CN110964218B

CN110964218B - 一种抗水的pva薄膜及其制备方法

Info

Publication number: CN110964218B
Application number: CN201911075934.0A
Authority: CN
Inventors: 何广安; 周德鸿; 吴俊明
Original assignee: Jiangmen New Conception Environmental Protection Technology Co ltd
Current assignee: Jiangmen New Conception Environmental Protection Technology Co ltd
Priority date: 2019-11-06
Filing date: 2019-11-06
Publication date: 2022-03-11
Anticipated expiration: 2039-11-06
Also published as: CN110964218A

Abstract

本发明涉及一种抗水的PVA薄膜，正反表面均涂覆两层RTV，分别为内层RTV和外层RTV，其中所述内层RTV和外层RTV由质量份如下的组分制得：聚有机硅氧烷80‑100份；交联剂2‑4份；催化剂0.05‑0.2份；所述内层RTV与外层RTV的类型分别选自脱醋酸型、脱酮肟型、脱醇型、脱丙酮型或脱酰胺型RTV，且内层RTV与外层RTV为不同类型。本发明所采用的抗水的PVA薄膜，具有优异的抗水性，在经过长时间浸水后，与未浸水之前相比，PVA的拉伸性能未出现明显下降，其浸水后的拉伸强度变化量显著低于其它同类型产品；并且具有良好的稳定性，不会随着外界环境的变化收缩、开裂，出现缺陷点；储存、运输和使用环境相对宽松。

Description

一种抗水的PVA薄膜及其制备方法

技术领域

本发明属于塑料薄膜制造领域，具体涉及一种抗水的PVA薄膜及其制备方法。

背景技术

透明胶带的使用环境比较复杂，常常需要耐水、耐污及耐受冲击，从而保证包装或粘接物的完整性，因此，制作透明胶带所用薄膜必需具有合适的伸长率、优异的抗水的性能以及良好的力学强度。根据GB/T 22378-2008《通用型双向拉伸聚丙烯膜压敏胶黏带》国家标准的要求，透明胶带的拉伸强度须大于2.0kg/cm。然而，现有的PVA薄膜在经过长时间暴露在水分的环境下时，其力学性能会大大降低，无法达到上述要求，因此设计抗水的PVA薄膜是一个研究热点。

PVA是一种100％完全降解的环保材料，其价格低廉，来源广泛，可从石油、天然气及煤炭等路线获得。由于上述优点，被广泛应用于包装薄膜的制造。目前多数抗水性的PVA薄膜的制作，都是在制作过程中的原料准备阶段，通过加入交联剂使PVA部分交联，从而获得具有一定抗水性能的PVA薄膜(中国专利CN 105295081A、中国专利CN 106700362A)。但是这一类薄膜在吸潮时力学性能仍会大幅下降。也有部分研究通过表面浸渍的方法对水溶性PVA薄膜进行改性，如可以通过浸渍硼酸溶液，使PVA薄膜抗水的性能得到提高。但是，薄膜浸入硼酸溶液后，其断裂伸长率在反应初期时就会急剧下降，使薄膜变脆，达不到透明胶带的使用要求。还有少量研究通过在常温下浸渍戊二醛溶液，使PVA薄膜具有一定的抗水性能。但是，这些研究主要是利用PVA的选择透过性来制作膜分离材料。在该反应条件下制出的PVA改性薄膜既硬且脆，同样不适合用作透明胶带。

另外，由于PVA薄膜玻璃化温度为75-85℃，在空气中加热至100℃以上慢慢变色、脆化，所以通过常用的干式复合、挤出复合、热熔复合等高温复合法在PVA薄膜上复合一层防水涂层是不可行的。而湿式复合法，由于PVA薄膜具有水溶性，粘合剂中通常含水，也不可用于对PVA薄膜的复合。目前多数PVA复合薄膜的制备方法基本都是在非水溶性薄膜(如纤维素膜、聚氨基甲酸酯膜、聚乙烯膜等)上涂覆PVA水凝胶，待干燥后制备出复合薄膜。这些研究主要利用PVA的选择透过性制备膜分离使用的材料，并非以PVA为基膜，也没有利用到PVA的相关力学性能。

