CN110970623A - 用于锂二次电池集电体的铜箔及包含其的负极 - Google Patents
用于锂二次电池集电体的铜箔及包含其的负极 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110970623A CN110970623A CN201811266876.5A CN201811266876A CN110970623A CN 110970623 A CN110970623 A CN 110970623A CN 201811266876 A CN201811266876 A CN 201811266876A CN 110970623 A CN110970623 A CN 110970623A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper foil
- strength
- electrolytic copper
- secondary battery
- negative electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 161
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 title claims abstract description 136
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 5
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 claims description 20
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 17
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 31
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 31
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 25
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 24
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 22
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 17
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 14
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 7
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- -1 Polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N dioxoiridium Chemical compound O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 3
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910012820 LiCoO Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002659 electrodeposit Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910021396 non-graphitizing carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920005569 poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C9/00—Alloys based on copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D1/00—Electroforming
- C25D1/04—Wires; Strips; Foils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/38—Electroplating: Baths therefor from solutions of copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
- C25D7/06—Wires; Strips; Foils
- C25D7/0614—Strips or foils
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/665—Composites
- H01M4/667—Composites in the form of layers, e.g. coatings
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/30—Batteries in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
一种用于锂二次电池集电体的铜箔及包含其的负极。铜箔具有一突刺强度及一撕裂强度。突刺强度与撕裂强度的比值为14至64。使用此电解铜箔所制备的锂离子二次电池具有优异的循环充放电寿命。
Description
技术领域
本揭示内容是关于一种电解铜箔，使用上述电解铜箔作为二次电池用集电体，于该集电体上堆叠活性物质后作为二次电池用电极，并组装有该电极的二次电池。
背景技术
锂离子二次电池常用于诸如移动电话及笔记型电脑等电子设备中。随着电子设备的发展，优良的电容量及循环充放电寿命为锂离子二次电池所需的重要特性。
传统上，使用铜箔作为锂离子二次电池的负极集电体。将石墨等碳材料、导电剂及接着剂混合成糊状物质作为负极(阳极)材料，并涂覆于铜箔上来形成负极。
锂离子二次电池负极集电体用铜箔，为了具有与活性物质层的密合性,必须具备适当粗糙度，一般而言，铜箔的表面越光滑，涂覆于表面上的负极材料更均匀。当铜箔的表面太粗糙时，涂覆于表面上的负极材料厚度不均匀，进而使负极容量不能均匀释放。同时，黏结强度不一致，使得负极涂层充放电循环寿命失衡，进而加快电池容量的衰减。换言之，当铜箔的表面太粗糙时，使得锂离子二次电池的活性物质(即锂离子)的利用效率变差而导致电容量减少。此外，当铜箔的表面太粗糙时，负极材料在充放电期间容易剥离，从而降低锂离子二次电池的循环充放电寿命。
由于调控铜箔的物理性质可影响锂离子二次电池的循环充放电寿命。因此，开发出一种适用于锂离子二次电池的铜箔，已成为电池领域重要的课题之一。
发明内容
本揭示内容的一态样是提供一种电解铜箔。电解铜箔具有一突刺强度及一撕裂强度。突刺强度与撕裂强度的一比值为14至64。
在本揭示内容的一实施方式中，突刺强度为300至1200N/mm1.17。
在本揭示内容的一实施方式中，撕裂强度小于50N/mm。
在本揭示内容的一实施方式中，电解铜箔具有一沉积面，且沉积面的一表面粗糙度(Rz)小于2.0μm。
在本揭示内容的一实施方式中，电解铜箔的单位面积重量为17.8至329.4g/m2。
本揭示内容的另一态样是提供一种负极。负极包括一电解铜箔，且电解铜箔具有一突刺强度及一撕裂强度。突刺强度与撕裂强度的一比值为14至64。
本揭示内容的另一态样是提供一种电解铜箔。电解铜箔具有300至1200N/mm1.17的一突刺强度及小于50N/mm的一撕裂强度。
在本揭示内容的一实施方式中，电解铜箔具有一沉积面，且沉积面的一表面粗糙度(Rz)小于2.0μm。
在本揭示内容的一实施方式中，电解铜箔的单位面积重量为17.8至329.4g/m2。
本揭示内容的另一态样是提供一种负极。负极包括一电解铜箔，且电解铜箔具有300至1200N/mm1.17的一突刺强度及小于50N/mm的一撕裂强度。
以下将以实施方式对上述的说明作详细的描述，并对本揭示内容的技术方案提供更进一步的解释。
附图说明
图1为本揭示内容一实施方式的负极的剖面示意图；
图2为本揭示内容一实施方式的制备电解铜箔的装置的示意图；
图3A～图3C为本揭示内容一实施方式的电解铜箔的撕裂强度的测量方法的各阶段示意图；
图4A～图4B为本揭示内容一实施方式的电解铜箔的铜屑测试的各阶段示意图。
具体实施方式
为了使本揭示内容的叙述更加详尽与完备，下文针对了本揭示内容的实施态样与具体实施例提出了说明性的描述；但这并非实施或运用本揭示内容具体实施例的唯一形式。以下所揭露的各实施例，在有益的情形下可相互组合或取代，也可在一实施例中附加其他的实施例，而无须进一步的记载或说明。在以下描述中，将详细叙述许多特定细节以使读者能够充分理解以下的实施例。然而，可在无此等特定细节的情况下实践本揭示内容的实施例。
根据各种实施方式，本揭示内容的电解铜箔适用于锂离子二次电池。锂离子二次电池可应用于电子装置，例如电源工具、电动车辆、移动电话、平板电脑或便携式电子装置等。具体地，锂离子二次电池包括正极、负极、设置于正极与负极之间的隔离膜及电解液。须说明的是，关于本揭示内容的锂离子二次电池的结构没有特别的限制，可以是积层型或螺旋卷绕型锂离子二次电池。另外，关于锂离子二次电池中的正极、隔离膜及电解液的材料亦没有特别的限制，可以是本领域已知的任何适用于锂离子二次电池的正极、隔离膜及电解液的材料。
请参阅图1。图1绘示本揭示内容一实施方式的负极100的剖面示意图。如图1所示，负极100包括电解铜箔110及负极材料层120。具体地，电解铜箔110具有沉积面110a及滚筒面110b，且沉积面110a与滚筒面110b相对。所谓“滚筒面”是指，在制备电解铜箔110时，电解铜箔110与阴极滚筒接触的一面。而所谓“沉积面”是指，电解铜箔110与电解液接触的一面(其与滚筒面相对)，下文将详细叙述。
负极材料层120设置于沉积面110a及滚筒面110b上。作为本揭示内容的负极材料层120的形成方式，例如是将负极材料涂覆于电解铜箔110上，并经过干燥及辗压制程来形成。一般来说，负极材料层120包括碳材料、导电材料、黏着剂及非水性溶液。举例而言，碳材料可选自非石墨化碳、焦炭、石墨、玻璃状碳、碳纤维、活性碳及碳黑所组成的群组。黏着剂可例如是聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚偏氟乙烯六氟丙烯(PVDF-HFP)、聚酰亚胺(PI)、羧甲基纤维素(CMC)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚乙酸乙烯酯(PVA)、、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、尿素树脂、苯乙烯丁腈橡胶(SBR)或其组合，而非水性溶剂可例如是N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
在一实施方式中，电解铜箔110的厚度可为1～50μm，例如4、8、12、16、20、24、28、32、36、40或44μm。值得一提的是，本揭示内容的电解铜箔110的厚度不影响电解铜箔110的表面粗糙度(Rz)、突刺强度或撕裂强度等物理性质，下文将详细叙述。
请参阅图2。图2绘示本揭示内容一实施方式的制备电解铜箔的电解装置200的示意图。如图2所示，电解装置200包括电解槽211、阴极滚筒213及阳极214。电解槽211中装有电解液212。阴极滚筒213设置于电解槽211中，并且阴极滚筒213的一部分与电解液212接触。
阴极滚筒213可由铝、铝合金、钛、或钛合金所制成。在一实施方式中，阴极滚筒213包括钛，且阳极214包括表面涂布二氧化铱(IrO2)的钛。电解液212例如是含铜溶液。较佳来说，电解液212为硫酸铜溶液。
作为本揭示内容的电解铜箔的制备方法，首先，在电化学反应阶段210中，阴极滚筒213沿着一方向转动，并接触电解液212。此时，施加直流电以将铜电沉积于阴极滚筒213的表面上以形成薄铜层。薄铜层与阴极滚筒213接触的一面称为“滚筒面”，而薄铜层与电解液212接触的一面称为“沉积面”。接下来，在薄铜层转动至离开电解液212后，剥离薄铜层，并进行防锈处理220。一般而言，以锌/铬镀覆、铬镀覆、铬浸渍或有机浸渍处理剥离的电解铜箱的表面来进行防锈处理，以防止氧化。随后，在干燥阶段230中，通过一系列导辊并经由空气刀将薄铜层干燥。接着，经由卷绕装置240收集所制得的薄铜层。最后，将卷绕的薄铜层进行裁切，形成适当尺寸的电解铜箔。
须说明的是，电解液212影响所制备的电解铜箔的物理性质。详言之，调整电解液212中的特定成分的浓度，可改变电解铜箔的表面粗糙度(Rz)、突刺强度及撕裂强度等物理性质。举例来说，在一实施方式中，电解液212可包括硫脲丙基硫酸盐(3-S-Isothiuroniumpropyl sulfonate，UPS)及三氧化铬(CrO3)，而调整硫脲丙基硫酸盐或三氧化铬的浓度，可改变电解铜箔的上述物理性质。但应理解，任何可用于改变电解铜箔的上述物理性质的成分皆涵盖在本揭示内容的范围中。换句话说，作为本揭示内容的电解液212，不限于使用硫脲丙基硫酸盐或三氧化铬来作为改变电解铜箔的上述物理性质的成分。
如前所述，当铜箔的表面太粗糙时，将影响涂覆于其表面上的负极材料，从而导致锂离子二次电池的电容量及循环充放电寿命减少。换言之，电解铜箔110的沉积面110a(如图1所示)的表面粗糙度影响锂离子二次电池的电容量及循环充放电寿命。须说明的是，所谓“循环充放电寿命”是指，在电池的标示容量(nominal capacity)下降至其初始额定容量(rated capacity)的80％为止，电池能够实施充放电循环的次数。另外，所谓“粗糙度”是指，物体表面纹理的一个要素，其是由实际表面与其理想形式的正交向量方向上的偏差进行定量。若偏差越大，则表示表面越粗糙；反之，若偏差越小，则表示表面越光滑。
一般来说，粗糙度常以Rz值来表达。“粗糙度(Rz)(十点平均粗糙度)”是指，在取样片段中，5个连续的最高峰高度绝对值的平均值与5个连续的最低谷高度绝对值的平均值之和。为了增加电容量及循环充放电寿命，本揭示内容的电解铜箔的沉积面具有一适当的粗糙度(Rz)。较佳来说，在一实施方式中，电解铜箔的沉积面的表面粗糙度(Rz)小于2.0μm，例如0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4、1.6或1.8μm。须说明的是，在本揭示内容中，粗糙度(Rz)是基于JIS B 0601-1994的方法进行测量。
值得一提的是，发明人透过研究发现，电解铜箔的突刺强度及撕裂强度与锂离子二次电池的循环充放电寿命相关联。具体地，当电解铜箔的突刺强度及撕裂强度分别在一特定范围时，所制备的锂离子二次电池具有优异的循环充放电寿命。较佳来说，在一实施方式中，电解铜箔的突刺强度为300至1200N/mm1.17，例如400、500、600、700、800、900、1000或1100N/mm1.17。当突刺强度小于300N/mm1.17时，电解铜箔太脆，使得电解铜箔在充放电期间容易龟裂。类似地，当突刺强度超过1200N/mm1.17时，电解铜箔太硬，亦使得电解铜箔在充放电期间容易龟裂，进而降低循环充放电寿命。
作为本揭示内容的电解铜箔的突刺强度的测量方法，首先，裁切电解铜箔至长度为120mm、宽度为30mm的试片。接着，使用万能试验机(由IMADA制作的TKS-20N)实施针刺测试(needle penetration test)。测试于室温(15至35℃)实施，且所使用的针是Mitutoyo制作的MS2-1R7，进入速度为50mm/min。读取试片被穿透时作用于试片上的最大负荷值，并以此最大负荷值定为“突刺强力(N)”。在测试过程中，对每一试片的沉积面及滚筒面各实施5次量测。随后，平均两面的量测值，得到电解铜箔的突刺强力(N)。接着，基于TM-650(2.4.18b)定义电解铜箔的密度为8.909×106g/m3，并根据下式(1)计算电解铜箔的突刺强度(N/mm1.17)。
