CN110975911B - 体相催化剂及其制备方法、包含其的加氢催化剂 - Google Patents
体相催化剂及其制备方法、包含其的加氢催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110975911B CN110975911B CN201910782977.6A CN201910782977A CN110975911B CN 110975911 B CN110975911 B CN 110975911B CN 201910782977 A CN201910782977 A CN 201910782977A CN 110975911 B CN110975911 B CN 110975911B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- surfactant
- group
- catalyst
- mixed solution
- bulk
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 131
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 43
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 30
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 15
- 229910021472 group 8 element Inorganic materials 0.000 claims description 14
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical group [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 9
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 9
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 7
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 7
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229940068918 polyethylene glycol 400 Drugs 0.000 claims description 6
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical group O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims description 4
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 claims description 4
- 229940113116 polyethylene glycol 1000 Drugs 0.000 claims description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 3
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 7
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 3
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- OBWXQDHWLMJOOD-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+);dicarbonate;dihydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[OH-].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O OBWXQDHWLMJOOD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 organic acid ion Chemical class 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017299 Mo—O Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/04—Diesel oil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种体相催化剂及其制备方法、包含其的加氢催化剂,该制备方法包括如下步骤:步骤1,将含第VIII族元素的化合物和含第VIB族元素的化合物配制成混合液,调节混合液pH值为6~11,然后加入表面活性剂;步骤2,将步骤1所得加入表面活性剂后的混合液置于密闭容器中进行反应,反应时间为至少10分钟,反应温度为5~75℃;以及步骤3,将混合液升温至80~200℃进行反应,反应时间为至少1小时,过滤、干燥得体相催化剂。本发明在催化剂制备过程中引入了晶种生成反应,并且加入了表面活性剂,该过程的引入使得本发明所提供的催化剂具有更高的加氢活性。
Description
技术领域
本发明属于超深度加氢脱硫领域,具体涉及一种体相催化剂及其制备方法,以及包含该体相催化剂的加氢催化剂。
背景技术
随着国V柴油标准的推进,柴油中的S含量需要进一步的降低至10ppm以下。Song等人曾对加氢脱硫过程中柴油样品中的硫含量与催化剂床层的关系做过研究。根据他们的研究成果可以推导出,在不改变操作条件的前下,国III柴油(S含量不高于350ppm)或国IV柴油(S含量不高于50ppm)升级到国V柴油时,催化剂的床层体积需要增大至原有的2.59倍或1.39倍,这将显著地增加炼厂的设备投资。为了节约设备投资资金,亟需研发一类比现有催化剂加氢随着国V柴油标准的推进,柴油中的S含量需要进一步的降低至10ppm以下。在加氢脱硫过程中柴油样品中的硫含量与催化剂床层的关系研究中,在不改变操作条件的前下,国III柴油(S含量不高于350ppm)或国IV柴油(S含量不高于50ppm)升级到国V柴油时,催化剂的床层体积需要增大至原有的2.59倍或1.39倍,这将显著地增加炼厂的设备投资。为了节约设备投资资金,亟需研发一类比现有催化剂加氢脱硫活性高2.59倍或1.39倍的超深度加氢脱硫催化剂以满足炼厂需求,但是传统负载型催化剂很难达到这一目的。由于体相催化剂具有更高的活性组分含量,因此单位体积的体相催化剂具有更高的催化活性。较高的催化活性可以满足炼厂在不增加原有设备投资的情况下达到柴油质量升级的目的。
目前体相催化剂合成的方法大致可以分为三种:单溶液法、双溶液法、固溶体法。
US6299760Bl公开了一种体相催化剂的制备方法,该方法为单溶液法的代表方案。该制备方案为:将含镍、钼、钨的金属盐溶解在水中,向水中加入过量的氨水使得金属盐发生沉淀再溶解的过程。将再溶解后的溶液进行水热回流,使溶液中的部分氨水与体系分离、降低体系的pH值,达到体系均相沉淀的目的。
该方法制备流程简单,均相沉淀生成的体相催化剂颗粒度较低,比表面积较大,催化活性较高。但是,该方法在制备的过程中使用到大量的氨水,不利于安全环保。
CN101306374A公开了一种更为简便的体相催化剂的制备方法,该方法为同样单溶液法的代表方案。该制备方案为:将含镍、钼、钨元素的物质分散于水中,加入分散剂,调节pH值,得到浆液。再将浆液进行水热,得到体相催化剂。
该方法制备流程简单,利于安全环保。但是该方法所得到的体相催化剂存在着活性进一步提升的空间。
CN201010514094.6公开了一种体相催化剂的制备方法,该方法为双溶液法的代表方案。该制备方案为:将含镍等元素的物质溶于水中,调节pH值,得到酸性溶液A;将含钼、钨等元素的物质溶于水中,调节pH值,得到碱性溶液B;然后再用某种方式将两种溶液混合、回流,最终生成体相催化剂。
该方法制备流程虽然较单溶液法复杂,但是双溶液的配置过程也可以将某些特定的分子筛或氧化铝与体相催化剂同时合成。使得后期体相催化剂与粘合剂分散相混合的更均匀。有助于催化剂活性的提升。
CN200810104302.8公开了一种体相催化剂的制备方法,该方法为固溶体法的代表方案。该制备方案为:利用尿素的融熔态作为介质,使得含金属元素的化合物在融熔态尿素中生成体相催化剂,达到了在合成催化剂的过程中,金属组份不流失的目的。
该方法虽然显著的提高了催化剂金属组分的利用率。但是,将分散介质大量的替换为在氧化条件下分解产生NOx的尿素,不利于安全环保。
以上四种方案均能得到体相催化剂,但是,现有技术的空白是,在保证安全绿色环保的前提下,如何通过合成工艺的改进得到更高活性的体相催化剂。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种体相催化剂及其制备方法、包含其的加氢催化剂,以克服现有技术中加氢脱硫体相催化剂制备过程污染环境,以及所制备的体相催化剂活性等缺陷。
为了达到上述目的,本发明提供了一种体相催化剂的制备方法,该体相催化剂用于石油产品加氢反应,该制备方法包括如下步骤:
步骤1,将含第VIII族元素的化合物和含第VIB族元素的化合物配制成混合液,调节混合液pH值为6~11,然后加入表面活性剂;
步骤2,将步骤1所得加入表面活性剂后的混合液置于密闭容器中进行反应,反应时间为至少10分钟,反应温度为5~75℃;以及
步骤3,将混合液升温至80~200℃进行反应,反应时间为至少1小时,过滤、干燥得体相催化剂。
本发明所述的体相催化剂的制备方法,其中,所述混合液为溶液或悬浊液,所述混合液包括溶剂,所述溶剂为水。
本发明所述的体相催化剂的制备方法,其中,所述表面活性剂为非离子型表面活性剂,所述非离子型表面活性剂为在表面活性剂分子中亲水基团与亲油基团均匀分布的表面活性剂,或者在表面活性剂分子中亲水基团与亲油基团非均匀分布的表面活性剂;所述混合液为溶液时,所述非离子型表面活性剂为亲水基团与亲油基团非均匀分布的表面活性剂;所述混合液为悬浊液时,所述非离子型表面活性剂为亲水基团与亲油基团均匀分布的表面活性剂。
本发明所述的体相催化剂的制备方法,其中,所述亲水基团与亲油基团均匀分布的表面活性剂为聚乙二醇-400和/或聚乙二醇-1000,所述亲水基团与亲油基团非均匀分布的表面活性剂为吐温80;所述表面活性剂的加入量与所述溶剂的质量比为0.5:100~2:100。
本发明所述的体相催化剂的制备方法,其中,所述含第VIII族元素的化合物以第VIII族元素计,所述含第VIB族元素的化合物以VIB族元素计,含第VIII族元素的化合物与含第VIB族元素的化合物的摩尔比为20:1~1:20。
本发明所述的体相催化剂的制备方法,其中,所述含第VIII族元素的化合物中第VIII族元素为钴和/或镍;所述含第VIB族元素的化合物中第VIB族元素钼和/或钨;含第VIII族元素的化合物与含第VIB族元素的化合物的摩尔比为4:1~1:4。
本发明所述的体相催化剂的制备方法,其中,所述含第VIII族元素的化合物为第VIII族元素为+2或+3价态的无机物;所述含第VIB族元素的化合物为第VIB族元素为+4或+6价态的无机物。
本发明所述的体相催化剂的制备方法,其中,调节混合液pH值的物质为酸性物质、碱性物质或水;所述酸性物质为硝酸、醋酸或硝酸铵,所述碱性物质为氨水、尿素或碳酸铵。
本发明所述的体相催化剂的制备方法,其中,所述混合液中,含第VIII族元素的化合物以第VIII族元素计,质量浓度为小于或等于21.3%;含第VIB族元素的化合物以第VIB族元素计,质量浓度为小于或等于35.2%。
本发明所述的体相催化剂的制备方法,其中,步骤2反应温度为25~50℃,反应时间为1~3小时;步骤3升温至90~160℃,反应时间为2~12小时。
为了达到上述目的,本发明还提供了上述的体相催化剂的制备方法得到的体相催化剂。
为了达到上述目的,本发明更提供了一种加氢催化剂,包括上述的体相催化剂和粘结剂,以加氢催化剂的质量为基准,所述粘结剂的质量含量为小于或等于70%。
本发明的有益效果:
本发明体相催化剂首先在低温下进行处理后再在较高温度下进行水热处理,如此使得多种金属组分溶液在较低的温度下首先发生反应,有一个晶种形成的缓冲过程,然后在高温下进行传统意义上的水热处理。如此可以提高体相催化剂的催化活性。
本发明技术方案在体相催化剂的合成过程中引入非离子型表面活性剂,是指利用非离子型表面活性剂对晶种生成体相催化剂过程起到进一步分散作用,其中最初反应体系为溶液时,体相催化剂的合成为均相共沉淀过程,利用亲水基团与亲油基团非均匀分布的表面活性剂可以有效控制体相催化剂晶粒的生长,使体相催化剂具有较高的比表面积,进而提高体相催化剂的催化活性;最初反应体系为悬浊液时,体相催化剂的合成为离子置换过程,利用亲水基团与亲油基团均匀分布的表面活性剂可以有效包裹悬浊液中的固体颗粒,防止其进一步团聚,使体相催化剂具有较高的比表面积,进而提高体相催化剂的催化活性。
不仅如此,本发明在体相催化剂的合成过程中,同时控制和降低了氨水、尿素等含氮物质的使用量,达到了绿色安全环保的目的。
附图说明
图1是本发明实施例所得到的晶种的XRD图。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明:本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例,下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件。