因此亟需找到一种合适的抗水PVA薄膜结构及其制备方法。

发明内容

本发明旨在克服现有技术的缺点与不足，提供了一种抗水的PVA薄膜及其制备方法。

本发明选择用RTV(室温硫化型硅橡胶膜的英文缩写)涂覆在PVA的正反表面上，形成PVA薄膜的抗水涂层。RTV具有良好的抗水性，涂覆时无需高温，适合用于PVA薄膜的表面涂覆。另外，由于单层RTV涂覆在PVA薄膜的表面后会收缩、开裂，出现缺陷点，因此设计为在已有的RTV上面，再涂覆另外一层RTV，形成外层RTV-内层RTV-PVA薄膜结构。

本发明提供了抗水的PVA薄膜，其正反表面均涂覆两层RTV，分别为内层RTV和外层RTV，可作为透明胶带基带的原料。现有技术中，常用的高温复合法和湿式复合法均不能用于以PVA为基膜的复合，而本发明采用RTV具有良好的抗水性，涂覆时无需高温，适合用于PVA薄膜的表面复合，而且对生物无害，可以使PVA薄膜获得高抗水性能同时，也不破坏PVA基膜的生物降解性。但是，RTV太厚(单层RTV厚度大于200μm)除了会增加成本，同时也影响薄膜的使用性能，RTV太薄(单层RTV厚度小于2μm)在固化时RTV容易收缩、开裂，出现缺陷点，使薄膜抗水性能下降。鉴此，本发明探索出一种两层RTV涂覆在PVA薄膜的结构，该结构可在维持薄膜抗水性能的前提下，大大减少RTV的厚度，从而使复合薄膜达到透明胶带等包装用薄膜要求，且避免了RTV涂层容易收缩、开裂，出现缺陷点的现象。

本发明的一个目的在于提供一种抗水的PVA薄膜，采用以下技术方案得以实现：

一种抗水的PVA薄膜，其中所述抗水的PVA薄膜正反表面均涂覆两层RTV，分别为内层RTV和外层RTV，其中，所述内层RTV与外层RTV的类型分别选自脱醋酸型、脱酮肟型、脱醇型、脱丙酮型或脱酰胺型RTV，且内层RTV与外层RTV为不同类型。

进一步地，一种抗水的PVA薄膜，其中所述内层RTV和外层RTV由质量份如下的组分制得：

聚有机硅氧烷 80-100份；

交联剂 2-4份；

催化剂 0.05-0.2份。

进一步地，一种抗水的PVA薄膜，其中所述聚有机硅氧烷由以下化学通式表示：

其中，

R₁、R₂独立地选自卤素、烯基、炔基、苯基、羟基、羧基、酯基、氰基、硝基或C1-C22的烷基基团，其中所述烷基基团上氢原子未被取代，或者有一个或多个氢原子被氧原子、卤素、烯基、炔基、苯基、羟基、羧基、酯基、氰基或硝基取代。

如R₁、R₂独立地选自氯原子、溴原子、碘原子、2-硝基苯基、苯基、苯酚基、羟乙基、十二烷基、乙炔基、2-辛基-丙烯基、羧甲基、羧丙基等。

n选自10-100的整数。

如n选自10、20、30、45、55、60、75、85、90或100。

进一步地，一种抗水的PVA薄膜，其中所述交联剂由以下化学通式表示：

其中，

R₃选自烷基酯基、烷氧基、烯基烷氧基、酮肟基或酰胺基。

如R₃选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、异丁氧基、十七烷氧基、二十二烷氧基、甲酯基、乙酯基、丙酯基、异丁酯基、庚酯基、辛酯基、2-乙基-辛酯基、甲烯甲氧基、乙烯乙氧基、异丁烯丙氧基、2-戊烯丁氧基、乙基甲基酮肟基、戊基酮肟基、辛基酮肟基、1-甲基丙烯酰胺基、4-乙基丙烯酰胺基等。

进一步地，一种抗水的PVA薄膜，其中所述催化剂选自丁基锡类化合物或钛酸酯类化合物。

其中，R₁、R₂独立地选自甲基、苯基、乙烯基。

n选自10-100的整数。

如n选自10、20、30、40、50、60、70、80、90或100。

所述聚有机硅氧烷为羟基封端的聚有机硅氧烷。

采用羟基封端的聚有机硅氧烷的目的在于使得聚有机硅氧烷上的羟基与交联剂在催化剂作用下可发生交联反应，从而形成较为致密的硅涂层。

其中，R₃选自-OCOCH₃、-O-CH₃、-O(CH₃)＝CH₃、-O-N＝C(CH₃)C₂H₅或-N(CH₃)-COCH₃。

进一步地，一种抗水的PVA薄膜，其中所述外层RTV和内层RTV上的每层涂覆厚度均为2-20μm。

如上述内层RTV和外层RTV的每层涂覆厚度可以独立地为2、3、4.5、7、10、12.5、14.5、18、20μm。

本发明的另外一个目的在于提供一种抗水的PVA薄膜的制备方法，包括如下步骤：

(1)在PVA薄膜表面喷涂偶联剂配方，所述偶联剂配方具有以下质量份成分：

有机溶剂 80-100份

硅偶联剂 0.2-5份

水 1-5份；

其中，硅偶联剂选自甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、甲乙基三乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲丙基三乙酰氧基硅烷、苯基三丁酮肟基硅烷或丙基三乙酰氧基硅烷。

有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、季戊四醇、二氯甲烷、石油醚、四氢呋喃、乙酸乙酯、氯仿、丙酮、乙腈或甲基丙烯酸甲酯。

PVA薄膜分子为含有大量羟基的碳链，这些羟基使PVA薄膜具有水溶性。如果在PVA表面再涂覆另一种材料，则必须考虑两种材料之间的粘合是否优良。RTV主要成分是聚有机硅氧烷，而PVA薄膜分子带有大量具有极性的羟基，故RTV在PVA薄膜表面粘合效果是不理想的。因此，需要先在PVA薄膜表面喷涂硅偶联剂配方，对PVA薄膜表面进行有机硅改性，才能使RTV更好地粘合在PVA薄膜表面。本发明利用硅偶联剂配方对PVA薄膜表面进行改性，从而使RTV能够紧密粘合在PVA薄膜表面，解决了RTV直接涂覆在PVA薄膜表面会出现大量缺陷点，导致抗水性能不佳的问题。由于该方法能使RTV与基膜之间粘合良好，因此可减少RTV的涂覆厚度。

(2)在(1)的PVA表面涂覆内层RTV；

在PVA薄膜双面喷涂硅偶联剂配方后，然后在PVA薄膜表面涂覆内层RTV，现有RTV涂覆工艺中，单层RTV涂覆厚度需要在200-300μm才能获得较好的抗水效果，但是在本发明所述PVA涂覆工艺中，RTV的涂覆厚度太厚，RTV容易因为机械力作用而剥落，导致PVA薄膜抗水性能不佳。因此，本发明采用线棒涂膜器在PVA薄膜表面涂覆内层RTV，并控制内层RTV厚度不超过20μm，从而解决这一问题。

涂覆内层RTV的具体操作步骤：

a.按比例配制内层RTV：取聚有机硅氧烷80-100份，交联剂为多官能团硅烷化合物2～4份，以及有机金属类催化剂0.05～0.2份。搅拌均匀后密封储存待用。

b.将(1)中的PVA薄膜，经过线棒涂膜器，将PVA薄膜的第一面涂覆内层RTV，调节内层RTV的厚度为2～20μm。

c.待该面表干后再次经过线棒涂膜器，将PVA薄膜另一面涂覆一层与第一面相同的RTV。调节RTV厚度为2～20μm，且厚度与正面相同。

(3)在(2)的内层RTV表面涂覆外层RTV。

在PVA薄膜双面涂覆内层RTV后，由于固化时，单层RTV容易收缩、开裂，出现缺陷点，使PVA基膜裸露，从而导致薄膜抗水性能下降，因此需要在PVA薄膜表面再涂覆外层RTV。在相同条件下，相同的RTV的固化收缩情况基本相同，不同的RTV的固化收缩情况则不相同。如果在PVA薄膜表面再涂覆相同的RTV，则可能会使RTV缺陷点置重合，仍然不能改善薄膜的抗水性能；如果涂覆不同类型的外层RTV，则可以降低与内层RTV缺陷位置重合的概率，从而提升薄膜的抗水性能。因此涂覆的外层RTV的类型要与内层RTV的类型不同。

涂覆外层RTV的具体操作步骤：

a.按比例配制外层RTV：取聚二有机硅氧烷80-100份，交联剂为多官能团硅烷化合物2～4份，有机金属催化剂0.05～0.2份。搅拌均匀后密封储存待用。所述外层RTV与内层RTV为不同类型。

b.将(2)中的PVA薄膜，经过线棒涂膜器，将PVA薄膜的第一面涂覆外层RTV，调节RTV厚度为2～20μm。

c.待该面表干后再次经过线棒涂膜器，在PVA薄膜另一面涂覆一层与第一面相同类型的RTV。调节RTV厚度为2～20μm，且厚度与正面相同。

最后，待其表面干燥后，将双面涂覆的薄膜卷膜、仓储，让薄膜上RTV完全固化，即可制成抗水的PVA薄膜。

进一步地，所述偶联剂配方在PVA薄膜上的喷涂量为5-50mL/m²。

本发明具有以下有益效果：

(1)本发明所采用的抗水的PVA薄膜，其正反表面均涂覆两层RTV，分别为内层RTV和外层RTV，具有优异的抗水性，在经过长时间浸水后，与未浸水之前相比，PVA的拉伸性能未出现明显下降，其浸水后的拉伸强度变化量显著低于其它同类型产品。因此能使制得的抗水的PVA薄膜足以应对潮湿含水的使用环境。

(2)本发明所采用的抗水的PVA薄膜，由于采用了偶联剂配方对PVA薄膜表面进行了改性，从而使RTV能够紧密粘合在PVA薄膜表面；并且在PVA薄膜表面涂覆了两层RTV，内层RTV与外层RTV之间、内层RTV和薄膜之间均具有优异的粘合性，因此抗水的PVA薄膜结构具有良好的稳定性，不会随着外界环境的变化收缩、开裂，出现缺陷点，储存、运输和使用环境相对宽松。

附图说明

图1为实施例6中PVA薄膜上直接涂覆RTV时，PVA薄膜表面RTV的扫描电子显微镜图片。

图2为实施例6中PVA薄膜上喷涂硅偶联剂配方后再涂覆RTV时，PVA薄膜表面RTV的扫描电子显微镜图片。

具体实施方式

实施例1

一种抗水的PVA薄膜，所述抗水的PVA薄膜的正反表面均涂覆两层RTV，分别为内层RTV和外层RTV。

其中内层RTV，属于脱醋酸类型的RTV，由质量份如下的组分制得：

钛酸叔丁酯 0.05份；

其中，所述

中，n是10，且采用羟基封端。

其中外层RTV，属于脱丙酮类型的RTV，由质量份如下的组分制得：

二醋酸二丁基锡 0.2份；

其中，所述

中，n是100，且采用羟基封端。

上述抗水的PVA薄膜的制备方法，包括如下步骤：

(1)在PVA薄膜表面涂覆偶联剂配方，所述偶联剂配方具有以下质量份成分：

甲醇 80份

甲基三乙酰氧基硅烷 0.2份

水 1份；

在闭口容器中，将上述质量份数的组分配制为偶联剂配方；然后密封储存30min；最后将上述偶联剂配方向PVA薄膜上喷涂，喷涂量为50mL/m²。

(2)在PVA薄膜表面涂覆内层RTV，包括：

将上述内层RTV按质量份搅拌均匀后静置；然后将(1)的PVA薄膜经过线棒涂膜器，在PVA的一面涂覆内层RTV，涂覆厚度为20μm，然后风干；再次将PVA的另一面涂覆内层RTV，涂覆厚度为20μm，然后风干。

(3)在PVA薄膜表面涂覆外层RTV，包括：

将上述外层RTV按质量份搅拌均匀后静置；然后将(2)的PVA薄膜经过线棒涂膜器，在PVA的一面涂覆外层RTV，涂覆厚度为2μm，然后风干；再次将PVA的另一面涂覆外层RTV，涂覆厚度为2μm，然后风干。

(4)将(3)的PVA薄膜卷膜、仓储，让RTV完全固化，即可制成抗水的PVA薄膜。

实施例2

其中内层RTV，属于脱醇类型的RTV，由质量份如下的组分制得：

二月桂酸二丁基锡 0.2份；

其中，所述

n是100，且采用羟基封端。

其中外层RTV，属于脱酮肟类型的RTV，由质量份如下的组分制得：

二月桂酸二丁基锡 0.2份；

其中，所述

中，n是100，且采用羟基封端。

上述抗水的PVA薄膜的制备方法，包括如下步骤：

乙醇 100份

甲基三甲氧基硅烷 5份

水 5份；

在闭口容器中，将上述质量份数的组分配制为偶联剂配方；然后密封储存60min；最后将上述偶联剂配方向PVA薄膜上喷涂，喷涂量为5mL/m²。

(2)在PVA薄膜表面涂覆内层RTV，包括：

将上述内层RTV按质量份搅拌均匀后静置；然后将(1)的PVA薄膜经过线棒涂膜器，在PVA的一面涂覆内层RTV，涂覆厚度为5μm，然后风干；再次将PVA的另一面涂覆内层RTV，涂覆厚度为5μm，然后风干。

(3)在PVA薄膜表面涂覆外层RTV，包括：

将上述外层RTV按质量份搅拌均匀后静置；然后将(2)的PVA薄膜经过线棒涂膜器，在PVA的一面涂覆外层RTV，涂覆厚度为20μm，然后风干；再次将PVA的另一面涂覆外层RTV，涂覆厚度为20μm，然后风干。

实施例3

其中内层RTV，属于脱酮肟类型的RTV，由质量份如下的组分制得：

二月桂酸二丁基锡 0.1份；

其中，所述

中，n是50，且采用羟基封端。

二醋酸二丁基锡 0.1份；

其中，所述

中，n是70，且采用羟基封端。

上述抗水的PVA薄膜的制备方法，包括如下步骤：

异丙醇 85份

乙烯基三丁酮肟基硅烷 2份

水 2份；

在闭口容器中，将上述质量份数的组分配制为偶联剂配方；然后密封储存50min；最后将上述偶联剂配方向PVA薄膜上喷涂，喷涂量为10mL/m²。

(2)在PVA薄膜表面涂覆内层RTV，包括：

将上述内层RTV按质量份搅拌均匀后静置；然后将(1)的PVA薄膜经过线棒涂膜器，在PVA的一面涂覆内层RTV，涂覆厚度为2μm，然后风干；再次将PVA的另一面涂覆内层RTV，涂覆厚度为2μm，然后风干。

(3)在PVA薄膜表面涂覆外层RTV，包括：

将上述外层RTV按质量份搅拌均匀后静置；然后将(2)的PVA薄膜经过线棒涂膜器，在PVA的一面涂覆外层RTV，涂覆厚度为15μm，然后风干；再次将PVA的另一面涂覆外层RTV，涂覆厚度为15μm，然后风干。

实施例4

对上述实施例1-3中所制得的抗水的PVA薄膜进行浸水前的干态拉伸，和浸水30min后的拉伸，并比较二者的拉伸强度数据，对照样1采用流延工艺制备的四氯化锡PVA改性抗水薄膜，对照样2采用吹膜工艺制备的硼砂PVA改性抗水薄膜，拉伸强度的测试方法参照GB/T30776-2014《胶粘带拉伸强度与断裂伸长率的试验方法》，所得结果如表1所示。可以看出，相比于对照样1和对照样2，实施例1-3中所制得的抗水的PVA薄膜浸水前后拉伸强度不会出现太大变化，足以应付潮湿含水的使用环境。

表1抗水的PVA薄膜干态拉伸强度和浸水30min拉伸强度

实施例5

为了研究RTV类型和涂覆次数对PVA薄膜拉伸强度的影响，设计如下正交试验。

首先，分别配制脱酮肟型(A类)RTV、脱醇型(B类)RTV、脱醋酸型(C类)RTV、脱丙酮型(D类)RTV。

其中A类RTV成分与实施例2的外层RTV成分相同；B类RTV成分与实施例2的内层RTV成分相同；C类RTV成分与实施例1的内层RTV成分相同；D类RTV成分与实施例1的外层RTV成分相同。

然后，取若干组PVA薄膜，并分别将上述A-D类RTV涂覆在PVA薄膜上。另设一对照样3，为空白样。详细涂覆步骤参考实施例1。各个PVA薄膜经RTV涂覆后，所得测试的干态拉伸强度和浸水30min拉伸强度的数据如表2所示。

表2各个PVA薄膜经RTV涂覆后，PVA薄膜的拉伸强度数值

从表2可以看出，本发明提供的制备方法在PVA薄膜上喷涂硅偶联剂配方后涂覆两种不同类型的RTV，有效地解决当涂覆RTV时RTV固化容易收缩、开裂，出现缺陷点以及PVA薄膜抗水性较差的问题。由于经过不同类型的RTV进行两次涂覆，不仅极大地填补了内层RTV涂覆出现的缺陷点，也降低了内层RTV和外层RTV缺陷点出现重合的概率，因而获得具有优异的抗水性能的PVA薄膜。

实施例6

为了研究偶联剂配方对PVA薄膜表面改性后，对于RTV与PVA表面的粘合效果的影响，设计如下实验。

首先，制备未采用偶联剂配方对PVA薄膜表面改性的PVA薄膜，所采用的原料和制备方法同实施例1，唯一区别在于制备方法中未包括实施例1所述的步骤(1)，得到抗水的PVA薄膜，命名为对照样Q。

然后，将上述对照样Q与实施例1中所制得的抗水的PVA薄膜作如下处理：用剪刀剪取5mm×5mm的薄膜样品，用镊子将薄膜样品置于粘有导电胶的扫描电子显微镜样品台上，将样品放入型号为Phenom proX的扫描电子显微镜中，在加速电压15kV，放大倍数290倍的实验条件下对薄膜样品进行观察。

扫描电子显微镜下所观察的结果如图1和图2所示。图1为PVA薄膜上直接涂覆RTV时，PVA薄膜表面RTV的扫描电子显微镜图片。可以看到PVA薄膜与RTV粘合性较差，导致RTV上出现了许多缺陷点，并且面积较大，因此说明PVA薄膜与RTV粘合是不稳定的。

图2为PVA薄膜上喷涂硅偶联剂后再涂覆RTV时，RTV的扫描电子显微镜图片。可以看到PVA薄膜与RTV粘合性好，RTV表面平整，几乎无缺陷点，因此说明PVA薄膜与RTV粘合度大大提高。

最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制。本领域的技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行若干推演或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims

1.一种抗水的PVA薄膜，其特征在于，所述抗水的PVA薄膜的正反表面均涂覆两层RTV，分别为内层RTV和外层RTV，其中，所述内层RTV与外层RTV的类型分别选自脱醋酸型、脱酮肟型、脱醇型、脱丙酮型或脱酰胺型RTV，且内层RTV与外层RTV为不同类型；所述内层RTV和外层RTV由如下质量份的组分制得：

聚有机硅氧烷 80-100份；

交联剂 2-4份；

催化剂 0.05-0.2份；

所述内层RTV和外层RTV每层涂覆厚度均为2-20μm。

2.根据权利要求1所述的一种抗水的PVA薄膜，其特征在于，所述聚有机硅氧烷由以下通式表示：

其中，

R₁、R₂独立地选自卤素、烯基、炔基、苯基、羟基、羧基、酯基、氰基、硝基或C1-C22的烷基基团，其中所述烷基基团上氢原子未被取代，或者有一个或多个氢原子被氧原子、卤素、烯基、炔基、苯基、羟基、羧基、酯基、氰基或硝基取代；

n选自10-100的整数。

3.根据权利要求1所述的一种抗水的PVA薄膜，其特征在于，所述交联剂由以下化学通式表示：

其中，

R₃选自烷基酯基、烷氧基、烯基烷氧基、酮肟基或酰胺基。

4.根据权利要求1所述的一种抗水的PVA薄膜，其特征在于，所述催化剂选自丁基锡类化合物或钛酸酯类化合物。

5.根据权利要求1所述的一种抗水的PVA薄膜，其特征在于，所述聚有机硅氧烷由以下通式表示：

其中，R₁、R₂独立地选自甲基、苯基、乙烯基；

n选自10-100的整数；

所述聚有机硅氧烷为羟基封端的聚有机硅氧烷。

6.根据权利要求1所述的一种抗水的PVA薄膜，其特征在于，所述交联剂由以下通式表示：

7.权利要求1-6任一项所述抗水的PVA薄膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)在PVA薄膜表面两面喷涂偶联剂；

(2)在(1)的PVA薄膜表面两面涂覆内层RTV；

(3)在(2)的内层RTV表面两面涂覆外层RTV；

其中，所述偶联剂具有以下质量份成分：

有机溶剂 80-100份

硅偶联剂 0.2-5份

水 1-5份；

所述硅偶联剂选自甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、甲乙基三乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲丙基三乙酰氧基硅烷、苯基三丁酮肟基硅烷或丙基三乙酰氧基硅烷；

所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、季戊四醇、二氯甲烷、石油醚、四氢呋喃、乙酸乙酯、氯仿、丙酮、乙腈或甲基丙烯酸甲酯。

8.根据权利要求7所述抗水的PVA薄膜的制备方法，其特征在于，所述偶联剂在PVA每一面上的喷涂量为5-50mL/m²。