在一实施方式中，电解铜箔的撕裂强度为9.6～50N/mm，例如48、45、40、35、30、25、20、15或10N/mm。当撕裂强度低于9.6N/mm时，铜箔容易撕裂，表示铜箔的强度不足，制箔时容易造成铜箔断裂。当撕裂强度超过50N/mm时，在制备锂离子二次电池的制程中，需要施加过大的力量进行电解铜箔的裁切。如此一来，一方面，电解铜箔不易裁切，另一方面，裁切时容易产生铜屑，制备出有缺陷的锂离子二次电池。
作为本揭示内容的电解铜箔的撕裂强度的测量方法，是基于CNS 13787 K61038撕裂强度试验法中的裤型撕裂法进行测量。请参阅图3A～图3C。图3A～图3C绘示本揭示内容一实施方式的电解铜箔的撕裂强度的测量方法的各阶段示意图。首先，如图3A所示，以与电解铜箔110的加工方向D1平行及垂直的方式分别切取出两种长方形试片111(长度为150mm，宽度为50mm)各5片。
接下来，如图3B所示，在每个长方形试片111的宽度方向的二分之一处作为切开点，并沿着长度方向D2，切开细缝111a至长度的二分之一。接着，如图3C所示，将各长方形试片111装设在拉力试验机(INSTRON 5569)的夹具310上。以200±20mm/min的试验速度，沿着与长度方向D2垂直的纵向方向D3撕裂每个长方形试片111。接着，将上述两种长方形试片111(共10片)所测得的值取平均，作为电解铜箔110的撕裂强力(N)，再根据下式(2)计算撕裂强度(N/mm)。
上述式(1)、式(2)中，面积重量(g/m2)的测量方法，是将电解铜箔110切割成100mm×100mm(长×宽)的试片。接着，使用微量天平(Mettler Toledo International Inc.制造的AG-204型)测量试片重量。接着，将读数的重量值(g)除以试片面积(0.01m2)，以获得面积重量(g/m2)。在一实施方式中，电解铜箔110的单位面积重量为17.8至329.4g/m2。
值得一提的是，当电解铜箔110的突刺强度与撕裂强度的比值在一特定范围时，裁切电解铜箔110不易产生铜屑，且所制备的锂离子二次电池具有优异的循环充放电寿命，例如循环充放电寿命大于900次。具体而言，在一实施方式中，电解铜箔110的突刺强度与撕裂强度的比值为14至64，例如20、25、30、35、40、45、50、55或60。
综上所述，本揭示内容提出一种电解铜箔，其具有良好的晶粒均匀性及表面粗糙度，因此所制备的锂离子二次电池具有优异的电容量。此外，本揭示内容的电解铜箔更具有特定范围的突刺强度及撕裂强度，故电解铜箔具有良好的机械性质，使得裁切时不易产生铜屑。再者，基于所述特定范围的突刺强度及撕裂强度，所制备的锂离子二次电池还具有优异的循环充放电寿命。
兹举下列实施例来详细说明本揭示内容的电解铜箔的制造方法及其物理性质。然而，下列实施例并非用以限制本揭示内容。
电解铜箔的制备
实施例1
首先，将铜线溶解在50重量％的硫酸水溶液以制备含320克/升(g/L)的硫酸铜(CuSO4·5H2O)和100克/升的硫酸的硫酸铜电解液。接着，于每升的硫酸铜电解液中加入1.2毫克的硫脲丙基硫酸盐(购自HOPAX公司)、60毫克的三氧化铬(购自Sigma-Aldrich公司)、3.5毫克的聚丙二醇(polypropylene glycol，PPG，购自Sigma-Aldrich公司)、以及25毫克的氯离子(来自盐酸，购自RCI Labscan公司)。
接着，将上述溶液加入至如图2所示的电解装置200的电解槽211中，并以40℃的液温和50安培/平方分米(A/dm2)的电流密度制备厚度为6微米的电解铜箔。接下来，进行防锈处理220。具体地，使用包含1.5克/升(g/L)的三氧化铬(CrO3)的铬电解液，以25℃的液温和0.5安培/平方分米(A/dm2)的电流密度于电解铜箱的表面上形成防锈层，以防止氧化。
实施例2
在本实施例中，除了于每升的硫酸铜电解液中改为加入10毫克的三氧化铬之外，使用与实施例1相同的方式制备厚度为6微米的电解铜箔。
实施例3
在本实施例中，除了于每升的硫酸铜电解液中改为加入110毫克的三氧化铬之外，使用与实施例1相同的方式制备厚度为6微米的电解铜箔。
实施例4
在本实施例中，除了于每升的硫酸铜电解液中改为加入2.0毫克的硫脲丙基硫酸盐之外，使用与实施例1相同的方式制备厚度为6微米的电解铜箔。
实施例5
在本实施例中，除了于每升的硫酸铜电解液中改为加入0.8毫克的硫脲丙基硫酸盐之外，使用与实施例1相同的方式制备厚度为6微米的电解铜箔。
实施例6
在本实施例中，除了改变阴极滚筒213的转动速率之外，使用与实施例5相同的方式制备厚度为3微米的电解铜箔。
实施例7
在本实施例中，除了改变阴极滚筒213的转动速率之外，使用与实施例5相同的方式制备厚度为20微米的电解铜箔。
比较例1
在本实施例中，除了于每升的硫酸铜电解液中改为加入5毫克的三氧化铬之外，使用与实施例1相同的方式制备厚度为6微米的电解铜箔。
比较例2
在本实施例中，除了于每升的硫酸铜电解液中改为加入130毫克的三氧化铬之外，使用与实施例1相同的方式制备厚度为6微米的电解铜箔。
比较例3
在本实施例中，除了于每升的硫酸铜电解液中改为加入3.0毫克的硫脲丙基硫酸盐之外，使用与实施例1相同的方式制备厚度为6微米的电解铜箔。
比较例4
在本实施例中，除了于每升的硫酸铜电解液中改为加入0.5毫克的硫脲丙基硫酸盐之外，使用与实施例1相同的方式制备厚度为6微米的电解铜箔。
比较例5
在本实施例中，除了改变阴极滚筒213的转动速率之外，使用与比较例4相同的方式制备厚度为3微米的电解铜箔。
比较例6
在本实施例中，除了改变阴极滚筒213的转动速率之外，使用与比较例4相同的方式制备厚度为20微米的电解铜箔。
接下来，对实施例1～7及比较例1～6的电解铜箔进行表面粗糙度(Rz)的测量，并且根据前述的方法进行面积重量、突刺强力及撕裂强力的测量。随后，根据前述式(1)及式(2)计算出突刺强度及撕裂强度，并将上述测量及计算结果记录于下表1中。
表面粗糙度(Rz)是基于JIS B 0601-1994的方法，并通过使用α型表面粗糙度测量仪(Kosaka Laboratory Ltd.，SE1700系列)来实施测量得到。详细地，从取样片段中，取5个连续的最高峰高度绝对值的平均值与5个连续的最低谷高度绝对值的平均值(以微米(μm)计)之和作为表面粗糙度(Rz)。
电解铜箔的铜屑测试(胶带测试)
实施例8
将上述实施例1～7及比较例1～6的电解铜箔以裁刀装置进行分切。具体地，如图4A所示，使用裁刀装置的上圆刀410和下圆刀420来裁切电解铜箔110，并卷绕形成如图4B的铜箔母卷500(幅宽为652mm，长度为5000m)。接着，使用长5cm×宽2cm的透明胶带(EA0055G，王佳实业股份有限公司制)来黏贴铜箔母卷500的断面500a，并施加适当的压力于透明胶带上。观察撕下来的透明胶带，并将观察结果记录于下表1中。
锂离子二次电池的制备及循环充放电寿命测试
实施例9
首先，混合89重量％的LiCoO2(作为正极活性物质)、5重量％的片状石墨(KS6，作为导电添加剂)、1重量％的导电碳粉(Super
作为导电添加剂)及5重量％的溶剂是黏合剂(PVDF 1300)，以形成正极材料。接着，使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为正极材料的溶剂来溶解正极材料(固液比为195重量％(即100g的正极材料：195g的NMP))，以形成正极浆料。随后，将正极浆料涂覆于铝箔上，并在正极浆料中的溶剂蒸发之后，加工并切割为特定尺寸以形成正极。
接下来，混合93.9重量％的MGPA(Mesophase Graphite Powder Anode，作为负极活性物质)、1重量％的导电碳粉(Super
作为导电添加剂)、5重量％的溶剂是黏合剂(PVDF6020)及0.1重量％的草酸，以形成负极材料。接着，使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为负极材料的溶剂来溶解负极材料(固液比为60重量％(即100g的负极材料：60g的NMP))，以形成负极浆料。随后，将负极浆料涂覆于前述实施例1～7及比较例1～6的电解铜箔上，并在负极浆料中的溶剂蒸发之后，加工并切割为特定尺寸以形成负极。
接下来，交替堆叠正极及负极，并将分隔物(由卡尔格德公司(Celgard Company)制造)夹置于正极与负极之间。接着，将正极、负极及分隔物放置于经模塑的积层膜的容器中。随后，填充电解质于容器中，并密封以形成锂离子二次电池。所述积层型电池的尺寸为41mm×34mm×53mm。
接下来，进行锂离子二次电池的循环充放电寿命测试。充电模式为恒电流恒电压(constant current-constant voltage，CCCV)模式，且充电电压为4.2V，充电电流为恒定5C。放电模式为恒电流(constant current，CC)模式，且放电电压为2.8V，放电电流为5C。在55℃的温度下实施充、放电测试，并将测试结果记录于下表1中。
须说明的是，在表1的胶带测试中，符号“×”代表撕下来的透明胶带上黏有尺寸大于10μm的铜屑，或黏有超过5个尺寸小于10μm的铜屑。符号“○”则代表撕下来的透明胶带上未黏有尺寸大于10μm的铜屑，且亦未黏有超过5个尺寸小于10μm的铜屑。
从表1中的实施例1～3及比较例1、2的数据可知，减少三氧化铬(CrO3)的浓度可增加电解铜箔的晶粒均匀性而降低表面粗糙度(Rz)。但须注意的是，从实施例2及比较例1来看，当三氧化铬的浓度下降至5ppm(比较例1)时，铜箔结晶均匀性开始不佳，反而会使表面粗糙度增加。此外，减少三氧化铬的浓度亦提高电解铜箔的突刺强度与撕裂强度的比值。反之，若增加三氧化铬的浓度，则降低电解铜箔的突刺强度与撕裂强度的比值。
当三氧化铬的浓度太低或太高时(比较例1及比较例2)，突刺强度过高或过低，皆造成电解铜箔在充放电期间容易龟裂，进而降低循环充放电寿命。
从表1中的实施例4、5及比较例3、4的数据可知，减少硫脲丙基硫酸盐(UPS)的浓度可降低电解铜箔的表面粗糙度(Rz)。此外，减少硫脲丙基硫酸盐的浓度亦提高电解铜箔的突刺强度及撕裂强度。
当硫脲丙基硫酸盐的浓度太高时(比较例3)，电解铜箔的表面粗糙度(Rz)过高，使得涂覆于电解铜箔表面上的负极材料不均匀，进而降低循环充放电寿命。此外，硫脲丙基硫酸盐的浓度太高亦造成过低的突刺强度，使得电解铜箔在充放电期间容易龟裂，进而降低循环充放电寿命。反之，当硫脲丙基硫酸盐的浓度太低时(比较例4)，则撕裂强度过高，使得制备电池时，需施加过大的力量进行电解铜箔的裁切，进而容易产生铜屑。
另外，从表1中的实施例5～7及比较例4～6的数据可知，电解铜箔的表面粗糙度(Rz)、突刺强度及撕裂强度的值相近。换言之，电解铜箔的表面粗糙度(Rz)、突刺强度及撕裂强度的值不因铜箔厚度的不同而受影响。
综上所述，本揭示内容提出一种电解铜箔，其具有良好的晶粒均匀性及表面粗糙度，因此所制备的锂离子二次电池具有优异的电容量。此外，本揭示内容的电解铜箔更具有特定范围的突刺强度及撕裂强度，故电解铜箔具有良好的机械性质，使得裁切时不易产生铜屑。再者，基于所述特定范围的突刺强度及撕裂强度，所制备的锂离子二次电池还具有优异的循环充放电寿命。
虽然本揭示内容已以实施方式揭露如上，但其他实施方式亦有可能。因此，所请权利要求的精神与范围并不限定于此处实施方式所含的叙述。
任何熟悉此技艺者可明了，在不脱离本揭示内容的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰，因此本揭示内容的保护范围当视所附的权利要求书所界定的范围为准。
Claims (10)
1.一种用于锂二次电池集电体的铜箔，其特征在于，具有一突刺强度及一撕裂强度，其中该突刺强度与该撕裂强度的一比值为14至64。
2.根据权利要求1所述的铜箔，其特征在于，该突刺强度为300至1200N/mm1.17。
3.根据权利要求1所述的铜箔，其特征在于，该撕裂强度小于50N/mm。
4.根据权利要求1所述的铜箔，其特征在于，该铜箔具有一沉积面，且该沉积面的一表面粗糙度小于2.0μm。
5.根据权利要求1所述的铜箔，其特征在于，该铜箔的单位面积重量为17.8至329.4g/m2。
6.一种负极，其特征在于，包括一电解铜箔，其中该电解铜箔具有一突刺强度及一撕裂强度，且该突刺强度与该撕裂强度的一比值为14至64。
7.一种用于锂二次电池集电体的铜箔，其特征在于，具有300至1200N/mm1.17的一突刺强度及小于50N/mm的一撕裂强度。
8.根据权利要求7所述的铜箔，其特征在于，该铜箔具有一沉积面，且该沉积面的一表面粗糙度小于2.0μm。
9.根据权利要求7所述的铜箔，其特征在于，该铜箔的单位面积重量为17.8至329.4g/m2。
10.一种负极，其特征在于，包括一电解铜箔，其中该电解铜箔具有300至1200N/mm1.17的一突刺强度及小于50N/mm的一撕裂强度。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW107134714A TWI660541B (zh) | 2018-10-01 | 2018-10-01 | 用於鋰二次電池集電體之銅箔及包含其之負極 |
| TW107134714 | 2018-10-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110970623A true CN110970623A (zh) | 2020-04-07 |
| CN110970623B CN110970623B (zh) | 2021-05-07 |
Family
ID=67348237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811266876.5A Active CN110970623B (zh) | 2018-10-01 | 2018-10-29 | 用于锂二次电池集电体的铜箔及包含其的负极 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10665865B2 (zh) |
| JP (1) | JP6910381B2 (zh) |
| KR (1) | KR102033288B1 (zh) |
| CN (1) | CN110970623B (zh) |
| TW (1) | TWI660541B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20210135233A1 (en) * | 2019-10-30 | 2021-05-06 | Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. | Copper foil having excellent heat resistance property |
| EP4129670A4 (en) | 2020-03-27 | 2024-03-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | MULTILAYER BODY, LAMINATED BODY USING SAME AND PACKAGING |
| CA3172526A1 (en) * | 2021-10-07 | 2023-04-07 | Circuit Foil Luxembourg | Copper foil with high energy at break and secondary battery comprising the same |
| TWI781818B (zh) * | 2021-11-05 | 2022-10-21 | 長春石油化學股份有限公司 | 表面處理銅箔及銅箔基板 |
| WO2024122927A1 (ko) * | 2022-12-06 | 2024-06-13 | 에스케이넥실리스 주식회사 | 고강도 고연신 동박, 그것을 포함하는 전극, 그것을 포함하는 이차전지, 및 그것의 제조방법 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101779312A (zh) * | 2007-08-09 | 2010-07-14 | 松下电器产业株式会社 | 锂二次电池用电极和具有该电极的锂二次电池 |
| CN106507689A (zh) * | 2015-06-26 | 2017-03-15 | Ls美创有限公司 | 用于锂二次电池的电解铜箔及包含该电解铜箔的锂二次电池 |
| CN106663816A (zh) * | 2015-06-18 | 2017-05-10 | Ls美创有限公司 | 用于锂二次电池的电解铜箔及包含该电解铜箔的锂二次电池 |
| CN108350588A (zh) * | 2015-09-25 | 2018-07-31 | 古河电气工业株式会社 | 电解铜箔以及使用该电解铜箔的各种制品 |
| KR20180110552A (ko) * | 2017-03-29 | 2018-10-10 | 케이씨에프테크놀로지스 주식회사 | 리튬 이온 2차전지, 이 2차전지의 음극 전극을 구성하는 집전체 및 이 음극 집전체를 구성하는 전해동박 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE322956B (zh) * | 1966-08-20 | 1970-04-20 | Schering Ag | |
| JP3742144B2 (ja) * | 1996-05-08 | 2006-02-01 | ソニー株式会社 | 非水電解液二次電池及び非水電解液二次電池用の平面状集電体 |
| KR100598994B1 (ko) * | 2002-12-25 | 2006-07-07 | 닛코킨조쿠 가부시키가이샤 | 특정골격을 갖는 4급아민화합물 중합체 및 유기유황화합물을 첨가제로서 포함하는 동전해액 및 그것에 의하여 제조되는 전해동박 |
| JP5076464B2 (ja) * | 2005-12-12 | 2012-11-21 | Ｔｄｋ株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| WO2010004988A1 (ja) * | 2008-07-07 | 2010-01-14 | 古河電気工業株式会社 | 電解銅箔および銅張積層板 |
| DE102010040574A1 (de) * | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Stromleiter für elektrochemische Zellen |
| CN103649378B (zh) * | 2011-06-30 | 2016-12-14 | 古河电气工业株式会社 | 电解铜箔、该电解铜箔的制造方法、以及将该电解铜箔作为集电体的锂离子二次电池 |
| JP5437536B2 (ja) * | 2011-11-29 | 2014-03-12 | 古河電気工業株式会社 | 電極用集電体、非水電解質二次電池用負極、非水電解質二次電池 |
| US9397343B1 (en) * | 2015-10-15 | 2016-07-19 | Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. | Copper foil exhibiting anti-swelling properties |
| US9647272B1 (en) | 2016-01-14 | 2017-05-09 | Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. | Surface-treated copper foil |
| KR102218889B1 (ko) * | 2016-06-14 | 2021-02-22 | 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 | 전해 동박, 리튬 이온 2차 전지용 부극 전극 및 리튬 이온 2차 전지 그리고 프린트 배선판 |
-
2018
- 2018-10-01 TW TW107134714A patent/TWI660541B/zh active
- 2018-10-29 CN CN201811266876.5A patent/CN110970623B/zh active Active
-
2019
- 2019-01-07 JP JP2019000572A patent/JP6910381B2/ja active Active
- 2019-05-03 US US16/403,473 patent/US10665865B2/en active Active
- 2019-08-13 KR KR1020190098787A patent/KR102033288B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101779312A (zh) * | 2007-08-09 | 2010-07-14 | 松下电器产业株式会社 | 锂二次电池用电极和具有该电极的锂二次电池 |
| CN106663816A (zh) * | 2015-06-18 | 2017-05-10 | Ls美创有限公司 | 用于锂二次电池的电解铜箔及包含该电解铜箔的锂二次电池 |
| CN106507689A (zh) * | 2015-06-26 | 2017-03-15 | Ls美创有限公司 | 用于锂二次电池的电解铜箔及包含该电解铜箔的锂二次电池 |
| CN108350588A (zh) * | 2015-09-25 | 2018-07-31 | 古河电气工业株式会社 | 电解铜箔以及使用该电解铜箔的各种制品 |
| KR20180110552A (ko) * | 2017-03-29 | 2018-10-10 | 케이씨에프테크놀로지스 주식회사 | 리튬 이온 2차전지, 이 2차전지의 음극 전극을 구성하는 집전체 및 이 음극 집전체를 구성하는 전해동박 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR102033288B1 (ko) | 2019-10-16 |
| TW202015276A (zh) | 2020-04-16 |
| US20200106102A1 (en) | 2020-04-02 |
| JP6910381B2 (ja) | 2021-07-28 |
| US10665865B2 (en) | 2020-05-26 |
| CN110970623B (zh) | 2021-05-07 |
| JP2020057581A (ja) | 2020-04-09 |
| TWI660541B (zh) | 2019-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110970623B (zh) | 用于锂二次电池集电体的铜箔及包含其的负极 | |
| JP6837409B2 (ja) | 均一な厚さを有する銅箔およびその製造方法 | |
| TWI516642B (zh) | Electrolytic copper foil and secondary battery with negative current collector | |
| US10547081B2 (en) | Electrolytic copper foil capable of improving capacity retention rate of secondary battery, electrode including the same, secondary battery including the same, and method of manufacturing the same | |
| JP6756940B1 (ja) | 電解銅箔ならびにそれを含む電極およびリチウムイオン電池 | |
| US20170005339A1 (en) | Copper foil for current collector of lithium secondary battery | |
| KR20170001372A (ko) | 리튬 이차전지용 전해동박 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
| US11346014B2 (en) | Electrolytic copper foil, method for producing same, and high-capacity Li secondary battery negative electrode including same | |
| TWI684651B (zh) | 電解銅箔、用於製造其的方法以及用於高容量的鋰二次電池的陽極 | |
| KR20170085425A (ko) | 동박, 그 제조방법, 그것을 포함하는 전극, 및 그것을 포함하는 이차전지 | |
| WO2005117166A1 (ja) | リチウム二次電池負極部材およびリチウム二次電池 | |
| US11591706B2 (en) | Electrolytic copper foil having excellent handling characteristics in postprocessing, and manufacturing method therefor | |
| WO2023057068A1 (en) | Copper foil with high engery at break and secondary battery comprising the same | |
| KR102223003B1 (ko) | 전착된 구리 호일 | |
| CN117344356B (zh) | 电解铜箔及包含其的电极和锂离子电池 | |
| US11962015B2 (en) | Electrolytic copper foil and electrode and lithium-ion cell comprising the same | |
| EP4299795A1 (en) | Electrolytic copper foil and electrode and lithium-ion cell comprising the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |