CN111018392B - 一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法 - Google Patents

一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111018392B
CN111018392B CN201911179606.5A CN201911179606A CN111018392B CN 111018392 B CN111018392 B CN 111018392B CN 201911179606 A CN201911179606 A CN 201911179606A CN 111018392 B CN111018392 B CN 111018392B
Authority
CN
China
Prior art keywords
free
alkali
accelerator
fluorine
shearing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911179606.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111018392A (zh
Inventor
王伟
张小磊
乔敏
高南箫
赵爽
冉千平
洪锦祥
郭飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sobute New Materials Co Ltd
Bote New Materials Taizhou Jiangyan Co Ltd
Original Assignee
Sobute New Materials Co Ltd
Bote New Materials Taizhou Jiangyan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sobute New Materials Co Ltd, Bote New Materials Taizhou Jiangyan Co Ltd filed Critical Sobute New Materials Co Ltd
Priority to CN201911179606.5A priority Critical patent/CN111018392B/zh
Publication of CN111018392A publication Critical patent/CN111018392A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111018392B publication Critical patent/CN111018392B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/10—Accelerators; Activators
    • C04B2103/12—Set accelerators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法。本发明所述制备方法包括：将硫酸铝、氢氧化铝和水混合，在常温下用高速分散机在转速为1000‑5000转/分钟下剪切3‑8小时；在剪切后的混合物中依次加入降粘剂和分散剂，然后将高速分散机调整转速至50~500转/分钟，剪切5~15分钟；之后加入稳定促凝剂剪切5~15分钟得到最终的无氟无碱速凝剂。本发明通过采用高速剪切的形式，将无碱速凝剂制备成悬浮状态，避免采用热源加热，减少了锅炉等加热设备投资，降低了生产成本；引入稳定促凝剂，改善无碱速凝剂的稳定性和促凝效果，避免了氟离子对人体的伤害和混凝土耐久性的影响。

Description

一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法
技术领域
本发明属于混凝土外加剂技术领域，特别涉及一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法。
背景技术
速凝剂是一种使水泥或混凝土快速凝结和硬化的混凝土外加剂。其主要作用是可以增加喷射混凝土一次喷涂厚度，缩短二次喷射之间的间隔，同时提高混凝土早期强度，以便及时提供支护抗力，目前已经广泛应用于现代地下工程、矿山工程、堵漏和抢险等工程。无碱速凝剂由于对混凝土后期强度几乎没有影响，正成为速凝剂发展的主要方向，以硫酸铝为主要成分的无碱速凝剂是由于原料来源易得，制备工艺简单，是速凝剂的主要研究对象。
聚合硫酸铝和硫酸铝的溶解度一般较低，现有公开文献和专利一般采用加热的方法制备无碱速凝剂，如专利CN201710127656.3公开了一种抗冻型无碱速凝剂及其制备方法与应用，具有良好的抗冻能力，可以在冬季中正常储存和运输。其通过将硫酸铝混合溶液加热至60～90℃反应溶解，制得的无碱速凝剂可以有效地克服常规抗冻剂带来的副作用，最终实现缩短凝结时间不影响强度的综合性能优异的结果。
较少专利也采用常温方法制备无碱速凝剂。如专利CN201811544252.5公开了一种液体无碱速凝剂及其制备和应用，其采用剧毒原材料氢氟酸作为助溶剂制备无碱速凝剂，但是氢氟酸不仅会显著混凝土的耐久性，而且也会严重影响现场施工人员的身体健康。专利CN201810229892.0公开了一种常温合成早强型液体无碱速凝剂及其制备方法，其将水、醇胺和聚合硫酸铝常温溶解成透明溶液，而相同条件下，文献(甘杰忠.无氯无碱液体速凝剂的组成、性能及机理研究[D].中国建筑材料科学研究总院,2014.)中表明聚合硫酸铝需加热至55～65℃才能有效溶解。申请人在实际过程中也发现，聚合硫酸铝常温溶解度较小，25℃不能溶解60％wt的聚合硫酸铝至透明。
发明内容
本发明针对无碱速凝剂制备过程中采用剧毒氢氟酸为常温助溶剂等缺点，提供了一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法。
本发明提供了一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法，包括以下步骤：
(1)将60～100目硫酸铝、150～200目氢氧化铝和水混合，在常温下用高速分散机在转速为1000-5000转/分钟下剪切3-8小时；
(2)在步骤(1)剪切后的混合物中依次加入降粘剂和分散剂，然后将高速分散机调整转速至50～500转/分钟，剪切5～15分钟；
(3)保持步骤(2)转速，加入稳定促凝剂剪切5～15分钟得到最终的无氟无碱速凝剂；
上述无氟无碱速凝剂各组分原料按以下质量分数计：
Figure BDA0002290897020000021
上述各组分质量百分比之和为100％。
所述稳定促凝剂是指丙烯酸聚合物，其由丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和N,N-二甲基丙烯酰胺按质量比1:1:1通过水溶液聚合反应制得。
所述降粘剂为二乙醇胺。
所述分散剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷和磺基琥珀酸二钠按质量比为1:1组成的混合液。
所述丙烯酸聚合物具体通过以下方法制得：
(1)将2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和水混合，搅拌均匀然后加热升温至40～60℃；
(2)在步骤(1)得到的混合溶液中分别同时滴入丙烯酸和引发剂水溶液，控制其滴加速率均为0.1～1毫升/分钟，反应4～12小时；反应结束后，冷却至室温后得到所述稳定促凝剂；
所述反应单体的总质量浓度为1～6％。
所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、双氧水中的任意一种；引发剂用量为反应单体总质量的0.5～1.5％；引发剂水溶液的质量浓度为10％。
本发明通过采用高速剪切的形式，将硫酸铝和氢氧化铝进行高速剪切，改变铝的存在形式，有效地将固体颗粒转换成均匀悬浮状态；进一步引入降粘剂降低体系的黏度，满足喷射混凝土的喷射要求；同时引入分散剂润湿铝相颗粒，降低界面能，使颗粒易于分散；最后加入稳定促凝剂，稳定促凝剂中含有大量酰胺基团，可以有效地和混凝土中的拌合水结合；羧基等吸附基团可以和带电水泥颗粒结合，最终达到提升产品稳定性和促凝效果的作用。
所述的常温合成无氟无碱速凝剂用于喷射混凝土领域中，其掺量为水泥用量的4～6wt％。
有益效果：本发明通过采用高速剪切的形式，将无碱速凝剂制备成悬浮状态，避免采用热源加热，减少了锅炉等加热设备投资，降低了生产成本；引入稳定促凝剂，改善无碱速凝剂的稳定性和促凝效果，避免了氟离子对人体的伤害和混凝土耐久性的影响。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明的内容作进一步的说明，但本发明的内容并不局限于实施例表述的范围。
本发明实施例和对比例1采用分散剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷和磺基琥珀酸二钠按质量比为1:1组成的混合液。
本发明实施例和对比例1采用降粘剂为二乙醇胺。
实施例1
常温合成无氟无碱速凝剂的方法，包括以下步骤：
(1)将0.33g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、0.33g N,N-二甲基丙烯酰胺和98.85g水混合，搅拌均匀然后加热升温至60℃；控制滴加速率为0.1毫升/分钟，分别同时滴入0.33g丙烯酸和0.15g过硫酸铵溶液，反应4小时；冷却至室温后得到稳定促凝剂；
(2)将55g 60～100目硫酸铝、2g 150～200目氢氧化铝和27.9g水混合，在常温下用高速分散机在转速为1000转/分钟下剪切8小时；调整转速至50转/分钟，然后依次加入10g降粘剂和0.1g分散剂，剪切15分钟；保持50转/分钟，加入5g稳定促凝剂剪切15分钟得到最终的无碱速凝剂。
实施例2
常温合成无氟无碱速凝剂的方法，包括以下步骤：
(1)将2g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2g N,N-二甲基丙烯酰胺和93.1g水混合，搅拌均匀然后加热升温至40℃；控制滴加速率为1毫升/分钟，分别同时滴入2g丙烯酸和0.9g过硫酸钠溶液，反应12小时；冷却至室温后得到稳定促凝剂；
(2)将65g 60～100目硫酸铝、0.1g 150～200目氢氧化铝和13.9g水混合，在常温下用高速分散机在转速为5000转/分钟下剪切3小时；调整转速至500转/分钟，然后依次加入15g降粘剂和1g分散剂，剪切5分钟；保持500转/分钟，加入5g稳定促凝剂剪切5分钟得到最终的无碱速凝剂。
实施例3
常温合成无氟无碱速凝剂的方法，包括以下步骤：
(1)将1g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、1g N,N-二甲基丙烯酰胺和96.7g水混合，搅拌均匀然后加热升温至50℃；控制滴加速率为0.2毫升/分钟，分别同时滴入1g丙烯酸和0.3g过硫酸钾溶液，反应8小时；冷却至室温后得到稳定促凝剂；
(2)将55g 60～100目硫酸铝、0.1g 150～200目氢氧化铝和13.9g水混合，在常温下用高速分散机在转速为3000转/分钟下剪切5小时；调整转速至100转/分钟，然后依次加入15g降粘剂和1g分散剂，剪切15分钟；保持100转/分钟，加入15g稳定促凝剂剪切15分钟得到最终的无碱速凝剂。
实施例4
常温合成无氟无碱速凝剂的方法，包括以下步骤：
(1)将1g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、1g N,N-二甲基丙烯酰胺和96.7g水混合，搅拌均匀然后加热升温至50℃；控制滴加速率为0.2毫升/分钟，分别同时滴入1g丙烯酸和0.3g双氧水溶液，反应8小时；冷却至室温后得到稳定促凝剂；
(2)将60g 60～100目硫酸铝、0.5g 150～200目氢氧化铝和17g水混合，在常温下用高速分散机在转速为1000转/分钟下剪切8小时；调整转速至300转/分钟，然后依次加入12g降粘剂和0.5g分散剂，剪切8分钟；保持300转/分钟，加入10g稳定促凝剂剪切15分钟得到最终的无碱速凝剂。
对比例1
将55g 60～100目硫酸铝、2g 150～200目氢氧化铝和27.9g水混合，在常温下用高速分散机在转速为1000转/分钟下剪切8小时；调整转速至50转/分钟，然后依次加入10g降粘剂和0.1g分散剂，剪切15分钟得到最终的无碱速凝剂。
对比例2
参照专利CN201810229892.0实施例1制备无碱速凝剂。
测试实施例1至4和对比例1至2制得的无碱速凝剂的性能，结果见表1。
测试用材料、稳定性、凝结时间和抗压强度的测试方法参照国家标准GBT35159-2017《喷射混凝土用速凝剂》。所用水泥为江苏鹤林水泥有限公司生产的P.O 42.5水泥。
表1实施例和对比例性能测试结果
Figure BDA0002290897020000051
由表1可见：对比例2表明在常温下采用常规搅拌，无碱速凝剂中的硫酸铝不能有效溶解，进而影响无碱速凝剂的实际使用。对比例1表明常温下采用高速剪切虽然可以有效地将硫酸铝固体颗粒转换成均匀悬浮状态，但是稳定性较差，并且4％掺量下凝结时间较长。本发明提供的常温合成无碱速凝剂，通过将硫酸铝和氢氧化铝进行高速剪切，改变铝的存在形式，有效地将固体颗粒转换成均匀悬浮状态。进一步引入降粘剂降低体系的黏度，满足喷射混凝土的喷射要求。同时引入分散剂润湿铝相颗粒，降低界面能，使颗粒易于分散。最后加入稳定促凝剂，稳定促凝剂中含有大量酰胺基团，可以有效地和混凝土中的拌合水结合；羧基等吸附基团可以和带电水泥颗粒结合，最终达到提升产品稳定性和促凝效果的作用。