本发明提供了一种体相催化剂的制备方法,该制备方法包括如下步骤:
步骤1,将含第VIII族元素的化合物和含第VIB族元素的化合物配制成混合液,调节混合液pH值为6~11,然后加入表面活性剂;
步骤2,将步骤1所得加入表面活性剂后的混合液置于密闭容器中进行反应,反应时间为至少10分钟,反应温度为5~75℃;以及
步骤3,将混合液升温至80~200℃进行反应,反应时间为至少1小时,过滤、干燥得体相催化剂。
其中,步骤1中,含第VIII族元素的化合物优选为含有钴和/或镍的化合物,进一步优选为含有镍的化合物;含第VIB族元素的化合物优选为含有钼和/或钨的化合物,进一步优选为含有钼的化合物。更进一步地,含第VIII族元素的化合物为钴和/或镍为+2或+3价态的无机物,例如为碱式碳酸镍、硝酸镍、碳酸镍、碱式碳酸钴、硝酸钴等;含第VIB族元素的化合物为钼和/或钨为+4或+6价态的无机物,例如为七钼酸铵、偏钨酸铵、三氧化钼、钨酸等。
含第VIII族元素的化合物和含第VIB族元素的化合物配制成的混合液中,含第VIII族元素的化合物以第VIII族元素计,质量浓度为小于或等于21.3%;含第VIB族元素的化合物以第VIB族元素计,质量浓度为小于或等于35.2%。
其中,含第VIII族元素的化合物以第VIII族元素计,含第VIB族元素的化合物以VIB族元素计,含第VIII族元素的化合物与含第VIB族元素的化合物的摩尔比为20:1~1:20,优选为4:1~1:4。在制备混合液过程中一般需要使用溶剂,优选为水。即将含第VIII族元素的化合物和含第VIB族元素的化合物加入溶剂中混合均匀,得混合液,此处混合液可以为溶液、悬浊液、乳浊液等,本发明不作特别限定。
然后,调节混合液的pH值为6~11,本发明对调节混合液pH值的方法以及物质不作特别限定,可以是酸性物质、碱性物质或水;酸性物质中可以包含有机酸根离子或无机酸根离子,优选可以在高温条件下分解为气体的硝酸、醋酸等,或者溶于水pH呈酸性的盐类,例如硝酸铵等。碱性物质可以为有机碱、无机碱、溶于水pH呈碱性的盐类,优选为在高温条件下容易分解为气体的氨水、尿素、碳酸铵等。
本发明中表面活性剂为非离子型表面活性剂,非离子型表面活性剂为在表面活性剂分子中亲水基团与亲油基团均匀分布的表面活性剂,或者在表面活性剂分子中亲水基团与亲油基团非均匀分布的表面活性剂;混合液为溶液时,非离子型表面活性剂为亲水基团与亲油基团非均匀分布的表面活性剂,例如为聚乙二醇-400和/或聚乙二醇-1000;混合液为悬浊液时,非离子型表面活性剂为亲水基团与亲油基团均匀分布的表面活性剂,例如为吐温80。表面活性剂的加入量与溶剂的质量比优选为0.5:100~2:100。溶剂例如为水。
步骤2为将步骤1得到的混合液置于密闭容器中进行反应,反应时间为至少10分钟,优选为至少30分钟,更优选为1-3小时;反应温度为5~75℃,优选为25~50℃。
本发明催化剂在低温晶种预生成的过程中,所生成的物质具有以第VIII族元素为中心原子,以第VIB族元素的六配位氧化物为配位基团而形成的具有平面型Anderson杂多酸的结构。第VIB族元素以Mo为例、第VIII族元素以Ni为例。众所周知,七钼酸根离子在溶液中的存在状态为弯曲结构的Anderson杂多酸构型。本发明通过低温反应条件控制,促使原料七钼酸根与金属离子Ni发生反应,在反应中,破坏了七钼酸根原有的弯曲Anderson结构,拆分了七钼酸根原有的Mo-O六面体组合形式,在Ni离子的存在下,生成了一种平面Anderson结构新晶体。该新晶体的生成意味着七钼酸根的重组,也意味着Ni原子与Mo原子接触状态的变化。由于Mo原子的电负性明显高于Ni原子的电负性,因此,该结构单元有助于Ni原子上的电子向Mo原子发生偏移。该偏移会显著的降低H原子与Ni原子的相互作用力,进而降低H原子在催化剂表面的吸附能,从而提升氢分子转换为活性氢原子的能力,最终达到提升催化剂加氢能力的目的。本发明由于生成了该结构单元,因此通过本发明提供的方法制备的催化剂具有更高的催化活性。
另外,本发明在体相催化剂的合成过程中引入非离子型表面活性剂,利用非离子型表面活性剂对晶种生成体相催化剂过程起到进一步分散作用,使体相催化剂具有较高的比表面积,进而提高体相催化剂的催化活性。
步骤3为将步骤2得到含有所谓“晶种”的混合液升温至80~200℃进行反应,反应时间为至少1小时,优选为升温至90~160℃,反应时间为2~12小时,过滤、干燥得体相催化剂。
上述体相催化剂一般作为加氢催化剂的一部分用于石油产品加氢反应,在使用时会首先与粘结剂混合,以加氢催化剂的质量为基准,粘结剂的质量含量为小于或等于70%,优选为40%~10%。粘结剂可以为氧化铝、氧化硅和氧化锌中的一种或多种。
本发明对加氢催化剂用于石油产品的反应条件不作特别限定,例如用于催化柴油的加氢脱硫脱氮,加氢脱硫脱氮反应条件例如为:压力6.0MPa;温度320℃;氢油比500V/V;体积空速1.5h-1;催化剂装填量20mL。
以下将以具体实施例对本发明技术方案进一步进行说明。
实施例1
称取15.51g硝酸镍、9.42g七钼酸铵、7.19g偏钨酸铵,加入到160g水中制备反应溶液。在溶液中,滴加质量浓度为25%的氨水至混合液的pH值为9后加入1.0g吐温-80。将体系置于密闭反应釜内,在35℃下反应2h后,升温至150℃,反应2小时,之后冷却、过滤、水洗,滤饼于120℃干燥4h。得到体相催化剂。
该实施例中,体系在35℃下反应过程中,体相催化剂晶种逐渐生成,晶种的XRD图如图1所示,混合物由透明溶液状态逐渐有沉淀生成,溶液变得浑浊,这也说明该过程存在化学反应。根据XRD的表征结果可知,晶种的晶形与(NH4)4H6NiMo6O24·5H2O(PDF卡片号:52-167)一致。说明在体相催化剂合成过程中,生成的晶种为(NH4)4H6NiMo6O24·5H2O。
而具体反应机理为:本发明提供的低温反应条件,促进了七钼酸根离子与溶液中存在的Ni离子发生重排,使大量生成(NH4)4H6NiMo6O24·5H2O,当其在溶液中的浓度大于其自身的溶解度时,部分(NH4)4H6NiMo6O24·5H2O在溶液中析出,形成所谓的“晶种”。
实施例2
称取取12.03g碱式碳酸镍、0.57g碱式碳酸钴、2.35g七钼酸铵、3.32g钨酸,加入到160g水中制备悬浊液。在悬浊液中,滴加质量浓度为15%的稀硝酸至混合液的pH值为7后加入0.8g聚乙二醇-400、0.4g聚乙二醇-1000。将体系置于密闭反应釜内,在45℃下反应3h后,升温至120℃,反应8小时,之后冷却、过滤、水洗,滤饼于120℃干燥4h。得到体相催化剂。
实施例3
称取15.51g硝酸镍、7.68g氧化钼、3.59g偏钨酸铵,加入到160g水中制备悬浊液。称取8.01g尿素加入到悬浊液中,悬浊液的pH值为6,然后加入3.0g聚乙二醇-400。将体系置于密闭反应釜内,在50℃下反应1h后,升温至90℃,反应12小时,之后冷却、过滤、水洗,滤饼于120℃干燥4h。得到体相催化剂。
实施例4
称取15.51g硝酸镍、9.42g七钼酸铵、7.19g偏钨酸铵,加入到160g水中制备反应溶液。在溶液中,滴加质量浓度为25%的氨水至混合液的pH值为9后加入1.0g聚乙二醇-400。将体系置于密闭反应釜内,在35℃下反应2h后,升温至150℃,反应2小时,之后冷却、过滤、水洗,滤饼于120℃干燥4h。得到体相催化剂。
实施例5
称取15.51g硝酸镍、7.68g氧化钼、3.59g偏钨酸铵,加入到160g水中制备悬浊液。称取8.01g尿素加入到悬浊液中,悬浊液的pH值为6,然后加入3.0g吐温-80。将体系置于密闭反应釜内,在50℃下反应1h后,升温至90℃,反应12小时,之后冷却、过滤、水洗,滤饼于120℃干燥4h。得到体相催化剂。
对比例1
称取15.51g硝酸镍、9.42g七钼酸铵、7.19g偏钨酸铵,加入到160g水中制备混合液。在混合液中,滴加质量浓度为25%的氨水至混合液的pH值为9。将混合液置于密闭反应釜内,在35℃下水热反应2h后,升温至150℃,反应2小时,之后冷却、过滤、水洗,滤饼于120℃干燥4h。得到体相催化剂。
对比例2
参照CN101306374A的制备方法:称取15.51g硝酸镍、9.42g七钼酸铵、7.19g偏钨酸铵,加入到160g水中制备混合液。在混合液中,滴加质量浓度为25%的氨水至混合液的pH值为9。将混合液置于密闭反应釜内,直接升温至150℃,反应2小时,之后冷却、过滤、水洗,滤饼于120℃干燥4h。得到体相催化剂。
对实施例1-5以及对比例1低温下得到的沉淀,用XRD方法进行表征,表征结果如图1,由此可以看出,实施例1-5以及对比例1在低温反应阶段得到的沉淀的XRD图谱基本相同,由此可以看出实施例1-5以及对比例1在低温反应阶段得到的沉淀结构基本相同。需要说明的是,为了更清晰的观测到晶种的XRD谱图,原谱图中存在的归属于反应原料的衍射峰已被扣除。对比例1-2与实施例1-5中体相催化剂的孔容、孔径、比表面数据如表1所示。根据以上数据可知,随着非离子型表面活性剂的添加,体相催化剂的比表面及孔体积均存在上升趋势。
表1对比例1-2与实施例1-5中体相催化剂的孔容、孔径、比表面数据
在以上实施例中,对比例1-2与实施例1-5相比,存在如下不同:对比例1没有添加非离子型表面活性剂,对比例2不存在低温晶化过程。对实施例1-5与对比例1-2所得的体相催化剂与粘结剂混合后进行柴油加氢脱硫脱氮活性评价,结果显示在表2中。加氢脱硫脱氮活性评价的条件为:压力6.0MPa;温度320℃;氢油比500V/V;体积空速3h-1;催化剂装填量20mL。原料油采用哈尔滨催化柴油。通过表2的数据可知:非离子型表面活性剂的添加有助于催化剂活性的提升,不仅如此,最初反应体系为溶液时,表面活性剂优选亲水基团与亲油基团非均匀分布的表面活性剂;最初反应体系为悬浊液时,表面活性剂优选亲水基团与亲油基团均匀分布的表面活性剂。
表2柴油加氢脱硫脱氮活性评价数据
*原料油中硫含量为1929ppm;氮含量为584ppm;
从表2可以看出,实施例1为利用本发明的技术所制备的催化剂,对比例1为不添加非离子型表面活性剂所制备的催化剂,对比例2为不存在低温晶化过程所制备的催化剂。三种催化剂拥有同样的金属组分及金属含量。以哈尔滨催化柴油为反应原料对催化剂进行加氢脱硫、脱氮评价时,本发明提供的催化剂加氢产物中产品油硫、氮含量更低,由此可以看出本发明技术方案所得催化剂与对比例1、2相比具有更高的催化活性。
当然,本发明还可有其它多种实施例,在不背离本发明精神及其实质的情况下,熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形,但这些相应的改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。
Claims (12)
1.一种体相催化剂的制备方法,其特征在于,该体相催化剂用于石油产品加氢反应,该制备方法包括如下步骤:
步骤1,将含第VIII族元素的化合物和含第VIB族元素的化合物配制成混合液,调节混合液pH值为6~11,然后加入表面活性剂;
步骤2,将步骤1所得加入表面活性剂后的混合液置于密闭容器中进行反应,反应时间为至少10分钟,反应温度为5~75℃;以及
步骤3,将混合液升温至80~200℃进行反应,反应时间为至少1小时,过滤、干燥得体相催化剂。
2.根据权利要求1所述的体相催化剂的制备方法,其特征在于,所述混合液为溶液或悬浊液,所述混合液包括溶剂,所述溶剂为水。
3.根据权利要求2所述的体相催化剂的制备方法,其特征在于,所述表面活性剂为非离子型表面活性剂,所述非离子型表面活性剂为在表面活性剂分子中亲水基团与亲油基团均匀分布的表面活性剂,或者在表面活性剂分子中亲水基团与亲油基团非均匀分布的表面活性剂;所述混合液为溶液时,所述非离子型表面活性剂为亲水基团与亲油基团非均匀分布的表面活性剂;所述混合液为悬浊液时,所述非离子型表面活性剂为亲水基团与亲油基团均匀分布的表面活性剂。
4.根据权利要求3所述的体相催化剂的制备方法,其特征在于,所述亲水基团与亲油基团均匀分布的表面活性剂为聚乙二醇-400和/或聚乙二醇-1000,所述亲水基团与亲油基团非均匀分布的表面活性剂为吐温80;所述表面活性剂的加入量与所述溶剂的质量比为0.5:100~2:100。
5.根据权利要求1所述的体相催化剂的制备方法,其特征在于,所述含第VIII族元素的化合物以第VIII族元素计,所述含第VIB族元素的化合物以VIB族元素计,含第VIII族元素的化合物与含第VIB族元素的化合物的摩尔比为20:1~1:20。
6.根据权利要求5所述的体相催化剂的制备方法,其特征在于,所述含第VIII族元素的化合物中第VIII族元素为钴和/或镍;所述含第VIB族元素的化合物中第VIB族元素钼和/或钨;含第VIII族元素的化合物与含第VIB族元素的化合物的摩尔比为4:1~1:4。
7.根据权利要求1~6任一项所述的体相催化剂的制备方法,其特征在于,所述含第VIII族元素的化合物为第VIII族元素为+2或+3价态的无机物;所述含第VIB族元素的化合物为第VIB族元素为+4或+6价态的无机物。
8.根据权利要求7所述的体相催化剂的制备方法,其特征在于,调节混合液pH值的物质为酸性物质、碱性物质或水;所述酸性物质为硝酸、醋酸或硝酸铵,所述碱性物质为氨水、尿素或碳酸铵。
9.根据权利要求1所述的体相催化剂的制备方法,其特征在于,所述混合液中,含第VIII族元素的化合物以第VIII族元素计,质量浓度为小于或等于21.3%;含第VIB族元素的化合物以第VIB族元素计,质量浓度为小于或等于35.2%。
10.根据权利要求1所述的体相催化剂的制备方法,其特征在于,步骤2反应温度为25~50℃,反应时间为1~3小时;步骤3升温至90~160℃,反应时间为2~12小时。
11.权利要求1~10任一项所述的体相催化剂的制备方法得到的体相催化剂。
12.一种加氢催化剂,其特征在于,包括权利要求11所述的体相催化剂和粘结剂,以加氢催化剂的质量为基准,所述粘结剂的质量含量为小于或等于70%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910782977.6A CN110975911B (zh) | 2019-08-22 | 2019-08-22 | 体相催化剂及其制备方法、包含其的加氢催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910782977.6A CN110975911B (zh) | 2019-08-22 | 2019-08-22 | 体相催化剂及其制备方法、包含其的加氢催化剂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110975911A CN110975911A (zh) | 2020-04-10 |
CN110975911B true CN110975911B (zh) | 2023-02-28 |
Family
ID=70081658
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910782977.6A Active CN110975911B (zh) | 2019-08-22 | 2019-08-22 | 体相催化剂及其制备方法、包含其的加氢催化剂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110975911B (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007048593A1 (en) * | 2005-10-26 | 2007-05-03 | Albemarle Netherlands Bv | Bulk hydroprocessing catalyst comprising a group viii metal and molybdenum, preparation and use thereof |
CN101433848A (zh) * | 2007-11-15 | 2009-05-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重油加氢处理催化剂及其制备方法 |
CN103240096A (zh) * | 2012-02-08 | 2013-08-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种混合金属催化剂的制备方法 |
CN105618072A (zh) * | 2014-11-03 | 2016-06-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 加氢脱金属催化剂的制备方法 |
CN106807418A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-09 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 加氢处理催化剂浸渍溶液及其制备方法 |
-
2019
- 2019-08-22 CN CN201910782977.6A patent/CN110975911B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007048593A1 (en) * | 2005-10-26 | 2007-05-03 | Albemarle Netherlands Bv | Bulk hydroprocessing catalyst comprising a group viii metal and molybdenum, preparation and use thereof |
CN101433848A (zh) * | 2007-11-15 | 2009-05-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重油加氢处理催化剂及其制备方法 |
