CN110997599B - 制备改进的3,4-二甲基-1h-吡唑磷酸盐配制剂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备用于减轻硝化的配制剂F的方法。本发明还涉及可通过本发明的方法获得的配制剂F。此外,本发明涉及制备肥料‑硝化抑制剂混合物的方法,和可通过这种方法获得的肥料‑硝化抑制剂混合物。此外,本发明涉及将农业土壤施肥的方法。
Description
本发明涉及通过将包含3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐和3,4-二甲基-1H-吡唑的溶液S与合适量的水和磷酸混合而制备包含3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐的用于减轻硝化的配制剂F的方法。本发明还涉及可通过本发明的方法获得的配制剂F。此外,本发明涉及通过用根据本发明的配制剂F处理至少一种肥料而制备肥料-硝化抑制剂混合物的方法,和可通过这种方法获得的肥料-硝化抑制剂混合物。此外,本发明涉及通过将至少一种肥料和根据本发明的配制剂F施加到所述土壤或通过将根据本发明的肥料-硝化抑制剂混合物施加到所述土壤而将农业土壤施肥的方法。
本发明进一步涉及包含3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐和3,4-二甲基-1H-吡唑的溶液S、制备所述溶液的方法和可通过所述方法获得的溶液S。
含氮化合物的硝化是降低含氮化合物的土壤施肥效率的现象。
通过硝化,含氮化合物被细菌分解。由此,其中所含的氮被氧化并且不再可供作物吸收。
减轻硝化的一种常用方法是向土壤施加硝化抑制剂。特别地,在向土壤施加肥料时可用硝化抑制剂处理肥料以减轻硝化。
EP 1 120 388 A1公开了使用吡唑如3,4-二甲基吡唑(DMP)或3,4-二甲基吡唑磷酸盐作为硝化抑制剂。
EP 1 323 695 A2公开了通过在升高的温度下用硝化抑制剂的溶液处理肥料而制备包含吡唑基硝化抑制剂的肥料组合物的方法。
EP 1 340 738 A1公开了通过在专用混合器中用硝化抑制剂的溶液处理肥料而制备包含硝化抑制剂的肥料组合物的方法。
但是,现有技术中描述的用于用硝化抑制剂处理肥料的配制剂具有缺点。特别希望该配制剂也适合在较低温度下使用。但是,如果使用包含3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐作为硝化抑制剂的配制剂,在较低温度下的硝化抑制剂结晶会造成问题。因此,需要改进包含3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐的配制剂的低温稳定性和提供制备包含3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐的稳定配制剂的方便的方法。
鉴于上述情况,本发明的一个目的是提供一种制备包含3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐的低温稳定配制剂的方法。就此而言,目的还在于提供可方便地由储存稳定的前体进行并且不必施加热的方法。
本发明的一个目的还在于提供一种包含3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐的配制剂,其在低温稳定性方面具有有利性质并适用于处理至少一种肥料以获得包含至少一种肥料和3,4-二甲基-1-H-吡唑磷酸盐的肥料-硝化抑制剂混合物。就此而言,本发明的目的还在于提供一种包含3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐的配制剂,其适用于处理至少一种肥料,同时减轻由于用该配制剂处理而造成的结块,即结团问题。
此外,一个目的是提供包含3,4-二甲基-1H-吡唑的配制剂的前体,其中所述前体可容易地转化成包含3,4-二甲基-1H-吡唑的配制剂并且储存稳定。
通过本发明实现上述目的。
在一个实施方案中,本发明涉及一种制备用于减轻硝化的配制剂F的方法,所述配制剂F包含
10至50重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
10至50重量%的磷酸,和
10至60重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计,
其中所述方法包括混合溶液S与水和磷酸的步骤,所述溶液S包含
10至22重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
58至70重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
10至30重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计。
已经发现,溶液S是用于制备配制剂F的有价值的前体,因为溶液S储存稳定,同时其仍含有高量的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐(DMPP)和3,4-二甲基-1H-吡唑(DMP)形式的活性成分。此外,本发明的方法提供在低温稳定性方面具有有利性质的配制剂F。此外,该方法是有利的,因为其不要求施加热以获得溶液形式的配制剂F。
在另一实施方案中,本发明涉及一种配制剂F,其包含
10至50重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
30至50重量%的磷酸,和
10至60重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计,
其可通过本发明的方法获得。
根据本发明的方法获得的配制剂F与通过溶解结晶DMPP获得的配制剂相比在低温稳定性方面表现出有利性质。
在另一实施方案中,本发明涉及通过用根据本发明获得的配制剂F处理至少一种肥料而制备包含至少一种肥料和3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐的肥料-硝化抑制剂混合物的方法。
该方法是有利的,因为可在减轻由于用该配制剂处理而造成的结块,即结团问题的同时向肥料施加配制剂F。
在再一实施方案中,本发明涉及可通过根据本发明的制备肥料-硝化抑制剂混合物的方法获得的肥料-硝化抑制剂混合物。
在再一实施方案中,本发明涉及通过将至少一种肥料和根据本发明的配制剂F施加到所述土壤或通过将根据本发明的肥料-硝化抑制剂混合物施加到所述土壤而将农业土壤施肥的方法。
在再一实施方案中,本发明涉及根据本发明的配制剂F用于减轻硝化的用途。
在另一实施方案中,本发明涉及一种溶液S,其包含
10至22重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
58至70重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
10至30重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计。
如上文论述,溶液S是用于根据本发明的方法制备配制剂F的有价值的前体。
在另一实施方案中,本发明因此还涉及如本文定义的溶液S用于制备根据本发明的配制剂F的用途。
在再一实施方案中,本发明涉及通过在30℃至80℃的温度下将3,4-二甲基-1H-吡唑添加到包含磷酸和水的混合物中而制备如上定义的溶液S的方法,其中
3,4-二甲基-1H-吡唑以63至81重量%的量提供,
磷酸以5至11重量%的量提供,且
水以10至30重量%的量提供,
在每种情况下基于所得溶液S的总重量计。
在再一实施方案中,本发明涉及可通过上文定义的方法获得的溶液S。
下列定义在本发明中是有关的。
术语“硝化抑制剂”被理解为是减慢或终止硝化过程的化学物质。硝化抑制剂相应地通过抑制细菌如亚硝化单胞菌(Nitrosomonas spp.)的活性而延缓铵自然转化成硝酸根。本文所用的术语“硝化”被理解为是氨(NH3)或铵(NH4 +)被氧气生物氧化成亚硝酸根(NO2 -),接着这些亚硝酸根被微生物氧化成硝酸根(NO3 -)。除硝酸根(NO3 -)外,通过硝化还产生一氧化二氮。硝化是土壤中的氮循环中的重要步骤。硝化的抑制因此也可减少N2O损失。术语硝化抑制剂被认为相当于使用这样的化合物减轻硝化。本文所用的术语“减轻硝化”或“硝化的减轻”是指减慢或终止硝化过程,例如通过延缓或阻止铵自然转化成硝酸根。这样的减轻可以是在施加抑制剂或包含所述抑制剂的组合物的植物或地点完全或部分消除硝化。例如,部分消除可能导致在植物上或中、或在栽培植物或打算栽培植物的土壤或土壤替代物中或上的残余硝化与不使用硝化抑制剂的对照情况相比为大约90%至1%,例如90%、85%、80%、70%、60%、50%、40%、30%、20%、10%或小于10%,例如5%或小于5%。在某些实施方案中,部分消除可能导致在植物上或中、或在栽培植物或打算栽培植物的土壤或土壤替代物中或上的残余硝化与不使用硝化抑制剂的对照情况相比低于1%,例如0.5%、0.1%或更低。
在本发明中,3,4-二甲基-1H-吡唑充当硝化抑制剂。根据本发明的配制剂F含有3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐代替3,4-二甲基-1H-吡唑,因为磷酸盐具有降低的挥发性。但是,在土壤内,3,4-二甲基-1H-吡唑是活性物类。因此,根据本发明的配制剂F适用于减轻硝化。优选地,配制剂F是溶液,即包含溶解形式的3,4-二甲基-1H-吡唑。
本文所用的术语“用于减轻硝化的配制剂F”是指适用于在可能发生硝化的任何情形或环境中减轻硝化,例如包含有效浓度和量的硝化抑制剂,特别是3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐的如本文中定义的配制剂,优选溶液。在一个实施方案中,可减轻植物中或植物上或植物所在地的硝化。通常,可减轻植物根区的硝化。但是,可能发生这种硝化减轻的区域不限于植物和它们的环境,而是也可包括硝化细菌的任何其它栖息地,或可发现硝化酶活动或硝化酶活动可以一般方式运作的任何场所,例如污水厂、沼气厂、来自产业牲畜,例如奶牛、猪等的动物污水。如本文中定义的硝化抑制剂的“有效量”或“有效浓度”可根据技术人员已知的合适的体外和体内试验确定。可根据地点、植物、土壤、气候条件或可能影响硝化过程的任何其它合适的参数调节这些量和浓度。
配制剂F进一步包含磷酸。本文所用的术语“磷酸”优选是指正磷酸,即H3PO4,其通常以包含85重量%正磷酸的水溶液的形式使用。
配制剂F在低温稳定性方面表现出有利性质。本文所用的术语“低温稳定性”是指就在较低温度下的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐(DMPP)结晶而言配制剂F的稳定性。如果仅在20℃以下发生结晶,低温稳定性被认为良好。可如下测试低温稳定性。将配制剂F1的样品在不同温度下储存1周。然后加入痕量DMPP晶种并将混合物在相同温度下储存另外一周。然后目视研究样品的晶体。与配制剂F的高DMPP浓度结合的高低温稳定性是有利的,因为该配制剂应该有利地为溶液形式,以使其可容易地施加到土壤或用于处理肥料。就肥料的处理而言,同时要求DMPP浓度尽可能高以减轻结块,即结团。因此,低温稳定性在这方面特别有意义。
本文所用的术语“肥料”被理解为是为促进植物和果实生长而施加的化学化合物。肥料通常经土壤(通过植物根部吸收)、经土壤替代物(也通过植物根部吸收)或通过叶面施肥(经叶吸收)施加。该术语还包括一种或多种如下文提到的不同类型的肥料的混合物。术语“肥料”可细分成几类,包括:a)有机肥料(由腐烂植物/动物物质构成)、b)无机肥料(由化学品和矿物质构成)和c)含尿素肥料。
有机肥料包括粪肥,例如液体粪肥、半液体粪肥、沼气肥、厩肥或草肥、淤浆、蚯蚓粪、泥煤、海藻、堆肥、污水和海鸟粪。也经常种植绿肥作物以将营养素(尤其是氮)添加到土壤中。人造有机肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海藻提取物。进一步的实例是酶消化蛋白、鱼粉和羽毛粉。来自前几年的分解作物残渣是另一肥力来源。此外,天然存在的矿物质,如磷矿岩(mine rock phosphate)、硫酸钾肥和石灰石也被考虑为无机肥料。
无机肥料通常通过化学方法(如哈伯法)制造,也使用天然存在的沉积物,同时化学改变它们(例如浓缩三重过磷酸钙)。天然存在的无机肥料包括智利硝石、磷矿岩、石灰石和生钾肥。
含尿素肥料在具体实施方案中可以是尿素、甲醛尿素、无水铵、尿素硝铵(UAN)溶液、尿素硫、尿素基NPK-肥料或尿素硫铵。也设想了使用尿素作为肥料。如果使用或提供含尿素肥料或尿素,特别优选可加入或另外存在、或与含尿素肥料同时或结合使用如上文定义的尿素酶抑制剂。
肥料可以任何合适的形式提供,例如作为固体包衣或未包衣颗粒、以液体或半液体形式、作为可喷施肥料或通过灌溉施肥等。要理解的是,可以使用肥料的各种组合。
在特别优选的实施方案中,该肥料是含铵肥料。
术语“用配制剂F处理肥料”是指用配制剂F处理肥料以向肥料施加硝化抑制剂,即DMPP。合适的处理方法是技术人员已知的并可包括例如包衣、涂层、制丸、喷粉或浸泡。在一个具体实施方案中,该处理可以是用配制剂F将肥料包衣。该处理可基于使用如技术人员已知的制粒方法,例如流化床制粒。在处理后,获得“肥料-硝化抑制剂混合物”,其优选为被硝化抑制剂,即DMPP包衣的肥料形式。
下面规定关于本发明的优选实施方案。优选实施方案是独自优选的以及彼此结合地优选的。
如上所述,本发明在一个实施方案中涉及一种制备用于减轻硝化的配制剂F的方法,所述配制剂F包含
10至50重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
10至50重量%的磷酸,和
10至60重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计,
其中所述方法包括混合溶液S与水和磷酸的步骤,所述溶液S包含
10至22重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
58至70重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
10至30重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计。
要理解的是,将溶液S与合适量的水和磷酸混合,以获得配制剂F的成分的所需重量%的量。优选将溶液S添加到包含水和磷酸的混合物中,以获得配制剂F。
根据本发明的方法制备的配制剂F包含
10至50重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
10至50重量%的磷酸,和
10至60重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
在一个优选实施方案中,配制剂F包含25至45重量%的量,更优选28至42重量%的量,最优选30至40重量%的量,特别优选32至38重量%的量,特别更优选33至37重量%的量,特别最优选34至36重量%的量的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐(DMPP),在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
在另一优选实施方案中,配制剂F包含15至45重量%的量,更优选25至45重量%的量,最优选30至45重量%的量,特别优选35至45重量%的量,特别更优选36至42重量%的量,特别最优选37至39重量%的量的磷酸,在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
在另一优选实施方案中,配制剂F包含20至50重量%,更优选20至40重量%,最优选27至29重量%的量的水,在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
在一个优选实施方案中,配制剂F包含
30至40重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
35至45重量%的磷酸,和
20至40重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
在一个更优选的实施方案中,配制剂F包含
34至36重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
37至39重量%的磷酸,和
27至29重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
在再更优选的实施方案中,配制剂F包含
大约35重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
大约38重量%的磷酸,和
大约28重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
关于上述实施方案,术语“大约”是指±0.5,优选±0.2的变动。
在本发明的方法中用作用于制备配制剂F的前体的溶液S包含
10至22重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
58至70重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
10至30重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计。
在一个优选实施方案中,溶液S包含12至20重量%,优选14至18重量%的量的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐(DMPP),在每种情况下基于溶液S的总重量计。
在另一优选实施方案中,溶液S包含60至68重量%,优选62至66重量%的量的3,4-二甲基-1H-吡唑(DMP),在每种情况下基于溶液S的总重量计。
在另一优选实施方案中,溶液S包含14至26重量%,优选16至24重量%,更优选18至22重量%的量的水,在每种情况下基于溶液S的总重量计。
在一个优选实施方案中,在本发明的方法中用作用于制备配制剂F的前体的溶液S包含
14至18重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
62至66重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
18至22重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计。
在一个更优选的实施方案中,溶液S包含
大约16重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
大约64重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
大约30重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计。
关于上述实施方案,术语“大约”是指±0.5,优选±0.2的变动。
在本发明的方法的一个优选实施方案中,20至30重量%的溶液S、15至25重量%的水和40至60重量%的磷酸在混合步骤中互相混合,在每种情况下基于所得混合物的总量计。要理解的是,选择水和磷酸的量,以获得配制剂F的所需重量%的量。
在一个更优选的实施方案中,溶液S与水和磷酸的混合通过将溶液S添加到水和磷酸的混合物中进行。
有利地,不需要加热步骤以获得溶液形式,即几乎不含DMPP晶体的配制剂F。
在本发明的方法的一个优选实施方案中,混合溶液S与水和磷酸的步骤在不施加热的情况下进行。
要理解的是,本发明的方法还可包括溶液S的制备。
在一个优选实施方案中,该方法因此进一步包括通过在30℃至80℃的温度下将3,4-二甲基-1H-吡唑添加到包含磷酸和水的混合物中而制备溶液S的步骤,其中
3,4-二甲基-1H-吡唑以63至81重量%的量提供,
磷酸以5至11重量%的量提供,且
水以10至30重量%的量提供,
在每种情况下基于所得溶液S的总重量计。
要理解的是,不必在将3,4-二甲基-1H-吡唑(DMP)添加到包含磷酸和水的混合物中的整个步骤的过程中施加30℃至80℃的温度。相反,可在低于30℃的温度下,例如在20-25℃下加入第一部分DMP,这导致DMPP沉淀,然后可将该混合物加热到30℃至80℃的温度,以获得溶液,然后可加入剩余量的DMP。
优选地,温度为40℃至70℃,更优选50℃至65℃。
在另一实施方案中,本发明涉及一种配制剂F,其包含
10至50重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
30至50重量%的磷酸,和
10至60重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计,
其可通过本发明的方法获得。
配制剂F在低温稳定性方面有利,这可归因于根据本发明的制备配制剂F的方法。优选地,3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐(DMPP)的结晶仅在20℃以下发生。
在一个优选实施方案中,配制剂F包含25至45重量%的量,更优选28至42重量%的量,最优选30至40重量%的量,特别优选32至38重量%的量,特别更优选33至37重量%的量,特别最优选34至36重量%的量的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐(DMPP),在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
在另一优选实施方案中,配制剂F包含15至45重量%的量,更优选25至45重量%的量,最优选30至45重量%的量,特别优选35至45重量%的量,特别更优选36至42重量%的量,特别最优选37至39重量%的量的磷酸,在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
在另一优选实施方案中,配制剂F包含20至50重量%,更优选20至40重量%,最优选27至29重量%的量的水,在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
在一个优选实施方案中,配制剂F包含
30至40重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
35至45重量%的磷酸,和
20至40重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
在一个更优选的实施方案中,配制剂F包含
34至36重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
37至39重量%的磷酸,和
27至29重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
在再更优选的实施方案中,配制剂F包含
大约35重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
大约38重量%的磷酸,和
大约28重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
关于上述实施方案,术语“大约”是指±0.5,优选±0.2的变动。
配制剂F可有利地用于处理肥料以获得适合在减轻硝化的同时将农业土壤施肥的肥料-硝化抑制剂混合物。
在一个实施方案中,本发明因此涉及通过用如本文中定义的配制剂F处理至少一种肥料而制备包含至少一种肥料和3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐的肥料-硝化抑制剂混合物的方法。
上文已经定义了合适的肥料。优选地,肥料是固体或液体含铵无机肥料,如NPK肥料、硝酸铵、硝酸钙铵、硫硝酸铵、硫酸铵或磷酸铵;固体或液体有机肥料,如液体粪肥、半液体粪肥、沼气肥、厩肥和草肥、蚯蚓粪、堆肥、海藻或海鸟粪,或含尿素肥料,如尿素、甲醛尿素、无水铵、尿素硝铵(UAN)溶液、尿素硫、尿素基NPK-肥料或尿素硫铵。要理解的是,也可使用肥料的各种组合。
上文也已经定义了合适的处理方法。优选用配制剂F将肥料包衣。
在再一实施方案中,本发明涉及可通过根据本发明的制备肥料-硝化抑制剂混合物的方法获得的肥料-硝化抑制剂混合物。
在再一实施方案中,本发明涉及通过将至少一种肥料和根据本发明的配制剂F施加到所述土壤或通过将根据本发明的肥料-硝化抑制剂混合物施加到所述土壤而将农业土壤施肥的方法。
在再一实施方案中,本发明涉及根据本发明的配制剂F用于减轻硝化的用途。
在另一实施方案中,本发明涉及如上所述的溶液S,其是用于制备根据本发明的配制剂F的有价值的前体,其中所述溶液S包含
10至22重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
58至70重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
10至30重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计。
在一个优选实施方案中,溶液S包含12至20重量%,优选14至18重量%的量的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐(DMPP),在每种情况下基于溶液S的总重量计。
在另一优选实施方案中,溶液S包含60至68重量%,优选62至66重量%的量的3,4-二甲基-1H-吡唑(DMP),在每种情况下基于溶液S的总重量计。
在另一优选实施方案中,溶液S包含14至26重量%,优选16至24重量%,更优选18至22重量%的量的水,在每种情况下基于溶液S的总重量计。
在一个优选实施方案中,溶液S包含
14至18重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
62至66重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
18至22重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计。
在一个更优选的实施方案中,溶液S包含
大约16重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
大约64重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
大约30重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计。
关于上述实施方案,术语“大约”是指±0.5,优选±0.2的变动。
溶液S适用于制备根据本发明的配制剂F。
在另一实施方案中,本发明涉及通过在30℃至80℃的温度下将3,4-二甲基-1H-吡唑添加到包含磷酸和水的混合物中而制备如上文定义的溶液S的方法,其中
3,4-二甲基-1H-吡唑以63至81重量%的量提供,
磷酸以5至11重量%的量提供,且
水以10至30重量%的量提供,
在每种情况下基于所得溶液S的总重量计。
要理解的是,不必在将3,4-二甲基-1H-吡唑(DMP)添加到包含磷酸和水的混合物中的整个步骤的过程中施加30℃至80℃的温度。相反,可在低于30℃的温度下,例如在20-25℃下加入第一部分DMP,这导致DMPP沉淀,然后可将该混合物加热到30℃至80℃的温度,以获得溶液,然后可加入剩余量的DMP。
优选地,温度为40℃至70℃,更优选50℃至65℃。
在再一实施方案中,本发明涉及可通过上文定义的制备溶液S的方法获得的溶液S。
通过下列实施例进一步例示本发明。
实施例
实施例1
包含基于溶液S1的总重量计大约16重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐(DMPP)、大约64重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑(DMP)和大约30重量%的水的溶液S1的制备。
使用根据表1的下列量。
表1
量[重量%] | |
DMP(a.i.:98.0%) | 73.45% |
正磷酸(85%在水中) | 9.41% |
水 | 添加至100% |
将水和正磷酸(H3PO4)装载到具有加热单元的容器中。在搅拌下缓慢加入压碎的DMP,以获得白色和粘性混合物。将该混合物加热到60℃并完成DMP添加。粘度降低并获得清澈、棕色和低粘溶液。
实施例2
使用溶液S1制备包含基于配制剂F1的总重量计大约35重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐(DMPP)、大约38重量%的正磷酸和大约28重量%的水的配制剂F1。
使用根据表2的下列量。
表2
量[重量%] | |
溶液S1(DMPP:16%,DMP:64%) | 24.17% |
正磷酸(85%在水中) | 55.65% |
水 | 添加至100% |
将水和正磷酸(H3PO4)装载到具有加热单元的容器中。加入溶液S1。由于中和焓,温度提高,因此通常不需要额外加热。获得DMPP的轻微浑浊溶液。
如下测试低温稳定性:将配制剂F1的样品在不同温度下储存1周。然后加入痕量DMPP晶种并将混合物在相同温度下储存另外一周。然后目视研究样品的晶体。
观察到配制剂F1仅在20℃以下结晶。当缓慢加热结晶的溶液时,其在大约25℃变成清澈溶液。
对比例3
由结晶DMPP制备包含基于配制剂F2的总重量计大约35重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐(DMPP)、大约38重量%的正磷酸和大约28重量%的水的配制剂F2。
使用根据表3的下列量。
表3
量[重量%] | |
DMPP(a.i.:98.4%) | 35.73% |
正磷酸(85%在水中) | 44.19% |
水 | 添加至100% |
将水和正磷酸(H3PO4)装载到具有加热单元的容器中。在搅拌下加入DMPP并熔结。需要加热到60℃才能完全溶解DMPP。获得DMPP的清澈溶液,其在30℃以下结晶。
如实施例2中所述测试低温稳定性。
观察到配制剂F2在30℃以下已结晶。当缓慢加热结晶的溶液时,其在大约40℃变成清澈溶液。
Claims (15)
1.一种制备用于减轻硝化的配制剂F的方法,所述配制剂F包含
10至50重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
10至50重量%的磷酸,和
10至60重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计,
其中所述方法包括混合溶液S与水和磷酸的步骤,所述溶液S包含
10至22重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
58至70重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
10至30重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计,
其中20至30重量%的溶液S、15至25重量%的水和40至60重量%的磷酸在混合步骤中互相混合,在每种情况下基于所得混合物的总量计,并且其中溶液S与水和磷酸的混合通过将溶液S添加到水和磷酸的混合物中进行。
2.根据权利要求1的方法,其中配制剂F包含
30至40重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
35至45重量%的磷酸,和
20至40重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
3.根据权利要求1的方法,其中所述溶液S包含
14至18重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
62至66重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
18至22重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计。
4.根据权利要求2的方法,其中所述溶液S包含
14至18重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
62至66重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
18至22重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法,其中混合溶液S与水和磷酸的步骤在不施加热的情况下进行。
6.根据权利要求1-4中任一项的方法,其中所述方法进一步包括通过在30℃至80℃的温度下将3,4-二甲基-1H-吡唑添加到包含磷酸和水的混合物中而制备溶液S的步骤,其中
3,4-二甲基-1H-吡唑以63至81重量%的量提供,
磷酸以5至11重量%的量提供,且
水以10至30重量%的量提供,
在每种情况下基于所得溶液S的总重量计。
7.根据权利要求5的方法,其中所述方法进一步包括通过在30℃至80℃的温度下将3,4-二甲基-1H-吡唑添加到包含磷酸和水的混合物中而制备溶液S的步骤,其中
3,4-二甲基-1H-吡唑以63至81重量%的量提供,
磷酸以5至11重量%的量提供,且
水以10至30重量%的量提供,
在每种情况下基于所得溶液S的总重量计。
8.一种配制剂F,其包含
10至50重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
30至50重量%的磷酸,和
10至60重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计,
其通过根据权利要求1-7中任一项的方法获得。
9.根据权利要求8的配制剂F,其包含
30至40重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
35至45重量%的磷酸,和
20至40重量%的水,
在每种情况下基于配制剂F的总重量计。
10.通过用如权利要求8或9中所限定的配制剂F处理至少一种肥料而制备包含至少一种肥料和3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐的肥料-硝化抑制剂混合物的方法。
11.一种肥料-硝化抑制剂混合物,其通过根据权利要求10的方法获得。
12.通过将至少一种肥料和如权利要求8或9中所限定的配制剂F施加到所述土壤或通过将如权利要求11中所限定的肥料-硝化抑制剂混合物施加到所述土壤而将农业土壤施肥的方法。
13.一种溶液S,其包含
10至22重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
58至70重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
10至30重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计,
其中所述溶液S为用于制备如权利要求8所限定的配制剂F的前体。
14.根据权利要求11的溶液S,其包含
14至18重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑磷酸盐,
62至66重量%的3,4-二甲基-1H-吡唑,和
18至22重量%的水,
在每种情况下基于溶液S的总重量计。
15.通过在30℃至80℃的温度下将3,4-二甲基-1H-吡唑添加到包含磷酸和水的混合物中而制备如权利要求13或14中所限定的溶液S的方法,其中
3,4-二甲基-1H-吡唑以63至81重量%的量提供,
磷酸以5至11重量%的量提供,且
水以10至30重量%的量提供,
在每种情况下基于所得溶液S的总重量计。
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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