CN110983321A - 一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺 - Google Patents
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Abstract
一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,包括对钣金加工后的铝单板依次进行酸洗、水洗、钝化、喷涂处理,钝化处理包括采用钝化液对铝单板进行钝化,钝化液的主要成分包括肌醇六磷酸‑钒酸盐缓蚀体系、pH调节剂及促进剂;钝化处理工艺包括以下步骤:(1)将经酸洗、水洗后的铝单板浸泡于钒酸盐溶液中,水洗干燥后得到初钝化铝单板;(2)将所得到的初钝化铝单板浸泡于肌醇六磷酸溶液中处理,水洗后进行烘干固化,得到复合钝化铝单板。本发明利用肌醇六磷酸与钒酸盐的协同效应,以肌醇六磷酸与钒酸盐作为钝化液主体对铝单板进行加工,其工艺环保无污染、工艺简单,且制备得到的铝单板具有表面喷涂不易脱落、防腐性能好的优点。
Description
技术领域
本发明属于铝单板建筑装饰材料技术领域,具体涉及一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺。
背景技术
随着现代经济的迅速发展,人们对建筑装饰的美观、实用等综合性能提出了越来越高的要求,传统的建筑装饰材料大多采用石材、石膏板,由于这些装饰材料的自重大、安装和加工工艺复杂、造型简单,导致建筑成本增加。目前,玻璃、人造石、铝单板等建筑材料逐渐取代了石材和石膏板,其中,铝单板因其重量轻、无光污染、价格低等优势广泛应用于建筑装饰领域,铝单板具有良好的加工性,铝单板的应用有利于降低材料成本和安装成本,缩短建筑的施工周期。为了提高铝单板在使用过程中的耐候性和抗腐蚀性,使其保持长久的美观性和使用寿命,通常在铝板表面进行钝化处理和喷涂漆膜,如将铝板经过铬化处理和喷涂氟碳涂料。铬酸盐转化膜的实际应用已有较长历史,工艺比较成熟,其原理是铝合金浸入以铬酸盐或重铬酸盐为主要成分的钝化液中,金属表面发生溶解,并且随着水或者氧还原形成OH-带来的局部pH升高,在基体表面沉积形成金属胶状物和铬酸盐的混合物层,在潮湿的空气中起惰性屏蔽作用,保护铝合金不受腐蚀。如申请公布号为CN108993838A的申请文件公布了一种幕墙用铝单板的加工工艺,其钝化液包含重铬酸钾、氢氟酸、双氧水、六氟锆酸、氢氧化钠、柠檬酸、钼酸钠等,虽然该申请文件利用铬酸盐转化膜的膜层均匀致密,放腐蚀性能较好,但是转化过程中产生的六价铬化合物具有很强的毒性,因而各国对钝化液中的铬含量以及污水排放有着严格的标准,有一些国家甚至已经禁止了该转化工艺的使用。
目前代替铬酸盐成分的环保型工序钝化液得到了人们的重视,主要有钼酸盐、硅酸盐、醇胺盐、多元醇盐、硅烷偶联剂等几大体系。如申请文件CN109440121A的文件公开的一种铝单板的加工工艺,其无铬钝化液包括氟锆酸胺、氟钛酸胺、硅烷偶联剂等,但是锆钛体系防锈溶液成本高且防蚀能力欠佳;硅烷偶联剂钝化处理时需要高温固化且不易褪除。
发明内容
针对上述存在的问题,本发明的目的是提供一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,目的在于利用肌醇六磷酸与钒酸盐的协同效应,以肌醇六磷酸与钒酸盐作为钝化液主体对铝单板进行加工,其工艺环保无污染、工艺简单,且制备得到的铝单板具有表面喷涂不易脱落、防腐性能好的优点。
为了实现上述目的,本发明的技术方案如下:
一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,包括对钣金加工后的铝单板依次进行酸洗、水洗、钝化、喷涂处理,钝化处理包括采用钝化液对铝单板进行钝化,钝化液的主要成分包括肌醇六磷酸-钒酸盐缓蚀体系、pH调节剂及促进剂。
进一步地,钝化处理工艺包括以下步骤:(1)将经酸洗、水洗后的铝单板浸泡于钒酸盐溶液中,水洗干燥后得到初钝化铝单板;(2)将所得到的初钝化铝单板浸泡于肌醇六磷酸溶液中处理,水洗后进行烘干固化,得到复合钝化铝单板。
在本方案设计中,肌醇六磷酸分子具有24个氧原子、12个羟基和6个磷酸脂基,是一种少见的金属多齿螯合剂,当肌醇六磷酸在水溶液中电离后,每个磷酸基中的氧原子都可以作为配位原子与金属离子发生配位,从而形成化学性质稳定的络合物,该络合物沉积在铝合金表面形成致密的单分子有机保护膜,该保护膜作为腐蚀抑制剂,可以有效地将金属与腐蚀介质阻隔开,从而提高金属的耐蚀性,而且肌醇六磷酸中的羟基和磷酸脂基还可与后续工艺中的有机涂料中的极性基团形成氢键或发生反应,因此还能够大大提高后续涂装工作的附着性。但是单物质肌醇六磷酸处理形成的钝化膜太薄,耐蚀时间不够长;钒酸盐是一种新型无铬钝化剂,在形成钝化膜过程中,钒酸盐可作为阳极和阴极缓蚀剂,同时钒酸盐具有自修复、有颜色的特点,因此,利用钒酸盐可与肌醇六磷酸发生协同效用可在铝合金表面形成有色的无铬复合钝化膜,既可大大提高钝化膜的防蚀作用,有色的钝化层也有利于操作人员辨别转化膜层的质量。
优选地,肌醇六磷酸溶液包括肌醇六磷酸、促进剂H2O2、pH调节剂三乙胺或氢氧化钠。
进一步地,肌醇六磷酸溶液的pH为6.0-7.5,浓度为3-12g/L。
在本方案设计中,肌醇六磷酸为强酸,但经多次试验可知肌醇六磷酸在强酸或较强碱性条件下形成的转化膜易生成裂纹,而在弱酸性条件下形成的钝化膜均匀、致密,因此需选用有机碱三乙胺或无机碱氢氧化钠对肌醇六磷酸钝化液进行pH的调节;同时,当肌醇六磷酸含量过低时,成膜效率低、耐蚀性能不佳,当肌醇六磷酸过高,形成的钝化膜过厚,稳定性差、易脱落;经多次试验可知当肌醇六磷酸浓度在3-12g/L范围内时,形成的钝化膜致密、均匀、无裂纹、不易脱落。
优选地,酸洗步骤包括先用硝酸酸洗,再用盐酸酸洗,所述硝酸/盐酸的浓度为10-20ml/L。
在本方案设计中,经酸洗预处理后可去除铝合金表面的氧化物及残留物,同时可对基体形成适当程度的侵蚀,可使形成的钝化膜更加密集和均匀,同时,经反复试验可知,经HCl酸洗形成的转化膜为网状结构,表面有明显的齿状突起,与有机涂层相连后在物理结构可以构成向上的“钉扎”作用,进而可提高钝化膜与有机涂层的结合能力,但是经HCl酸洗形成的钝化膜很薄,耐久度不佳,因此,在HCl酸洗前先采用HNO3酸洗可增强对基体表面的腐蚀能力,增强基体表面钝化膜的沉积附着能力,而单一用HNO3酸洗形成的钝化膜不均匀,因此本方案采用先HNO3酸洗再HCl酸洗可增强后续钝化膜的形成效果。
优选地,上述钝化工艺中步骤(1)中铝单板浸于钒酸盐溶液的时间为2-6min,所述步骤(2)中铝单板浸于肌醇六磷酸溶液中的时间为5-10min。
在本方案设计中,通过调节成膜时间来控制膜层的厚度,钒酸盐的处理时间较短,可在基体表面初步形成一层较薄的钝化膜用于增强钝化膜的厚度和辅助提高耐蚀性;随后,通过多次试验可知,在5-10min时间范围内肌醇六磷酸形成的钝化膜致密、均匀且网状结构清晰规则,厚薄均匀,耐蚀性更佳。
进一步地,铝单板在钒酸盐溶液的处理温度为35-45℃,在肌醇六磷酸溶液的处理温度为20-40℃。
在本方案设计中,经多次试验得到初钝化成膜温度控制在35-45℃时,钒酸盐成膜效果好;由于肌醇六磷酸在高温处理时易水解,经试验测试将再次钝化时成膜温度控制在20-40℃时,既不会造成肌醇六磷酸水解,而且形成的转化膜结构清晰、耐蚀性好。
优选地,钒酸盐溶液为正钒酸盐、偏钒酸盐中的一种或多种,进一步优选为偏钒酸钠溶液。
优选地,钒酸盐溶液的浓度为2-15g/L。
进一步地,在酸洗前还需对铝合金基材进行打磨、去杂脱脂、水洗、除油、水洗、干燥等工艺,保证铝单板表面状态及清洁程度。
本发明的有益效果如下:
1.本发明采用新型无铬钝化液对铝单板进行表面处理,可在基材表面形成致密、均匀的钝化膜,且该钝化膜与涂层结合效果好,该钝化处理工艺绿色环保、工艺简单。
2.本发明采用的钝化液采用肌醇六磷酸-钒酸盐缓蚀体系,钒酸盐与肌醇六磷酸都可在铝单板表面形成钝化膜,但上述单体形成的钝化膜的耐蚀性不佳,但本方案中钒酸盐与肌醇六磷酸缓蚀体系中钒酸盐与肌醇六磷酸具有协同效应,在钒酸盐与肌醇六磷酸缓蚀体系中形成的钝化膜有色、致密、均匀且厚薄程度较好,克服了单体物质使用时的缺点,大大提高了钝化膜的耐蚀性能。
具体实施方式
实施例1
一种铝单板,包括本体和依次喷涂在本体上的底漆、复涂在底漆上的面漆和复涂在面漆上的清漆,对本体进行喷涂涂层前,对其前处理工艺包括以下步骤:
步骤一:打磨,使用5000目的砂纸对本体表面进行粗磨后,利用1000目的砂纸进行精磨,再利用风枪吹净表面的碎屑;
步骤二:去杂脱脂,对打磨后的本体浸入丙酮中超声振荡5min,然后用去离子水清洗本体表面的有机溶剂;
步骤三:除油,将脱脂后的本体浸入80℃的60g/L的NaOH中5min,然后依次用热去离子水和冷去离子水冲洗本体,洗掉残留的碱性物质,然后60℃干燥后备用;
步骤四:酸洗,将本体用20ml/L的硝酸酸洗40s,然后用去离子水洗涤,再用20ml/L的盐酸酸洗60s,然后用去离子水洗涤、干燥;
步骤五:初钝化,将干燥后的本体浸入在40℃、10g/LNaVO3、5g/LH2O2的混合溶液中,钝化时间为3min,然后用去离子水洗涤;
步骤六:钝化,将初钝化后的本体浸入在25℃、5g/L肌醇六磷酸、5g/LH2O2的混合溶液中,加入三乙胺调节溶液pH值为6.5,钝化时间为10min,然后用去离子水洗涤;
步骤七:烘干,将钝化后的本体在45℃下烘干。
经前处理后的铝单板本体上形成的钝化膜均匀致密、呈淡黄色。
将经前处理后的铝单板本体进行喷涂,所述喷涂工艺如下:
(1)将预处理后的本体喷涂底漆,30℃流平25min,底漆的厚度为40μm,150℃烘干;
(2)复涂面漆,30℃流平15min,底漆的厚度为20μm,180℃烘干;
(2)复涂清漆,30℃流平10min,底漆的厚度为10μm,200℃烘干。
本实施例采用的涂料采用美国PPG、美国微士伯Valspar、荷兰阿克苏诺贝尔AkzoNobel、韩国KCC等品牌涂料中的一种或多种。
实施例2
本实施例与实施例1的不同之处在于,其前处理工艺包括以下步骤:
步骤一:打磨,将铝单板本体逐级打磨(600#-1000#-1500#-2000#),再利用风枪吹净表面的碎屑;
步骤二:去杂脱脂,对打磨后的本体浸入丙酮中超声振荡5min,然后用去离子水清洗本体表面的有机溶剂;
步骤三:除油,将脱脂后的本体浸入80℃的60g/L的NaOH中5min,然后依次用热去离子水和冷去离子水冲洗本体,洗掉残留的碱性物质,然后60℃干燥后备用;
步骤四:酸洗,将本体用20ml/L的硝酸酸洗40s,然后用去离子水洗涤,再用20ml/L的盐酸酸洗60s,然后用去离子水洗涤、干燥;
步骤五:初钝化,将干燥后的本体浸入在40℃、15g/LNaVO3、5g/LH2O2的混合溶液中,钝化时间为2min,然后用去离子水洗涤;
步骤六:钝化,将初钝化后的本体浸入在25℃、10g/L肌醇六磷酸、5g/LH2O2的混合溶液中,加入三乙胺调节溶液pH值为7.0,钝化时间为5min,然后用去离子水洗涤;
步骤七:烘干,将钝化后的本体在45℃下烘干。
经前处理后的铝单板本体上形成的钝化膜均匀致密、呈黄色。
实施例3
本实施例与实施例1的不同之处在于,其前处理工艺包括以下步骤:
步骤一:打磨,将铝单板本体逐级打磨(600#-1000#-1500#-2000#),再利用风枪吹净表面的碎屑;
步骤二:去杂脱脂,对打磨后的本体浸入丙酮中超声振荡5min,然后用去离子水清洗本体表面的有机溶剂;
步骤三:除油,将脱脂后的本体浸入80℃的60g/L的NaOH中5min,然后依次用热去离子水和冷去离子水冲洗本体,洗掉残留的碱性物质,然后60℃干燥后备用;
步骤四:酸洗,将本体用20ml/L的硝酸酸洗40s,然后用去离子水洗涤,再用20ml/L的盐酸酸洗60s,然后用去离子水洗涤、干燥;
步骤五:初钝化,将干燥后的本体浸入在40℃、2g/LNaVO3、5g/LH2O2的混合溶液中,钝化时间为6min,然后用去离子水洗涤;
步骤六:钝化,将初钝化后的本体浸入在25℃、12g/L肌醇六磷酸、5g/LH2O2的混合溶液中,加入氢氧化钠调节溶液pH值为7.5,钝化时间为5min,然后用去离子水洗涤;
步骤七:烘干,将钝化后的本体在45℃下烘干。
经前处理后的铝单板本体上形成的钝化膜均匀致密、呈金黄色。
对比例1
本实施例与实施例1的不同之处在于,本方案将步骤四酸洗处理后的本体直接浸入在25℃、10g/L肌醇六磷酸、5g/LH2O2的混合溶液中,加入三乙胺调节溶液pH值为6.5,钝化时间为5min,然后用去离子水洗涤,然后将钝化后的本体在45℃下烘干。
对比例2
本实施例与实施例1的不同之处在于,本方案将步骤四酸洗处理后的本体浸入在40℃、15g/LNaVO3、5g/LH2O2的混合溶液中,钝化时间为2min,然后用去离子水洗涤,然后将钝化后的本体在45℃下烘干。
对比例3
本实施例与实施例1的不同之处在于,酸洗过程仅用20ml/L的盐酸酸洗100s,然后用去离子水洗涤、干燥。
对比例4
本实施例与实施例1的不同之处在于,酸洗过程仅用20ml/L的硝酸酸洗100s,然后用去离子水洗涤、干燥。
对比例5
本实施例与实施例1的不同之处在于,本方案将步骤四酸洗处理后的本体浸入在40℃的钝化液中,其中钝化液成分为20g/L重铬酸钾、10g/L氢氟酸、5g/LH2O2、5g/L六氟锆酸,用氢氧化钠调节pH值为6.5,钝化后用去离子水洗涤,然后将钝化后的本体在45℃下烘干,该钝化液为常用的铬化处理液的配比。
根据《建筑装饰用铝单板》(GB/T 23443-2009)的标准对实施例1-3标记为a-c;对比例1-5标记为A-E, 进行性能测试,结果如下表:
如上表所示,a-c在各项测试中性能表现与对比例E性能表现相当,甚至色差、耐磨性能优于铬化处理,因此可证明采用本发明制备的复合钝化液体系耐蚀性好且与涂层的结合力更佳;A、B组分别为仅添加肌醇六磷酸溶液和仅添加NaVO3溶液,上表所示,它们的色差、耐盐酸、耐硝酸及光泽保持率不及a-c组,质量下降,其原因在于,仅用肌醇六磷酸溶液或NaVO3溶液钝化铝单板本体表面不能达到想要的预期效果,而复合钝化层性能大大提高,因此证明肌醇六磷酸-钒酸盐缓蚀体系具有协同作用,可提高基体表面的耐蚀等性能;C、D组分别为仅用盐酸和仅用硝酸酸洗,耐湿热、耐盐雾、附着力等性能下降,原因可能是单用盐酸或硝酸,即使延长酸洗时间,对表面的酸洗程度依旧不佳,因此可证明先用硝酸酸洗、后用盐酸酸洗可提高对本体表面结构的酸洗程度。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
Claims (10)
1.一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,包括对钣金加工后的铝单板依次进行酸洗、水洗、钝化、喷涂处理,其特征在于,所述钝化处理包中采用的钝化液包括肌醇六磷酸-钒酸盐缓蚀体系、pH调节剂及促进剂。
2.根据权利要求1所述的一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,其特征在于,所述钝化处理工艺包括以下步骤:(1)将经酸洗、水洗后的铝单板浸泡于钒酸盐溶液中,水洗干燥后得到初钝化铝单板;(2)将所得到的初钝化铝单板浸泡于肌醇六磷酸溶液中处理,水洗后进行烘干固化,得到复合钝化铝单板。
3.根据权利要求2所述的一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,其特征在于,所述肌醇六磷酸溶液包括肌醇六磷酸、促进剂H2O2、pH调节剂三乙胺或氢氧化钠。
4.根据权利要求3所述的一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,其特征在于,所述肌醇六磷酸溶液的pH为6.0-7.5,浓度为3-12g/L。
5.根据权利要求2所述的一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,其特征在于,所述酸洗步骤包括先用硝酸酸洗,再用盐酸酸洗,所述硝酸/盐酸的浓度为10-20ml/L。
6.根据权利要求2所述的一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,其特征在于,所述步骤(1)中铝单板浸于钒酸盐溶液的时间为2-6min,所述步骤(2)中铝单板浸于肌醇六磷酸溶液中的时间为5-10min。
7.根据权利要求6所述的一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,其特征在于,所述铝单板在钒酸盐溶液的处理温度为35-45℃,在肌醇六磷酸溶液的处理温度为20-40℃。
8.根据权利要求7所述的一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,其特征在于,所述钒酸盐溶液为正钒酸盐、偏钒酸盐中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,其特征在于,所述钒酸盐溶液的浓度为2-15g/L。
10.根据权利要求2所述的一种新型铝单板表面无铬转化处理工艺,其特征在于,所述酸洗处理前对铝单板还进行了打磨、去杂脱脂、水洗、除油、水洗、干燥处理。
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