CN103240096A (zh) * | 2012-02-08 | 2013-08-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种混合金属催化剂的制备方法 |
CN105618072A (zh) * | 2014-11-03 | 2016-06-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 加氢脱金属催化剂的制备方法 |
CN106807418A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-06-09 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 加氢处理催化剂浸渍溶液及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
新型体相Ni-Mo-W型加氢催化剂的沉淀机理研究;施岩等;《石油炼制与化工》;20150612(第06期);第66-70页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110975911A (zh) | 2020-04-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101298043B (zh) | 负载型单金属加氢催化剂的水热沉积制备方法 | |
US6984310B2 (en) | Alumina having bimodal pore structure, catalysts made therefrom and processes using same | |
JPH04156948A (ja) | 炭化水素油の水素化処理用触媒の製造方法 | |
US6174432B1 (en) | Hydrotreating catalyst for heavy hydrocarbon oil, process for producing the catalyst, and hydrotreating method using the same | |
KR101751923B1 (ko) | 수첨탈황 촉매 및 이의 제조방법 | |
EP0181035A2 (en) | Preparation of high activity silica-supported hydrotreating catalysts and catalysts thus prepared | |
CN1997724A (zh) | 催化剂组合物和重质烃油的两步加氢处理方法 | |
CN106179381B (zh) | 加氢精制催化剂的制法 | |
CN110975908B (zh) | 体相催化剂及其制备方法、包含其的加氢催化剂 | |
CN110975911B (zh) | 体相催化剂及其制备方法、包含其的加氢催化剂 | |
CN110975910B (zh) | 不产生废液的体相催化剂及其制备方法、包含其的加氢催化剂 | |
CN110975909B (zh) | 一种体相催化剂及其制备方法、包含其的加氢催化剂 | |
CN101468309B (zh) | 一种非负载型加氢催化剂的制备方法 | |
CN110975878B (zh) | 烃油加氢处理方法、所用加氢催化剂及其体相催化剂、体相催化剂的制备方法 | |
CN106179384A (zh) | 一种加氢精制催化剂的制法 | |
CN110038584A (zh) | 制备加氢精制催化剂的方法 | |
CN113680347A (zh) | 一种加氢精制催化剂及其制备方法和在油品精制及调控芳环饱和度中的应用 | |
JPS62197150A (ja) | 重質炭化水素油の水素化脱硫脱窒素用触媒 | |
CN111420670A (zh) | 一种加氢催化剂及其制备方法和应用 | |
JPS58210993A (ja) | 重質炭化水素油の処理方法 | |
CN106179383A (zh) | 加氢处理催化剂的制备方法 | |
CN112570038B (zh) | 经还原的体相催化剂及其制备方法 | |
CN111420672B (zh) | 一种加氢催化剂及其制备方法和在重油悬浮床加氢处理中的应用 | |
CN109692693A (zh) | 一种加氢精制催化剂及其制法 | |
CN109692686A (zh) | 一种加氢精制催化剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |