CN111013604A - 一种催化加氢脱氯用催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种催化加氢脱氯用催化剂及其制备方法和应用，所述的催化加氢脱氯用催化剂包括合金催化剂、助剂和载体，所述合金催化剂以元素Ru为主体，选取指定合金元素Re、Ti、Cr、Ni、Al、Co、Cu、Nb、Ta、Ru、Pt或Ag中的任意一种或多种与Ru形成合金；所述助剂为碱金属或烯土金属，所述载体为活性炭载体。本发明的催化剂制备方法简单、操作方法，且具有成本较低、活性高、选择性高、稳定性好以及反应条件温和等优点；且该催化剂用于三氟三氯乙烷催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯反应中，其催化加氢脱氯反应温度良好，在200~550 ℃温度下反应即时，具有高活性及高三氟氯乙烯选择性，其活性达85%以上，其转化率最高达95.7%，选择性最高达95.6%。

Description

一种催化加氢脱氯用催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种加氢脱氯催化剂的制备技术领域，具体涉及一种催化加氢脱氯用催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
三氟氯乙烯(CTFE)是一种重要的含氟聚合单体，可制备含氟涂料、含氟树脂、含氟橡胶和氟氯润滑油等一系列化学产品。此外，三氟氯乙烯还可以用于制备下游产品如三氟乙烯、三氟溴乙烯、六氟丁二烯、三氟苯乙烯、2,3,3,3-四氟丙烯，氟溴油等。1,1,2-三氟-1,2,2-三氯乙烷(CFC-113)是一种重要的化工原料，也是用来制备三氟氯乙烯(CTFE)和三氟乙烯(HFC-1123)的常用原料。
利用CFC-113为原料生产CTFE包括两条最主要的工艺路线，CFC-113锌粉还原脱氯法和CFC-113气固相催化加氢脱氯法。因其具有可连续化生产、具有一定的经济效益，被国内外众多化工企业开发研究。
CFC-113锌粉还原脱氯工艺采用的是间歇釜式生产，通过将CFC-113、锌粉、甲醇或乙醇加至反应塔中，CFC-113加热形成蒸汽沿塔板孔上升，与锌粉和醇的悬浮液反应，生成三氟氯乙烯。该工艺存在生产设备庞大、反应伴有众多的副产物、目标产物选择性低等缺点，且该工艺需要消耗大量的锌粉、反应后生成的氯化锌废渣难以处理，极大的增加了生产成本。而CFC-113气固相催化加氢脱氯法工艺操作较为简单，将气化后的CFC-113与氢气混合经特定的催化剂催化后生成CTFE。该工艺绿色清洁，不会产生除气体外其他的废产物，原子经济性高，生产快捷高效，原料简单易得等，都极大的有助于减少生产成本。CFC-113气固相催化加氢脱氯法未被广泛推广的原因在于该反应所需要的催化剂，该工艺能否进行工业化生产取决于所使用的催化剂的效率和成本。现有CFC-113气固相催化加氢脱氯工艺中催化剂的制备技术，主要有以下报道：
欧洲专利EP0416615A1公开了以Fe，Ni，Cu，Sn，Zn，Cr或其氧化物为催化剂活性组分，二氧化硅，氧化镁，氧化铝，氧化锆等作为载体，用于催化CFC-113加氢脱氯工艺。
欧洲专利EP0053657B1公开了将铂系金属负载于碱性氟化镁(如氟化镁钠，氟化镁钾)制的催化剂应用于CFC-113加氢脱氯工艺，其中CFC-113转化率低于50％。
欧洲专利E0459463A报道了载体性能对催化加氢CFC-113加氢脱氯制备CTFE工艺的影响，当使用氧化铝为载体时，CFC-113转化率均低于50％；当使用C为载体时，使用Pd-Hg/C催化剂，Pd负载量为2％时，转化率可达63.9％。
美国专利US508945报道了以VIII组金属作为催化剂活性组分，以活性炭，氧化铝等材料为载体，添加碱金属和碱土金属盐的一种或多种作为助剂时，CFC-113的转化率在40％以上。
中国专利CN1351903公开了一种四元催化剂，以贵金属钌(或者钯与铂)以及金属铜为主要活性组分，添加富镧混合稀土以及碱金属锂作为改质助剂，以椰壳活性炭为载体，催化剂寿命为600h左右。
中国专利CN105457651A公开了一种加氢脱氯催化剂由Pd和Cu组成著催化剂，助剂选自Mg，Ca，Ba，Co，Mo，Ni，Sm和Ce中的任意一种或两种以上(包括两种)，催化剂载体为活性炭。此催化剂适用于CFC-113催化加氢脱氯制备CTFE，具有使用寿命长，CTFE选择性高等优点。
现有技术中的以上各CFC-113加氢脱氯制备CTFE工艺中，虽然催化剂有了一定的改进，但仍然存在成本较高、转化率较低、催化剂稳定性较差、寿命短等诸多问题。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种一种催化加氢脱氯用催化剂及其制备方法和应用，具体为用于三氟三氯乙烷(CFC-113)催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯(CTFE)的催化剂的制备方法，该催化剂具有催化活性高，三氟氯乙烯选择性高，适合工业化应用要求等优点。
所述的一种催化加氢脱氯用催化剂，其特征在于包括合金催化剂、助剂和载体，所述合金催化剂以元素Ru为主体，选取指定合金元素Re、Ti、Cr、Ni、Al、Co、Cu、Nb、Ta、Ru、Pt或Ag中的任意一种或多种与Ru形成合金；所述助剂为碱金属或烯土金属，所述载体为活性炭载体。
所述的一种催化加氢脱氯用催化剂，其特征在于合金催化剂中的元素总量为催化剂总质量的0.5-20wt％，合金催化剂中Ru的质量为催化剂总质量的0.1-10wt％，所述助剂的质量为催化剂总质量的0.1-5wt％。
所述的一种催化加氢脱氯用催化剂，其特征在于助剂中的碱金属为Li、K、Na、Rb或Cs中的一种或多种，烯土金属为Sc、Y、La、Ce、Sm或Tm中的一种或多种；活性炭载体的比表面积>500g/m2，孔容为1-10cm3/g，活性炭载体使用前采用酸进行常规预处理。
所述的催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，其特征在于所述催化剂载体活性炭按照以下步骤制备：
1)先分别配制合金催化剂中的Ru盐、指定合金元素的可溶性盐溶液、助剂中的金属元素可溶性盐溶液，并对活性炭载体采用酸进行常规预处理；
2)按投料比，将合金催化剂中的Ru盐、指定合金元素的可溶性盐溶液及助剂中的金属元素可溶性盐溶液同步或分布浸渍到预处理后的活性炭上，浸渍后的活性炭载体于50～120℃下干燥得到催化剂前驱体，惰性气体气氛下，催化剂前驱体焙烧得到催化加氢脱氯用催化剂。
所述的催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，其特征在于步骤2)中，合金催化剂中的Ru盐、指定合金元素的可溶性盐溶液及助剂中的金属元素可溶性盐溶液同布浸渍的过程如下：
2a)先将合金催化剂中的Ru盐、指定合金元素的可溶性盐溶液及助剂中的金属元素可溶性盐溶液浸渍到预处理的活性炭上；
2b)在惰性气体气氛下，将步骤2a)得到的催化剂前驱体在200～800℃下焙烧3-20h，得到催化加氢脱氯用催化剂。
所述的催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，其特征在于步骤2)中，合金催化剂中的Ru盐、指定合金元素的可溶性盐溶液及助剂中的金属元素可溶性盐溶液分布浸渍的过程如下：
2.1)先将合金催化剂中的Ru盐、指定合金元素的可溶性盐溶液浸渍到预处理的活性炭上；
2.2)在惰性气体气氛下，将步骤2.1)得到的催化剂前驱体在200～800℃下焙烧3-20h；
2.3)将助剂中的金属元素可溶性盐溶液浸渍到步骤2.2)焙烧后的催化剂上，50～120℃下干燥；
2.4)在惰性气体气氛下，将步骤2.3)中干燥后的催化剂前驱体在100～600℃焙烧2-15h，得到催化加氢脱氯用催化剂。
所述的催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，其特征在于Ru盐包括Ru的卤化物、乙酸盐或硝酸盐；指定合金元素的可溶性盐溶液为卤化物或硝酸盐；助剂中的金属元素可溶性盐溶液为卤化物或硝酸盐；惰性气体包括N2、Ar、He中的一种或几种混合气。
所述的催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，其特征在于步骤2.2)中助剂加入后，焙烧温度大于前驱体的泰曼温度，且小于分解温度，焙烧温度与前驱体的计算如公式(1)所示：
Tcal＝0.75×(xRu*TmRu-pre+xm*Tmm-pre+xA*TrnA-pre)+0.25×(xRu*TdRu-pre+xm*Tdm-pre+xA*TdA-pre) (1)
其中，Tcal代表焙烧温度，x代表元素摩尔浓度，m代表指定合金元素，A代表助剂元素，pre代表相关金属元素前驱体，Tm代表泰曼温度，Td代表分解温度。
所述的催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，其特征在于步骤2.4)中的焙烧时间与合金元素和助剂的总负载量呈正比；当负载量＜2wt％时，焙烧时间为2-5h；当2wt％＜负载量＜15wt％时，焙烧时间为5-10h；当负载量>15wt％时，焙烧时间为10-15h。
所述的催化加氢脱氯用催化剂在三氟三氯乙烷催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯中的应用，其特征在于催化加氢脱氯的反应温度为200～550℃，反应压力为常压～10atm，原料H2与三氟三氯乙烷的投料摩尔比为1.0～3.5：1，原料空速为10～500h-1。
通过采用上述技术，与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1)本发明的催化剂其制备方法简单、操作方法，且具有成本较低、活性高、选择性高、稳定性好以及反应条件温和等优点；
2)本发明的催化剂用于三氟三氯乙烷催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯反应中，其催化加氢脱氯反应温度良好，在200～550℃温度下反应即时，表现出了很高的活性以及高的三氟氯乙烯选择性，其活性达85％以上，选择性>80％。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合实施方式予以说明。
实施例1
Ru-Ni-Li/AC催化剂制备
配置一定量的RuCl3·3H2O和NiCl2·6H2O混合溶液，质量分数依次为5.0wt％和10.0wt％，之后对预处理后的活性炭进行等体积浸渍，并在90℃下干燥6h。将干燥后的催化剂前驱体置入管式炉中，通入He气，温度按照5℃/min升温至320℃，焙烧8h，然后自然冷却至室温，形成Ru-Ni/AC催化剂前驱体。将5.2wt％的LiCl溶液等体积浸渍于Ru-Ni/AC催化剂前驱体，并在60℃下干燥8h。将干燥后的物质置入管式炉中，通入Ar气，温度按照5℃/min升温至420℃，焙烧9h，然后自然冷却至室温，所得催化剂为Ru-Ni-Li/AC催化剂。
实施例2
Ru-Ti-Pt-Sm/AC催化剂制备
配置一定量的RuCl3·3H2O，TiCl4和PtCl2混合溶液，质量分数依次为3.6wt％，9.6wt％和1.3wt％，之后对预处理后的活性炭进行等体积浸渍，并在105℃下干燥12h。将干燥后的催化剂前驱体置入管式炉中，通入He气，温度按照5℃/min升温至500℃，焙烧7h，然后自然冷却至室温，形成Ru-Ti-Pt/AC催化剂前驱体。将0.8wt％的SmCl3溶液等体积浸渍于Ru-Ti-Pt/AC催化剂前驱体，并在75℃下干燥10h。将干燥后的物质置入管式炉中，通入N2气，温度按照5℃/min升温至480℃，焙烧13h，然后自然冷却至室温，所得催化剂为Ru-Ti-Pt-Sm/AC催化剂。
实施例3
Ru-Co-Cs-Sc催化剂制备
配置一定量的RuCl3·3H2O和Co(NO3)2·6H2O混合溶液，质量分数依次为2.7wt％和8.4wt％，之后对预处理后的活性炭进行等体积浸渍，并在110℃下干燥11h。将干燥后的催化剂前驱体置入管式炉中，通入N2/He混合气，温度按照5℃/min升温至385℃，焙烧16h，然后自然冷却至室温，形成Ru-Co/AC催化剂前驱体。将2.8wt％CsNO3和9.8wt％ScCl3混合溶液等体积浸渍于Ru-Ni/AC催化剂前驱体，并在95℃下干燥16h。将干燥后的物质置入管式炉中，通入Ar气，温度按照5℃/min升温至360℃，焙烧7h，然后自然冷却至室温，所得催化剂为Ru-Co-Cs-Sc/AC催化剂。
实施例4
Ru-Al-Cu-Ce催化剂制备
配置一定量的RuCl3·3H2O,Cu(NO3)2和Al(NO3)3·9H2O混合溶液，质量分数依次为6.2wt％,3.4wt％和8.5wt％，之后对预处理后的活性炭进行等体积浸渍，并在110℃下干燥9h。将干燥后的催化剂前驱体置入管式炉中，通入N2/Ar混合气，温度按照5℃/min升温至320℃，焙烧16h，然后自然冷却至室温，形成Ru-Al-Cu/AC催化剂前驱体。将3.2wt％CeCl3.6H2O溶液等体积浸渍于Ru-Al-Cu/AC催化剂前驱体，并在90℃下干燥15h。将干燥后的物质置入管式炉中，通入Ar气，温度按照5℃/min升温至360℃，焙烧7h，然后自然冷却至室温，所得催化剂为Ru-Al-Cu-Ce/AC催化剂。
实施例5
Ru-Ti-Na-K-Sc催化剂制备
配置一定量的RuCl3·3H2O和Ti(NO3)4混合溶液，质量分数依次为4.8wt％和5.4wt％，之后对预处理后的活性炭进行等体积浸渍，并在110℃下干燥8h。将干燥后的催化剂前驱体置入管式炉中，通入N2气，温度按照5℃/min升温至425℃，焙烧12h，然后自然冷却至室温，形成Ru-Ti/AC催化剂前驱体。将2.8wt％NaCl,2.8wt％KCl和1.8wt％ScCl3混合溶液等体积浸渍于Ru-Ti/AC催化剂前驱体，并在100℃下干燥14h。将干燥后的物质置入管式炉中，通入Ar气，温度按照5℃/min升温至320℃，焙烧10h，然后自然冷却至室温，所得催化剂为Ru-Co-Cs-Sc/AC催化剂。
实施例6
Ru-Cr-Co-Sr催化剂制备
配置一定量的RuCl3·3H2O,Co(NO3)2·6H2O和CrCl3·6H2O混合溶液，质量分数依次为3.8wt％,3.6wt％和2.2wt％，之后对预处理后的活性炭进行等体积浸渍，并在110℃下干燥8h。将干燥后的催化剂前驱体置入管式炉中，通入He气，温度按照5℃/min升温至295℃，焙烧8h，然后自然冷却至室温，形成Ru-Cr-Co/AC催化剂前驱体。将3.6wt％SrCl2混合溶液等体积浸渍于Ru-Cr-Co/AC催化剂前驱体，并在75℃下干燥9h。将干燥后的物质置入管式炉中，通入N2气，温度按照5℃/min升温至300℃，焙烧8h，然后自然冷却至室温，所得催化剂为Ru-Cr-Co-Sr/AC催化剂。
实施例7
Ru-Ta-Al-Na/AC催化剂制备
配置一定量的RuCl3·3H2O,Al(NO3)3·9H2O和TaCl5混合溶液，质量分数依次为1.2wt％,3.8wt％和6.4wt％，之后对预处理后的活性炭进行等体积浸渍，并在110℃下干燥10h。将干燥后的催化剂前驱体置入管式炉中，通入N2混合气，温度按照5℃/min升温至500℃，焙烧8h，然后自然冷却至室温，形成Ru-Ta-Al/AC催化剂前驱体。将9.4wt％NaCl混合溶液等体积浸渍于Ru-Ni/AC催化剂前驱体，并在70℃下干燥12h。将干燥后的物质置入管式炉中，通入He气，温度按照5℃/min升温至380℃，焙烧6h，然后自然冷却至室温，所得催化剂为Ru-Ta-Al-Na/AC催化剂。
实施例8
Ru-Ag-Cs/AC催化剂制备
配置一定量的RuCl3·3H2O和AgNO3混合溶液，质量分数依次为3.5wt％和4.5wt％，之后对预处理后的活性炭进行等体积浸渍，并在100℃下干燥8h。将干燥后的催化剂前驱体置入管式炉中，通入N2/Ar混合气，温度按照5℃/min升温至415℃，焙烧12h，然后自然冷却至室温，形成Ru-Ag/AC催化剂前驱体。将4.6wt％CsNO3溶液等体积浸渍于Ru-Ag/AC催化剂前驱体，并在85℃下干燥12h。将干燥后的物质置入管式炉中，通入N2气，温度按照5℃/min升温至320℃，焙烧8h，然后自然冷却至室温，所得催化剂为Ru-Ag-Cs/AC催化剂。
实施例9
Ru-Nb-Rb/AC催化剂制备
配置一定量的RuCl3·3H2O和Cl5Nb混合溶液，质量分数依次为3.2wt％和5.4wt％，之后对预处理后的活性炭进行等体积浸渍，并在90℃下干燥6h。将干燥后的催化剂前驱体置入管式炉中，通入Ar/He混合气，温度按照5℃/min升温至350℃，焙烧10h，然后自然冷却至室温，形成Ru-Nb/AC催化剂前驱体。将6.8wt％RbCl溶液等体积浸渍于Ru-Nb/AC催化剂前驱体，并在85℃下干燥10h。将干燥后的物质置入管式炉中，通入N2气，温度按照5℃/min升温至320℃，焙烧8h，然后自然冷却至室温，所得催化剂为Ru-Nb-Rb/AC催化剂。
实施例10
Ru-Ag-Cu-Ce/AC催化剂制备
配置一定量的RuCl3·3H2O,Cu(NO3)2和AgNO3混合溶液，质量分数依次为4.2wt％,3.6wt％和2.4wt％，之后对预处理后的活性炭进行等体积浸渍，并在110℃下干燥8h。将干燥后的催化剂前驱体置入管式炉中，通入He气，温度按照5℃/min升温至475℃，焙烧8h，然后自然冷却至室温，形成Ru-Ag-Cu/AC催化剂前驱体。将3.4wt％CeCl3.6H2O溶液等体积浸渍于Ru-Ag-Cu/AC催化剂前驱体，并在75℃下干燥12h。将干燥后的物质置入管式炉中，通入N2气，温度按照5℃/min升温至280℃，焙烧7h，然后自然冷却至室温，所得催化剂为Ru-Ag-Cu-Ce/AC催化剂。
实例11催化剂应用实验
三氟三氯乙烷(CFC-113)催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯(CTFE)反应在固定床反应装置中进行，反应管为镍铬铁合金反应管(内径18mm)，恒温区长度为80mm，分别装填～1.0g反应实例1-10制备的催化剂。每次反应前将制备好的新鲜催化剂放进120℃烘箱烘12h，然后取1.0g烘好的催化剂装进反应管的恒温区。催化剂在反应前需通入H2进行升温还原处理，催化反应条件为常压～10atm，反应温度为200～550℃,原料H2与CFC-113比例为1.0～3.5，原料空速为10～500h-1，反应物采用气相色谱分析转化率和选择性，结果如表1所示。
表1催化剂应用转化率和选择性结果
Figure BDA0002283503700000111
从表1结果表明，本发明所得到的催化剂，用于三氟三氯乙烷(CFC-113)催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯(CTFE)反应的催化剂，反应条件温和，且均表现出了很高的催化活性以及三氟氯乙烯选择性，其活性达85％以上，其转化率高于87％，最高达95.7％，选择性87％以上，最高达95.6％。
实例11催化剂稳定性实验
催化剂稳定性实施例在固定床反应装置中进行，反应管为镍铬铁合金反应管(内径18mm)，长度为800mm，分别装填～10.0g反应实例1，3，7和8的催化剂，反应温度为250℃，操作压力为常压，原料空速为250h-1，原料流速配比为H2：CFC-113＝1.5：1，反应产物采用气相色谱分析转化率和选择性，结果如表2所示。
表2催化剂反应稳定性测试结果
Figure BDA0002283503700000121
Figure BDA0002283503700000131
从表2结果表明，本发明选用的10个实施例的10个催化剂，用于三氟三氯乙烷(CFC-113)催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯(CTFE)反应的催化剂，反应条件温和，其稳定性最高可达3000h，适用于工业化生产。
以上实施例不以任何方式限制本发明，凡是采用等同替换或等效变换的方式获得的技术方案均落在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种催化加氢脱氯用催化剂，其特征在于包括合金催化剂、助剂和载体，所述合金催化剂以元素Ru为主体，选取指定合金元素Re、Ti、Cr、Ni、Al、Co、Cu、Nb、Ta、Ru、Pt或Ag中的任意一种或多种与Ru形成合金；所述助剂为碱金属或烯土金属，所述载体为活性炭载体。
2. 根据权利要求1所述的一种催化加氢脱氯用催化剂，其特征在于合金催化剂中的元素总量为催化剂总质量的0.5-20 wt%，合金催化剂中Ru的质量为催化剂总质量的0.1-10wt%，所述助剂的质量为催化剂总质量的0.1-5 wt%。
3. 根据权利要求1所述的一种催化加氢脱氯用催化剂，其特征在于助剂中的碱金属为Li、 K、Na、 Rb或Cs中的一种或多种，烯土金属为Sc、Y、La、Ce、Sm或Tm中的一种或多种；活性炭载体的比表面积> 500 g/m2，孔容为1-10 cm3/g，活性炭载体使用前采用酸进行常规预处理。
4.一种根据权利要求1所述的催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，其特征在于所述催化剂载体活性炭按照以下步骤制备：
1）先分别配制合金催化剂中的Ru盐、指定合金元素的可溶性盐溶液、助剂中的金属元素可溶性盐溶液，并对活性炭载体采用酸进行常规预处理；
2）按投料比，将合金催化剂中的Ru盐、指定合金元素的可溶性盐溶液及助剂中的金属元素可溶性盐溶液同步或分布浸渍到预处理后的活性炭上，浸渍后的活性炭载体于50~120℃下干燥得到催化剂前驱体，惰性气体气氛下，催化剂前驱体焙烧得到催化加氢脱氯用催化剂。
5.根据权利要求4所述的催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，其特征在于步骤2）中，合金催化剂中的Ru盐、指定合金元素的可溶性盐溶液及助剂中的金属元素可溶性盐溶液同布浸渍的过程如下：
2a）先将合金催化剂中的Ru盐、指定合金元素的可溶性盐溶液及助剂中的金属元素可溶性盐溶液浸渍到预处理的活性炭上；
2b）在惰性气体气氛下，将步骤2a）得到的催化剂前驱体在200~800 ℃下焙烧3-20 h，得到催化加氢脱氯用催化剂。
6.根据权利要求4所述的催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，其特征在于步骤2）中，合金催化剂中的Ru盐、指定合金元素的可溶性盐溶液及助剂中的金属元素可溶性盐溶液分布浸渍的过程如下：
2.1）先将合金催化剂中的Ru盐、指定合金元素的可溶性盐溶液浸渍到预处理的活性炭上；
2.2）在惰性气体气氛下，将步骤2.1）得到的催化剂前驱体在200~800 ℃下焙烧3-20h；
2.3）将助剂中的金属元素可溶性盐溶液浸渍到步骤2.2）焙烧后的催化剂上，50~120℃下干燥；
2.4）在惰性气体气氛下，将步骤2.3）中干燥后的催化剂前驱体在100~600 ℃焙烧2-15h，得到催化加氢脱氯用催化剂。
7.根据权利要求4-6任一所述的催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，其特征在于Ru盐包括Ru的卤化物、乙酸盐或硝酸盐；指定合金元素的可溶性盐溶液为卤化物或硝酸盐；助剂中的金属元素可溶性盐溶液为卤化物或硝酸盐；惰性气体包括N2、Ar、He中的一种或几种混合气。
8. 根据权利要求6所述的催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，其特征在于步骤2.2）中助剂加入后，焙烧温度大于前驱体的泰曼温度，且小于分解温度，焙烧温度与前驱体的计算如公式（1）所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
（1）
其中，Tcal 代表焙烧温度，x代表元素摩尔浓度，m代表指定合金元素，A代表助剂元素，pre代表相关金属元素前驱体，Tm代表泰曼温度，Td代表分解温度。
9.根据权利要求6所述的催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，其特征在于步骤2.4）中的焙烧时间与合金元素和助剂的总负载量呈正比；当负载量<2wt%时，焙烧时间为2-5h；当2wt%<负载量<15wt%时，焙烧时间为5-10h；当负载量>15wt%时，焙烧时间为10-15h。
10. 一种根据权利要求1所述的催化加氢脱氯用催化剂在三氟三氯乙烷催化加氢脱氯制备三氟氯乙烯中的应用，其特征在于催化加氢脱氯的反应温度为200~550 ℃，反应压力为常压~10atm，原料H2与三氟三氯乙烷的投料摩尔比为1.0~3.5：1，原料空速为10~500 h-1。
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