Claims (4)

1.一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将60～100目硫酸铝、150～200目氢氧化铝和水混合，在常温下用高速分散机在转速为1000-5000转/分钟下剪切3-8小时；
(2)在步骤(1)剪切后的混合物中依次加入降粘剂和分散剂，然后将高速分散机调整转速至50～500转/分钟，剪切5～15分钟；
(3)保持步骤(2)转速，加入稳定促凝剂剪切5～15分钟得到最终的无氟无碱速凝剂；
上述无氟无碱速凝剂各组分原料按以下质量分数计：
Figure FDA0003540666310000011
上述各组分质量百分比之和为100％；
所述稳定促凝剂是指丙烯酸聚合物，其由丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和N,N-二甲基丙烯酰胺按质量比1:1:1通过水溶液聚合反应制得；
所述降粘剂为二乙醇胺；
所述分散剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷和磺基琥珀酸二钠按质量比为1:1组成的混合液。
2.根据权利要求1所述的一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法，其特征在于，所述丙烯酸聚合物具体通过以下方法制得：
(1)将2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和水混合，搅拌均匀然后加热升温至40～60℃；
(2)在步骤(1)得到的混合溶液中分别同时滴入丙烯酸和引发剂水溶液，控制其滴加速率均为0.1～1毫升/分钟，反应4～12小时；反应结束后，冷却至室温后得到所述稳定促凝剂；
反应单体的总质量浓度为1～6％。
3.根据权利要求2所述的一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法，其特征在于，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、双氧水中的任意一种；引发剂用量为反应单体总质量的0.5～1.5％；引发剂水溶液的质量浓度为10％。
4.利用权利要求1至3任一项所述方法制得的无氟无碱速凝剂的应用方法，其特征在于，所述无氟无碱速凝剂用于喷射混凝土领域中，其掺量为水泥用量的4～6wt％。
CN201911179606.5A 2019-11-27 2019-11-27 一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法 Active CN111018392B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911179606.5A CN111018392B (zh) 2019-11-27 2019-11-27 一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911179606.5A CN111018392B (zh) 2019-11-27 2019-11-27 一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111018392A CN111018392A (zh) 2020-04-17
CN111018392B true CN111018392B (zh) 2022-05-31

Family

ID=70202517

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911179606.5A Active CN111018392B (zh) 2019-11-27 2019-11-27 一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111018392B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111646728B (zh) * 2020-07-01 2021-11-09 中建材中岩科技有限公司 快凝高强型无碱液体速凝剂
CN112266225A (zh) * 2020-11-03 2021-01-26 苏州恒祥环境工程有限公司 一种极速凝固超早强立面修补材料的制备方法
CN114195423B (zh) * 2021-12-21 2022-12-30 贵州乾鑫丰建材有限公司 一种无碱液体速凝剂及其制备方法和应用
CN114395073B (zh) * 2022-01-06 2023-04-07 山西佳维新材料股份有限公司 一种络合激发聚合物及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102249592A (zh) * 2011-06-01 2011-11-23 中国水利水电科学研究院 一种无碱无氯高早强液体速凝剂及其制备方法
CN102617066A (zh) * 2012-03-12 2012-08-01 清华大学 一种用于含钙铝硅酸盐胶凝材料的液态速凝剂及制备方法
CN106082763A (zh) * 2016-06-14 2016-11-09 山东远利华矿用装备有限公司 一种无碱液态速凝剂及其制备方法和应用方法
CN109336446A (zh) * 2018-09-28 2019-02-15 镇江苏博特新材料有限公司 一种高铝含量无碱无氯速凝剂的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1628931B1 (en) * 2003-05-30 2008-07-23 Construction Research & Technology GmbH Admixture for sprayable cement compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102249592A (zh) * 2011-06-01 2011-11-23 中国水利水电科学研究院 一种无碱无氯高早强液体速凝剂及其制备方法
CN102617066A (zh) * 2012-03-12 2012-08-01 清华大学 一种用于含钙铝硅酸盐胶凝材料的液态速凝剂及制备方法
CN106082763A (zh) * 2016-06-14 2016-11-09 山东远利华矿用装备有限公司 一种无碱液态速凝剂及其制备方法和应用方法
CN109336446A (zh) * 2018-09-28 2019-02-15 镇江苏博特新材料有限公司 一种高铝含量无碱无氯速凝剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111018392A (zh) 2020-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111018392B (zh) 一种常温合成无氟无碱速凝剂的方法
CN108659177B (zh) 一种高适应性的超长缓释保坍剂及其常低温制备方法
CN111807804B (zh) 一种无砂石膏基自流平砂浆及其制备方法
CN109369859B (zh) 一种混凝土增粘型粘度调节剂及其制备方法
CN104973817A (zh) 一种适用于与聚羧酸减水剂配伍使用的混凝土粘度调节剂及其制备方法
CN109180128B (zh) 聚合物修补干粉砂浆和聚合物修补砂浆
CN109265064B (zh) 一种高强型无碱无氯速凝剂的制备方法
CN107459278A (zh) 一种喷射混凝土用低碱液体速凝剂及其制备方法
CN111377649A (zh) 一种低硫聚合铝型无碱速凝剂及其制备方法
CN111439945A (zh) 一种液体无碱速凝剂
CN111574105A (zh) 一种环保型复合早强减水剂及其制备方法
CN110156398B (zh) 一种高强度混凝土及其制备方法
CN110117166B (zh) 一种混凝土外加剂及其制备方法和应用方法
CN111423153A (zh) 一种湿拌砂浆外加剂及其制备方法
CN102807653A (zh) 可与萘系减水剂复配的共聚羧酸系高效减水剂及制备方法
CN112708040A (zh) 一种混凝土增强增韧外加剂及其制备方法
CN104003647A (zh) 共聚物改性的反应型引气剂及其制备方法
CN116332555B (zh) 喷射混凝土超早强低回弹外加剂及其制备方法和混凝土
CN112521099A (zh) 一种快速凝固混凝土生产工艺
CN114920890B (zh) 一种降黏外加剂及其制备方法和应用
CN116199464A (zh) 一种基于改性的早强型混凝土及其制备工艺
CN103539384B (zh) 一种快硬硫铝酸盐水泥专用缓凝型超早强泵送剂
CN112062486B (zh) 一种低温水泥及其制备方法
CN110981266B (zh) 一种无碱速凝剂专用防沉剂、其制备方法及应用
JPH0421551A (ja) 急硬性ａｅコンクリート組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant