂和2-4wt%的丁二酸酐的第一DMF溶液，配制含有2-5wt%纳米氧化铝的第二DMF溶液，将第一DMF溶液、第二DMF溶液、去离子水按照体积比1：0.5-0.8：0.1-0.15混合均匀，于30-40℃条件下反应3-5h后，离心分离出纳米粒子，再依次经过乙醇和去离子水的清洗之后，得到表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝。
在一个实施方式中，有机溶剂为正己烷、环己烷、脂肪烃、芳香烃中的一种或几种混合有机溶剂。
在一个实施方式中，第3步中浸涂条件是：控制水相温度25-30℃，pH控制在7.5-8.0，支撑层在水相中的浸渍时间为60-120s。
在一个实施方式中，第4步中涂覆条件是：控制有机相温度为20-25℃，接触时间为120-180s，有机相溶液在支撑层上均匀涂覆厚度为20-200μm。
在一个实施方式中，第5步中热水漂洗条件是：漂洗单次时间控制在10-30s，在60-65℃热水漂洗2-3次。
在一个实施方式中，第6步中热处理的条件是：控制干燥温度为60-65℃，干燥时间为10-15h。
本发明的第二个方面，提供了：
由上述方法制备得到的反渗透膜。
本发明的第三个方面，提供了：
上述的反渗透膜在用于海水脱盐中的应用。
在一个实施方式中，所述的应用是指提高对海水中硼的脱除率。
本发明的第四个方面，提供了：
上述的疏水改性的纳米氧化铝在用于制备反渗透膜中的应用。
有益效果
与现有技术相比，本发明创造的技术效果体现在：
（1）本发明调整了合适的水相单体和有机相单体浓度，使生成的复合膜性能更好，主要体现在较高的脱盐率和水通量。
（2）本发明通过在复合层中加入纳米氧化铝粒子，提高了复合层的致密性和强度，显著提升脱盐效果和复合膜的使用寿命。
（3）本发明通过采用硅烷偶联剂将酸酐修饰于氧化铝粒子的表面，可以有效地提高反渗透膜的荷电负性，可以提高对海水中的硼的截留率；并且，通过硅烷偶联剂的修饰方法，有效地提高修饰效果的稳定性，使得反渗透膜在长期运行过程中，仍然可以保持较好的对硼的截留效果。
附图说明
图1是本发明制备得到的反渗透膜的SEM照片。
图2是本发明制备得到的反渗透的Zeta电位图。
具体实施方式
（1）分别将50g间苯二胺和10g三乙胺盐溶于1L的纯水中，混合搅拌均匀，得到水相溶液。
（2）配制含有1wt%的KH560硅烷偶联剂和2wt%的丁二酸酐的第一DMF溶液，配制含有2wt%纳米氧化铝的第二DMF溶液，将第一DMF溶液、第二DMF溶液、去离子水按照体积比1：0.5：0.1混合均匀，于30℃条件下反应3h后，离心分离出纳米粒子，再依次经过乙醇和去离子水的清洗之后，得到表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝。
（3）将5g邻苯二甲酰氯溶于1L的环己烷中，完全溶解后，再加入10g表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝，搅拌混合均匀得到有机相溶液。
（4）将聚砜类支撑层浸入水相溶液中，控制水相温度25℃，pH控制在7.5，支撑层在水相中的浸渍时间为60s，然后再从水相中移走，吹扫支撑层表面多余的水相，气体流量为2m3/min，控制气体温度为22℃。
（5）将混合均匀的有机相溶液均匀涂覆在支撑层上，控制有机相温度为22℃，接触时间为120s，涂覆厚度为50μm。
（6）将膜放入65℃热水中漂洗3次，去除多余的有机相单体。
（7）将膜放入烘箱干燥，控制干燥温度为60℃，干燥时间为12h，烘箱中的空气流速为0.2m/s。
实施例2
（1）分别将50g间苯二胺和10g三乙胺盐溶于1L的纯水中，混合搅拌均匀，得到水相溶液。
（2）配制含有2wt%的KH560硅烷偶联剂和4wt%的丁二酸酐的第一DMF溶液，配制含有5wt%纳米氧化铝的第二DMF溶液，将第一DMF溶液、第二DMF溶液、去离子水按照体积比1：0.8：0.15混合均匀，于30-40℃条件下反应3-5h后，离心分离出纳米粒子，再依次经过乙醇和去离子水的清洗之后，得到表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝。
（3）将5g邻苯二甲酰氯溶于1L的环己烷中，完全溶解后，再加入5g纳米氧化铝粒子，搅拌混合均匀得到有机相溶液。
（4）将聚砜类支撑层浸入水相溶液中，控制水相温度25℃，pH控制在7.5，支撑层在水相中的浸渍时间为60s，然后再从水相中移走，吹扫支撑层表面多余的水相，气体流量为2.5 m3/min，控制气体温度为22℃。
（5）将混合均匀的有机相溶液均匀涂覆在支撑层上，控制有机相温度为22℃，接触时间为120s，涂覆厚度为50μm。
（6）将膜放入65℃热水中漂洗3次，去除多余的有机相单体。
（7）将膜放入烘箱干燥，控制干燥温度为65℃，干燥时间为12h，烘箱中的空气流速为0.2m/s。
实施例3
（1）分别将50g间苯二胺和15g三乙胺盐溶于1L的纯水中，混合搅拌均匀，得到水相溶液。
（2）配制含有1wt%的KH560硅烷偶联剂和4wt%的丁二酸酐的第一DMF溶液，配制含有2wt%纳米氧化铝的第二DMF溶液，将第一DMF溶液、第二DMF溶液、去离子水按照体积比1：0.8：0.1混合均匀，于40℃条件下反应3h后，离心分离出纳米粒子，再依次经过乙醇和去离子水的清洗之后，得到表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝。
（3）将5g邻苯二甲酰氯溶于1L的环己烷中，完全溶解后，再加入15g纳米氧化铝粒子，搅拌混合均匀得到有机相溶液。
（4）将聚砜类支撑层浸入水相溶液中，控制水相温度25℃，pH控制在7.5，支撑层在水相中的浸渍时间为60s，然后再从水相中移走，吹扫支撑层表面多余的水相，气体流量为2m3/min，控制气体温度为22℃。
（5）将混合均匀的有机相溶液均匀涂覆在支撑层上，控制有机相温度为22℃，接触时间为120s，涂覆厚度为50μm。
（6）将膜放入65℃热水中漂洗3次，去除多余的有机相单体。
（7）将膜放入烘箱干燥，控制干燥温度为65℃，干燥时间为12h，烘箱中的空气流速为0.2m/s。
实施例4
（1）分别将50g间苯二胺和10g三乙胺盐溶于1L的纯水中，混合搅拌均匀，得到水相溶液。
（2）配制含有2wt%的KH560硅烷偶联剂和2wt%的丁二酸酐的第一DMF溶液，配制含有5wt%纳米氧化铝的第二DMF溶液，将第一DMF溶液、第二DMF溶液、去离子水按照体积比1：0.5： -0.15混合均匀，于30℃条件下反应5h后，离心分离出纳米粒子，再依次经过乙醇和去离子水的清洗之后，得到表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝。
（3）将5g邻苯二甲酰氯溶于1L的环己烷中，完全溶解后，再加入10g纳米氧化铝粒子，搅拌混合均匀得到有机相溶液。
（4）将聚砜类支撑层浸入水相溶液中，控制水相温度25℃，pH控制在7.5，支撑层在水相中的浸渍时间为60s，然后再从水相中移走，吹扫支撑层表面多余的水相，气体流量为2m3/min，控制气体温度为22℃。
（5）将混合均匀的有机相溶液均匀涂覆在支撑层上，控制有机相温度为22℃，接触时间为120s，涂覆厚度为100μm。
（6）将膜放入65℃热水中漂洗3次，去除多余的有机相单体。
（7）将膜放入烘箱干燥，控制干燥温度为65℃，干燥时间为12h，烘箱中的空气流速为0.2m/s。
实施例5
（1）分别将50g间苯二胺和10g三乙胺盐溶于1L的纯水中，混合搅拌均匀，得到水相溶液。
（2）配制含有1wt%的KH560硅烷偶联剂和2wt%的丁二酸酐的第一DMF溶液，配制含有2wt%纳米氧化铝的第二DMF溶液，将第一DMF溶液、第二DMF溶液、去离子水按照体积比1：0.8： 0.15混合均匀，于0℃条件下反应5h后，离心分离出纳米粒子，再依次经过乙醇和去离子水的清洗之后，得到表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝。
（3）将5g邻苯二甲酰氯溶于1L的环己烷中，完全溶解后，再加入10g纳米氧化铝粒子，搅拌混合均匀得到有机相溶液。
（4）将聚砜类支撑层浸入水相溶液中，控制水相温度25℃，pH控制在7.5，支撑层在水相中的浸渍时间为60s，然后再从水相中移走，吹扫支撑层表面多余的水相，气体流量为2.5 m3/min，控制气体温度为22℃。
（5）将混合均匀的有机相溶液均匀涂覆在支撑层上，控制有机相温度为22℃，接触时间为120s，涂覆厚度为50μm。
（6）将膜放入65℃热水中漂洗3次，去除多余的有机相单体。
（7）将膜放入烘箱干燥，控制干燥温度为65℃，干燥时间为13h，烘箱中的空气流速为0.2m/s。
对照例1
与实施例1的区别在于：在第2步中未加入丁二酸酐进行改性处理。
（1）分别将50g间苯二胺和10g三乙胺盐溶于1L的纯水中，混合搅拌均匀，得到水相溶液。
（2）配制含有1wt%的KH560硅烷偶联剂的第一DMF溶液，配制含有2wt%纳米氧化铝的第二DMF溶液，将第一DMF溶液、第二DMF溶液、去离子水按照体积比1：0.5：0.1混合均匀，于30℃条件下反应3h后，离心分离出纳米粒子，再依次经过乙醇和去离子水的清洗之后，得到KH560改性后的纳米氧化铝。
（3）将5g邻苯二甲酰氯溶于1L的环己烷中，完全溶解后，再加入10g KH560改性后的纳米氧化铝，搅拌混合均匀得到有机相溶液。
（4）将聚砜类支撑层浸入水相溶液中，控制水相温度25℃，pH控制在7.5，支撑层在水相中的浸渍时间为60s，然后再从水相中移走，吹扫支撑层表面多余的水相，气体流量为2m3/min，控制气体温度为22℃。
（5）将混合均匀的有机相溶液均匀涂覆在支撑层上，控制有机相温度为22℃，接触时间为120s，涂覆厚度为50μm。
（6）将膜放入65℃热水中漂洗3次，去除多余的有机相单体。
（7）将膜放入烘箱干燥，控制干燥温度为60℃，干燥时间为12h，烘箱中的空气流速为0.2m/s。
对照例2
与实施例1的区别在于：丁二酸酐是直接加入至有机相溶剂中，而不是先与氧化铝接枝反应。
（1）分别将50g间苯二胺和10g三乙胺盐溶于1L的纯水中，混合搅拌均匀，得到水相溶液。
（2）配制含有1wt%的KH560硅烷偶联剂的第一DMF溶液，配制含有2wt%纳米氧化铝的第二DMF溶液，将第一DMF溶液、第二DMF溶液、去离子水按照体积比1：0.5：0.1混合均匀，于30℃条件下反应3h后，离心分离出纳米粒子，再依次经过乙醇和去离子水的清洗之后，得到KH560接枝改性后的纳米氧化铝。
（3）将5g邻苯二甲酰氯溶于1L的环己烷中，完全溶解后，再加入10g表面KH560改性后的纳米氧化铝和20g丁二酸酐，搅拌混合均匀得到有机相溶液。
（4）将聚砜类支撑层浸入水相溶液中，控制水相温度25℃，pH控制在7.5，支撑层在水相中的浸渍时间为60s，然后再从水相中移走，吹扫支撑层表面多余的水相，气体流量为2m3/min，控制气体温度为22℃。
（5）将混合均匀的有机相溶液均匀涂覆在支撑层上，控制有机相温度为22℃，接触时间为120s，涂覆厚度为50μm。
（6）将膜放入65℃热水中漂洗3次，去除多余的有机相单体。
（7）将膜放入烘箱干燥，控制干燥温度为60℃，干燥时间为12h，烘箱中的空气流速为0.2m/s。
对照例3
与实施例1的区别在于：在第2步中未加入硅烷偶联剂进行辅助接枝反应。
（1）分别将50g间苯二胺和10g三乙胺盐溶于1L的纯水中，混合搅拌均匀，得到水相溶液。
（2）配制含有2wt%的丁二酸酐的第一DMF溶液，配制含有2wt%纳米氧化铝的第二DMF溶液，将第一DMF溶液、第二DMF溶液、去离子水按照体积比1：0.5：0.1混合均匀，于30℃条件下反应3h后，离心分离出纳米粒子，再依次经过乙醇和去离子水的清洗之后，得到表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝。
（3）将5g邻苯二甲酰氯溶于1L的环己烷中，完全溶解后，再加入10g表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝，搅拌混合均匀得到有机相溶液。
（4）将聚砜类支撑层浸入水相溶液中，控制水相温度25℃，pH控制在7.5，支撑层在水相中的浸渍时间为60s，然后再从水相中移走，吹扫支撑层表面多余的水相，气体流量为2m3/min，控制气体温度为22℃。
（5）将混合均匀的有机相溶液均匀涂覆在支撑层上，控制有机相温度为22℃，接触时间为120s，涂覆厚度为50μm。
（6）将膜放入65℃热水中漂洗3次，去除多余的有机相单体。
（7）将膜放入烘箱干燥，控制干燥温度为60℃，干燥时间为12h，烘箱中的空气流速为0.2m/s。
SEM表征
实施例1中制备得到的反渗透膜的电镜照片如图1所示。
Zeta电位表征
实施例1和对照例1中得到的反渗透膜的Zeta电位图如图2所示，从图中可看到，在pH在6.0更高的范围内，本发明制备得到的改性反渗透膜表面出荷电负性。
取通过实施例1～5、对照例1～3的方法制备的得到的海水淡化反渗透膜，在膜片检测台上进行脱盐测试，在操作压力为0.8MPa、浓度为2g/L的NaCl和4.5mg/L硼的水溶液，并调节pH至7.2左右、溶液温度为25℃测试条件下，测得膜片运行30min后的水通量和脱盐率，结果如表1所示。
表1 实施例与对照例的水通量和截留率表征结果
Figure DEST_PATH_IMAGE002
以上的截留率采用ICP法测定。
通过以上的结果可以看出，实施例1相对于对照例1来说，通过在纳米颗粒的表面进行了酸酐修饰，使其表面带有羧基，提高了反渗透膜的荷电负性，对于pH在7.0左右的海水进行脱盐过程中能够通过电荷作用提高对硼的截留率；通过实施例1和对照例2的对比可以看出，通过将酸酐基于KH560接枝于氧化铝粒子上时，可以有效地提高羧基在膜表面的修饰强度，使电负性更加稳定，在运行过程中可以保持较好的对硼的截留，而如果直接将酸酐加入至界面聚合过程时，容易导致部分酸酐不参与反应或者在运行过程中的损失，使硼的截留率下降；通过实施例1和对照例3的对比可以看出，与对照例2的结果类似，如果不首先对氧化铝纳米粒子的表面进行硅烷偶联剂进行修饰，使得酸酐不能直接以化学键的方式接枝到纳米颗粒的表面，也会导致改性效果不好和对硼的截留率低的问题。

Claims (10)

1.一种海水淡化反渗透膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
第1步，水相溶液配制：将有机胺类物质溶解于纯水中，再加入相转移催化剂，混合搅拌均匀，配制成水相溶液；
第2步，有机相溶液配制：将酰氯类物质溶于有机溶剂中，并且在有机相中添加疏水改性的纳米氧化铝，配制成有机相溶液；
第3步，水相溶液的浸涂：将支撑层基膜浸入水相溶液中，然后再从水相中移走，去除支撑层基膜表面多余的水相溶液；
第4步，界面聚合：再将混合均匀的有机相溶液均匀涂覆在第3步得到的支撑层基膜上；
第5步，清洗处理：对第4步得到的膜进行热水漂洗，去除多余单体；，去除多余的有机相单体；
第6步，热处理：将膜放入烘箱干燥。
2.根据权利要求1所述的海水淡化反渗透膜的制备方法，其特征在于，在一个实施方式中，有机胺类物质选自间苯二胺（MPD）、N，N-二甲基间苯二胺（DMMPD）、间苯二胺-5-磺酸（SMPD）、邻苯二胺（OPD）或对苯二胺（PPD），有机胺类物质在水相的质量浓度为0.1-10wt%。
3.根据权利要求1所述的海水淡化反渗透膜的制备方法，其特征在于，在一个实施方式中，相转移催化剂选自三乙胺盐，相转移催化剂在水相的质量浓度为0.1-2wt%；在一个实施方式中，均苯三甲酰氯（TMC）、间苯二甲酰氯（IPC）、邻苯二甲酰氯（OPC）或对苯二甲酰氯（TPC），酰氯类物质在有机相中的质量浓度为0.01-1wt%。
4.根据权利要求1所述的海水淡化反渗透膜的制备方法，其特征在于，在一个实施方式中，疏水改性的纳米氧化铝是指经过了表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝，疏水改性的纳米氧化铝在有机相中的质量浓度为0.1-2wt%，所述的疏水改性的纳米氧化铝的粒子粒径小于100纳米。
5.根据权利要求4所述的海水淡化反渗透膜的制备方法，其特征在于，在一个实施方式中，所述的表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝的制备方法包括如下步骤：配制含有1-2wt%的KH560硅烷偶联剂和2-4wt%的丁二酸酐的第一DMF溶液，配制含有2-5wt%纳米氧化铝的第二DMF溶液，将第一DMF溶液、第二DMF溶液、去离子水按照体积比1：0.5-0.8：0.1-0.15混合均匀，于30-40℃条件下反应3-5h后，离心分离出纳米粒子，再依次经过乙醇和去离子水的清洗之后，得到表面羧酸基接枝改性后的纳米氧化铝。
6.根据权利要求1所述的海水淡化反渗透膜的制备方法，其特征在于，在一个实施方式中，有机溶剂为正己烷、环己烷、脂肪烃、芳香烃中的一种或几种混合有机溶剂；在一个实施方式中，第3步中浸涂条件是：控制水相温度25-30℃，pH控制在7.5-8.0，支撑层在水相中的浸渍时间为60-120s；在一个实施方式中，第4步中涂覆条件是：控制有机相温度为20-25℃，接触时间为120-180s，有机相溶液在支撑层上均匀涂覆厚度为20-200μm；第5步中热水漂洗条件是：漂洗单次时间控制在10-30s，在60-65℃热水漂洗2-3次；在一个实施方式中，第6步中热处理的条件是：控制干燥温度为60-65℃，干燥时间为10-15h。
7.权利要求1所述的方法制备得到的反渗透膜。
8.权利要求7所述的反渗透膜在用于海水脱盐中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的应用是指提高对海水中硼的脱除率。
10.权利要求4所述的疏水改性的纳米氧化铝在用于制备反渗透膜中的应用。
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