CN110944752A - 使用磁性载体颗粒分离混合物 - Google Patents

使用磁性载体颗粒分离混合物 Download PDF

Info

Publication number
CN110944752A
CN110944752A CN201880048532.9A CN201880048532A CN110944752A CN 110944752 A CN110944752 A CN 110944752A CN 201880048532 A CN201880048532 A CN 201880048532A CN 110944752 A CN110944752 A CN 110944752A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixture
magnetic
dispersion
mixtures
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880048532.9A
Other languages
English (en)
Inventor
D·J·吉尔伯特
W·罗德
M·门特格斯
R·E·穆尼扎加
O·库恩
B·舒勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN110944752A publication Critical patent/CN110944752A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03C—MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03C1/00—Magnetic separation
    • B03C1/005—Pretreatment specially adapted for magnetic separation
    • B03C1/01—Pretreatment specially adapted for magnetic separation by addition of magnetic adjuvants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03C—MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03C1/00—Magnetic separation
    • B03C1/32—Magnetic separation acting on the medium containing the substance being separated, e.g. magneto-gravimetric-, magnetohydrostatic-, or magnetohydrodynamic separation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/0302—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity characterised by unspecified or heterogeneous hardness or specially adapted for magnetic hardness transitions
    • H01F1/0311—Compounds
    • H01F1/0313—Oxidic compounds
    • H01F1/0315—Ferrites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03C—MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03C2201/00—Details of magnetic or electrostatic separation
    • B03C2201/18—Magnetic separation whereby the particles are suspended in a liquid

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明涉及一种从包含至少一种第一材料、至少一种第二材料和至少一种第三材料的混合物中分离该至少一种第一材料的方法，其包括至少以下步骤：(A)在存在或不存在至少一种分散介质的情况下，提供包含至少一种第一材料、至少一种第二材料、至少一种第三材料和基于混合物的总和大于0.4重量％的量的至少一种烃的混合物，(B)如果合适，向步骤(A)中获得的混合物中加入至少一种分散介质以获得分散体，(C)用至少一种疏水性磁性颗粒处理来自步骤(A)或(B)的分散体，从而使得所述至少一种第一材料和所述至少一种磁性颗粒附聚，(D)通过施加磁场从混合物中分离获自步骤(C)的加合物，(E)如果合适，将步骤(D)中分离的加合物分解以分别获得至少一种第一材料和至少一种磁性颗粒。

Description

使用磁性载体颗粒分离混合物
说明书
本发明涉及一种从包含至少一种第一材料、至少一种第二材料和至少一种第三材料的混合物中分离该至少一种第一材料的方法，其中使包含该至少一种第一材料、至少一种第二材料、至少一种第三材料和基于混合物的总和大于0.4重量％的至少一种烃的混合物进一步与至少一种疏水性磁性颗粒接触，从而使得磁性颗粒和所述至少一种第一材料附聚，并且通过施加磁场将该附聚物与所述至少一种第二材料和所述至少一种第三材料分离，并且如果合适，随后(优选定量地)将所述至少一种第一材料与磁性颗粒分离，其中磁性颗粒优选能够再循环到该方法中。
特别地，本发明涉及一种在至少一种其他矿石和脉石的存在下从混合物中分离至少一种矿石的方法。从包含矿石的混合物中分离矿石的方法是现有技术中已知的。
WO02/0066168A1涉及一种从包含矿石的混合物中分离矿石的方法，其中用磁性颗粒和/或能够漂浮在水溶液中的颗粒处理这些混合物的悬浮液或浆料。在添加磁性和/或可漂浮颗粒之后，施加磁场，从而使得附聚物与混合物分离。然而，磁性颗粒与矿石的粘合程度和粘合强度不足以以足够高的产率和有效性进行该方法。
US4,657,666公开了一种富集矿石的方法，其中存在于脉石中的矿石与磁性颗粒反应，结果由于疏水相互作用而形成附聚物。通过用疏水化合物处理，磁性颗粒在表面上疏水化，从而发生与矿石的结合。然后通过磁场将附聚物从混合物中分离。该文献还公开了在加入磁性颗粒之前，用1％乙基黄原酸钠的表面活化溶液处理矿石。在该方法中，通过破坏以表面活化溶液形式施加到矿石上的表面活化物质，分离矿石和磁性颗粒。
US4,834,898公开了一种通过使非磁性材料与被两层表面活性物质包封的磁性试剂接触而分离非磁性材料的方法。US4,834,898进一步公开了待分离的非磁性颗粒的表面电荷可能受到各种类型和浓度的电解质试剂的影响。例如，通过加入多价阴离子，例如三聚磷酸根离子改变表面电荷。
S.R.Gray，D.Landberg，N.B.Gray，Extractive Metallurgy Conference，Perth，2-4，1991年10月，第223-226页公开了一种通过使小的金颗粒与磁铁矿接触而回收该颗粒的方法。在接触之前，用戊基黄原酸钾处理金颗粒。该文献没有公开将金颗粒与至少一种亲水性材料分离的方法。
WO2007/008322A1公开了在表面上疏水化的磁性颗粒，其用于通过磁性分离方法从矿物质中分离杂质。根据WO2007/008322A1，可以将选自硅酸钠、聚丙烯酸钠或六偏磷酸钠的分散剂加入到溶液或分散体中。
WO2010/097361A1公开了一种从包含至少一种第一材料、至少一种第二材料和至少一种第三材料的混合物中分离该至少一种第一材料的方法，其中首先使待处理的混合物与基于混合物和至少一种烃的总和为0.01-0.4重量％的量的至少一种烃接触，进一步使该混合物与至少一种疏水性磁性颗粒接触，从而使得磁性颗粒和所述至少一种第一材料附聚，并且通过施加磁场将该附聚物与所述至少一种第二材料和所述至少一种第三材料分离，并且如果合适，随后将所述至少一种第一材料(优选定量地)与磁性颗粒分离，其中磁性颗粒优选能够再循环到该方法中。
本发明的目的是提供一种方法，通过该方法可以从包含至少一种第一材料、至少一种第二材料和至少一种第三材料的混合物中有效地分离至少一种第一材料，其中所述至少一种第一材料和所述至少一种第二材料具有相同或相似的特性。例如，所述至少一种第一材料和所述至少一种第二材料可以是具有相同阴离子但不同阳离子的离子化合物，例如不同过渡金属阳离子的两种硫化物。此外，本发明的目的是处理至少一种待分离的第一材料，从而使得磁性颗粒和第一材料的加合物足够稳定以确保在分离中第一材料的高收率，而同时没有分离出大量的第二材料。
这些目的通过一种从包含至少一种第一材料、至少一种第二材料和至少一种第三材料的混合物中分离该至少一种第一材料的方法来实现，该方法至少包括以下步骤：
(A)在存在或不存在至少一种分散介质的情况下，提供包含至少一种第一材料、至少一种第二材料、至少一种第三材料和基于混合物的总和大于0.4重量％的量的至少一种烃的混合物，
(B)如果合适，向步骤(A)中获得的混合物中加入至少一种分散介质以获得分散体，
(C)用至少一种疏水性磁性颗粒处理获自步骤(A)或(B)的分散体，从而使得所述至少一种第一材料和所述至少一种磁性颗粒附聚，
(D)通过施加磁场从混合物中分离获自步骤(C)的加合物，
(E)如果合适，将步骤(D)中分离的加合物分解以分别获得所述至少一种第一材料和所述至少一种磁性颗粒。
本发明的方法优选用于从包含至少一种第一疏水性或疏水化材料、至少一种第二疏水性或疏水化材料和至少一种第三亲水性材料的混合物中分离该至少一种第一疏水性或疏水化材料，其中所述至少一种第一材料和所述至少一种第二材料具有不同的疏水性或疏水化至不同程度。
对于本发明的目的，当材料的表面与水形成大于90°的接触角时，它们被称为“疏水性的”。形成的接触角越大，则材料的疏水性就越大。对于本发明的目的，当材料的表面与水形成小于90°的接触角时，它们被称为“亲水性的”。形成的接触角越小，则材料的亲水性就越高。在优选的实施方案中，所述至少一种第一材料具有比所述至少一种第二材料更大的疏水性。根据本发明，所述至少一种第一材料和如果合适的话所述至少一种第二材料可以通过加入疏水剂而疏水化，以便具有适于本发明方法的疏水性。
在本发明方法的优选实施方案中，所述至少一种第一材料和所述至少一种第二材料是疏水性或疏水化的金属化合物，且所述至少一种第三材料是亲水性金属化合物。
因此，待分离的所述至少一种第一材料和所述至少一种第二材料优选为选自硫化物矿石、氧化物和/或含碳酸盐的矿石，例如蓝铜矿[Cu3(CO3)2(OH)2]或孔雀石[Cu2[(OH)2|CO3]])和贵金属的金属化合物，其中所述至少一种第一材料优选比所述至少一种第二材料更疏水。在另一实施方案中，所述至少一种第二材料与所述至少一种第一材料相同。
存在于本发明待处理混合物中的所述至少一种第三种物质优选为亲水性金属化合物，其选自氧化和氢氧化金属化合物，例如二氧化硅SiO2，硅酸盐，硅铝酸盐，例如长石，例如钠长石Na(Si3Al)O8，云母，例如白云母KAl2[(OH,F)2AlSi3O10]，石榴石(Mg,Ca,FeII)3(Al,FeIII)2(SiO4)3，Al2O3，FeO(OH)，FeCO3，Fe2O3，Fe3O4和其他相关矿物及其混合物。
可用于本发明的硫化物矿石的实例例如选自如下组的铜矿石：铜蓝CuS、辉钼矿(硫化钼(IV))、黄铜矿CuFeS2、斑铜矿Cu5FeS4、辉铜矿Cu2S、镍黄铁矿(Ni,Fe)S、磁黄铁矿Fe1-xS、黄铁矿FeS2及其混合物。
因此，优选使用未处理的矿石混合物，其可以在本发明的方法中从矿山获得。在另一实施方案中，优选使用可在本发明的方法中从矿山获得的矿石混合物。
非常特别优选的第一材料选自硫化钼(IV)、磁黄铁矿Fe1-xS、黄铜矿CuFeS2、斑铜矿Cu5FeS4及其混合物。通过本发明方法分离的所述至少一种第一材料的其他实例为贵金属，例如Au、Pt、Pd、Rh等，优选呈天然状态或作为硫化物或嵌入其他矿物例如镍黄铁矿(Ni,Fe)S中。
非常特别优选的第二材料选自硫化铜，例如黄铜矿CuFeS2、铜蓝CuS、Cu2S、黄铁矿FeS2及其混合物。
取决于设定的条件(pH、悬浮液的氧化还原电位等)，CuS、Cu2S、ZnS、PbS、斑铜矿Cu5FeS4可被认为是第一材料或第二材料。这是本领域技术人员所已知的。
本发明还提供了本发明的方法，其中所述至少一种第一材料为硫化物钼矿石，所述至少一种第二材料是硫化物铜矿石。
本发明进一步提供了本发明的方法，其中所述至少一种第一材料为黄铜矿(黄铜矿)CuFeS2，且所述至少一种第二材料为ZnS。
本发明还提供了本发明的方法，其中所述至少一种第一材料为Cu2S，且所述至少一种第二材料为黄铁矿FeS2。
本发明还提供了本发明的方法，其中所述至少一种第三材料选自氧化和氢氧化金属化合物。
非常特别优选的第三种材料选自二氧化硅SiO2、长石(Ba,Ca,Na,K,NH4)(Al,B,Si)4O8、石灰石CaCO3、白云石(Ca,Mg)CO3、云母KAl2[AlSi3O10(OH)2]、橄榄石(Mg,Mn,Fe)2[SiO4]、粘土矿物及其混合物。
除了所提及的化合物之外，在混合物中也可存在除铜以外的金属的硫化物，例如铁、铅、锌或钼的硫化物，即FeS/FeS2、PbS、ZnS。此外，金属和半金属的氧化化合物，例如硅酸盐或硼酸盐，或金属和半金属的其他盐，例如磷酸盐、硫酸盐或氧化物/氢氧化物/碳酸盐，和其他盐，例如蓝铜矿[Cu3(CO3)2(OH)2]、孔雀石[Cu2[(OH)2(CO3)]]、重晶石(BaSO4)、独居石((La-Lu)PO4)可存在于根据本发明处理的矿石混合物中。
因此，在本发明方法中处理的特别优选的混合物包含硫化钼(IV)、黄铜矿CuFeS2或Cu2S作为第一材料，硫化铜例如CuS和/或Cu2S、ZnS或黄铁矿FeS2作为第二材料，以及二氧化硅SiO2和可能的其他氧化物和/或氢氧化物作为第三材料。
在步骤(A)中提供的混合物中，所述至少一种第一材料优选以0.001-5.0重量％，更优选0.01-1重量％，特别优选0.01-0.1重量％的量存在，在每种情况下以金属计算并基于所述至少一种第一材料、所述至少一种第二材料和所述至少一种第三材料的总量。在另一实施方案中，在步骤(A)中提供的混合物中，所述至少一种第一材料优选以0.0001-50重量％，更优选0.001-40重量％，特别优选0.01-0.20重量％的量存在，在每种情况下以金属计算并基于所述至少一种第一材料、所述至少一种第二材料和所述至少一种第三材料的总量。
在步骤(A)中提供的混合物中，所述至少一种第二材料优选以0.1-5.0重量％，更优选0.5-4.0重量％的量存在，在每种情况下以金属计算并基于所述至少一种第一材料、所述至少一种第二材料和所述至少一种第三材料的总量。
在步骤(A)中提供的混合物中，所述至少一种第三材料通常以使得所述至少一种第一材料、所述至少一种第二材料和所述至少一种第三材料的总和为100重量％的量存在。
除了所述至少一种第一材料、所述至少一种第二材料和所述至少一种第三材料之外，至少一种烃存在于步骤(A)中提供的混合物中。基于所述至少一种第一材料、所述至少一种第二材料、所述至少一种第三材料和所述至少一种烃的总量，所述至少一种烃的量大于0.4重量％。
在本发明方法的优选实施方案中，包含至少一种第一材料、至少一种第二材料和至少一种第三材料的混合物在步骤(A)中以颗粒形式存在，所述颗粒的尺寸为100nm至500μm，例如<125μm，参见例如US5,051,199。在优选的实施方案中，该粒度通过研磨获得。合适的方法和装置是本领域技术人员所已知的，例如在球磨机中湿磨。
因此，在本发明方法的优选实施方案中，在步骤(A)之前或期间，将包含至少一种第一材料和至少一种第二材料的混合物研磨成尺寸为100nm至500μm、优选100nm至100μm、例如<125μm的颗粒。
通常用于通过本发明的方法分离的矿石混合物具有以下组成：约30重量％的SiO2、约30重量％的长石、约2％的FeCuS2、约0.5％的Cu5FeS4、约0.04重量％的MoS2，余量为铬、铁、钛、锰和镁的氧化物。通常用于通过本发明的方法分离的另一种矿石混合物具有以下组成：约1％重量的SiO2、约1％重量的长石、约3％重量的FeCuS2、10％重量的叶蜡石、10％重量的高岭石、约70％重量的MoS2，余量为铬、铁、钛、锰、铝、硅和镁氧化物矿物。
本发明方法的各个步骤详细描述如下：
步骤(A)：
本发明方法的步骤(A)包括在存在或不存在至少一种分散介质的情况下提供包含至少一种第一材料、至少一种第二材料、至少一种第三材料和基于混合物的总和大于0.4重量％的量的至少一种烃的混合物。
上文已经提及了合适的和优选的第一、第二和第三材料。
对于本发明的目的，烃是基本上由碳、氢和可能的氧组成的有机化合物。如果在可根据本发明使用的烃中除了碳和氢之外还存在氧，则其例如以酯、羧基和/或醚基的形式存在。在本发明方法的步骤(A)中可以使用基本上均匀的烃或烃混合物。
根据本发明可以使用的烃或烃混合物在本发明方法的条件下通常具有低粘度，从而使得它们在本发明的方法条件下是液体和可流动的。优选使用在20℃下粘度为0.1-100cP，优选0.5-5cP的烃或烃混合物。
根据本发明可以使用的烃或烃混合物通常具有≥20℃，优选≥40℃的闪点。因此，本发明还提供了本发明的方法，其中所述至少一种烃的闪点为≥20℃，特别优选≥40℃。
在本发明方法的优选实施方案中，所述至少一种烃选自矿物油、植物油、生物柴油、BtL(生物质-至-液体)燃料、煤液化产物、GtL(气体-至-液体，来自天然气)方法的产物及其混合物。
矿物油例如为原油衍生物和/或通过蒸馏由褐煤、硬煤、泥煤、木材、石油和如果合适的话其他矿物原料生产的油。矿物油通常包括链烷烃(即饱和链状烃)、环烷烃(即饱和环状烃)和芳烃的烃混合物。
特别优选的原油衍生物为柴油或瓦斯油。柴油通常具有本领域技术人员已知的组成。柴油基本上基于矿物油，即柴油是通过蒸馏分馏矿物油中的馏分。柴油的主要成分主要为烷烃、环烷烃和芳烃，其每分子具有约9-22个碳原子，沸程为170-390℃。
合适的石油衍生物的其他名称包括：轻瓦斯油(沸点235-300℃，取决于规格也称为“柴油”、“柴油燃料”、“DF”、“轻质燃料油”、“LHO”)、重瓦斯油(沸点300-375℃)以及(美国)“2号燃料”。
植物油通常是从油料植物获得的脂肪和脂肪油。植物油包含例如甘油三酯。适用于本发明目的植物油例如选自葵花油、菜籽油、红花油、大豆油、玉米油、花生油、橄榄油、鲱鱼油、棉籽油、棕榈油及其混合物。
生物柴油通常具有本领域技术人员已知的组成。生物柴油主要包含饱和C16-C18脂肪酸和不饱和C18脂肪酸的甲酯，特别是菜籽油的甲酯。
煤液化的产物可例如通过费-托或Sasol方法获得。BtL和GtL方法是本领域技术人员所已知的。
在本发明方法的优选实施方案中，在步骤(A)中使用柴油、煤油和/或轻瓦斯油作为烃。在实验室规模上，可有利地使用商标为
Figure BDA0002375461960000071
和/或
Figure BDA0002375461960000072
的柴油。
在本发明方法的步骤(A)中，如果合适，可以另外加入至少一种疏水剂。对于本发明的目的，“疏水剂”是在存在不被分离的其他颗粒的情况下能够提高所述至少一种第一材料的表面的疏水性的物质。根据本发明可使用的疏水剂附着到所述至少一种第一材料上，从而使第一材料产生合适的疏水性。
因此，本申请在优选的实施方案中提供了本发明的方法，其中在步骤(A)中加入疏水剂。
在优选的实施方案中，将通式(I)的疏水剂加入到本发明方法的步骤(A)中：
A-Z (I)
其结合到所述至少一种第一材料上，其中：
A选自直链或支化C3-C30烷基、C3-C30杂烷基、任选取代的C6-C30芳基、任选取代的C6-C30杂烷基、C6-C30芳基烷基，且
Z为通式(I)的化合物通过其结合到所述至少一种疏水性材料上的基团。
在特别优选的实施方案中，A为直链或支化C4-C12烷基，非常特别优选为直链C4-C8烷基。根据本发明可以存在的杂原子选自N、O、P、S和卤素如F、Cl、Br和I。
在另一优选实施方案中，A优选为直链或支化的，优选直链的C6-C20烷基。还优选A为支化C6-C14烷基，其中至少一个取代基(优选具有1-6个碳原子)优选存在于2位，例如2-乙基己基和/或2-丙基庚基。
在另一个特别优选的实施方案中，Z选自阴离子基团-(X)n-PO3 2-、-(X)n-PO2S2-、-(X)n-POS2 2-、-(X)n-PS3 2-、-(X)n-PS2 -、-(X)n-POS-、-(X)n-PO2 -、-(X)n-PO3 2-、-(X)n-CO2 -、-(X)n-CS2 -、-(X)n-COS-、-(X)n-C(S)NHOH、-(X)n-S-，其中X选自O、S、NH、CH2，n＝0、1或2，如果合适，阳离子选自氢、NR4 +，其中基团R彼此独立地各自为氢或C1-C8烷基、碱金属或碱土金属。根据本发明，所述阴离子和相应的阳离子形成通式(I)的不带电荷的化合物。
如果在所述通式中n＝2，则两个相同或不同，优选相同的基团A与基团Z键合。
在特别优选的实施方案中，使用选自如下组的化合物：黄原酸盐A-O-CS2 -、二烷基二硫代磷酸盐(A-O)2-PS2 -、二烷基二硫代次膦酸盐(A)2-PS2 -及其混合物，其中基团A彼此独立地各自为直链或支化的，优选直链的C6-C20烷基如正辛基，或支化的C6-C14烷基，其中支化优选在2位，例如2-乙基己基和/或2-丙基庚基。在这些化合物中，存在的抗衡离子优选为选自氢、NR4 +的阳离子，其中基团R彼此独立地各自为氢或C1-C8烷基、碱金属或碱土金属，特别为钠或钾。
非常特别优选的通式(I)化合物选自正辛基黄原酸钠或钾、丁基黄原酸钠或钾、二正辛基二硫代次膦酸钠或钾、二正辛基二硫代磷酸钠或钾，以及这些化合物的混合物。
在贵金属如Au、Pd、Rh等的情况下，特别优选的表面活性物质为单硫醇、二硫醇和三硫醇或8-羟基喹啉，例如如EP1200408B1所述。
在金属氧化物如FeO(OH)、Fe3O4、ZnO等，碳酸盐如蓝铜矿[Cu(CO3)2(OH)2]、孔雀石[Cu2[(OH)2CO3]]的情况下，特别优选的疏水剂为辛基膦酸(OPA)、(EtO)3Si-A、(MeO)3Si-A，其中A具有上述含义。在本发明方法的优选实施方案中，不使用羟基化物作为疏水基来改性金属氧化物。
在金属硫化物例如Cu2S、MoS2等的情况下，特别优选的疏水剂为单硫醇、二硫醇和三硫醇或黄原酸盐。
在本发明方法的另一优选实施方案中，Z为-(X)n-CS2 -、-(X)n-PO2 -或-(X)n-S-，其中X为O，n为0或1，且阳离子选自氢、钠或钾。非常特别优选的疏水剂为1-辛硫醇、正辛基黄原酸钾、丁基黄原酸钾、辛基膦酸和硫代氨基甲酸二正辛酯(式(II)化合物)：
Figure BDA0002375461960000091
在本发明方法的步骤(A)中加入至少一种上述疏水剂优选在所述至少一种第一材料的疏水性不够高时进行，特别优选在所述至少一种第一材料选自FeCuS2、CuS2时进行。
在本发明方法的步骤(A)中提供所述至少一种烃和如果合适的话所述至少一种疏水剂的混合物可以通过本领域技术人员已知的所有方法进行。步骤(A)可在本体或分散体中，优选在悬浮液中，特别优选在含水悬浮液中进行。
在本发明方法的实施方案中，步骤(A)在本体中进行，即在不存在分散介质的情况下进行。
例如，将待处理的混合物和所述至少一种烃或烃混合物以及如果合适的话至少一种疏水剂以合适的量组组合混合，而没有另外的分散介质。合适的混合装置是本领域技术人员所已知的，例如研磨机如球磨机。
在另一优选实施方案中，步骤(A)在分散体中进行，优选在悬浮液中进行。作为分散介质，可使用其中步骤(A)中的混合物不完全可溶的所有分散介质。用于制备本发明方法步骤(A)中的浆料或分散体的合适分散介质选自水、水溶性有机化合物，例如具有1-4个碳原子的醇，及其混合物。
在特别优选的实施方案中，步骤(A)中的分散介质为水。
步骤(A)中获得的分散体的固含量通常为40-80重量％，优选为50-70重量％，在每种情况下基于总混合物。在另一实施方案中，步骤(A)中获得的分散体的固含量通常为0.1-99.5重量％，优选为5-50重量％，在每种情况下基于总混合物。
本发明方法的步骤(A)通常在1-80℃，优选20-40℃，特别优选环境温度下进行。
步骤(B)：
本发明方法的任选步骤(B)包括向步骤(A)中获得的混合物中加入至少一种分散介质以获得分散体。
在一个实施方案中，当步骤(A)在本体中进行时，步骤(A)中获得的混合物包含至少一种第一材料、至少一种第二材料和至少一种第三材料以及至少一种烃和如果合适的话至少一种疏水剂。如果步骤(A)在本体中进行，则实施本发明方法的步骤(B)，即向步骤(A)中获得的混合物中加入至少一种合适的分散介质以获得分散体。
在本发明方法的步骤(A)在分散体中进行的实施方案中，步骤(B)不是绝对必须实施的。然而，即使在该实施方案中，也优选实施步骤(B)，即加入另外的分散介质以在步骤(B)中获得固含量比步骤(A)中的分散体低的分散体。
合适的分散介质是所有已经在步骤(A)中提及的分散介质。在特别优选的实施方案中，步骤(B)中的分散介质为水。
因此，在步骤(B)中，通过加入分散介质，将步骤(A)中以本体形式存在的混合物转化成分散体，或者将步骤(A)中以分散体形式存在的混合物转化成具有较低固含量的分散体。
通常，根据本发明，可以选择步骤(A)和/或步骤(B)中添加的分散介质的量，以便获得可容易搅拌和/或流动的分散体。在优选的实施方案中，在本发明方法的步骤(B)中获得的分散体的固含量为0.5-50重量％，优选为10-40重量％，更优选为10-30重量％，仍更优选为20-30重量％，特别优选为22-28重量％，在每种情况下基于总分散体。
在本发明方法的优选实施方案中，实施步骤(B)，这是因为如上所述优选在步骤(A)中制备具有高固含量的水分散体，并且优选如上所述在步骤(B)中将其转化成具有较低固含量的分散体，以便用于本发明方法的步骤(C)中。
根据本发明，在本发明方法的步骤(B)中加入分散介质可以通过本领域技术人员已知的所有方法进行。
在优选的实施方案中，可将步骤(A)的混合物或者(如果实施步骤(B)的话)步骤(B)获得的分散体剧烈混合，从而使得在步骤(C)之前将至少1kWh/m3，例如1-300kWh/m3，优选1-50kWh/m3量的比能引入到混合物中。为了实现这种量的比能的引入，可以在至少10kW/m3，例如10-3500kW/m3，优选10-1000kW/m3的比功率下进行混合。混合实施5分钟或更短、15分钟或更短、30分钟或更短、1小时或更短、6小时或更短或12小时或更短的时间。调节混合时间和混合所用的比功率，以便能够引入所需量的比能。
所述能量可以通过不同的方式引入到混合物或分散体中。通常，这是通过搅拌釜来完成的，该搅拌釜可包含挡板以更有效地吸收能量。同样，保持浆料均匀和引入混合能的常用方式是使釜的内容物循环，其可通过循环泵例如离心泵搅拌或不搅拌。其他方式是研磨聚集体，如球磨机或任何类型的搅拌式球磨机。也可使用转子定子混合设备。如果能引入正确量的能量，则分散体在由泵或重力输送通过管道时产生的湍流也会产生所需的附聚。静态混合器和逆流混合器是将剪切能引入第一类型颗粒、第二类型颗粒和磁体类型颗粒的流动分散体中的另一种方式。
引入的比能(即每体积的能量)通过将搅拌功率除以悬浮液体积乘以处理时间[h]来计算。搅拌功率(例如对于搅拌釜)由下式计算：
P＝pNen3d5
其中r＝密度[kg/m3]，n＝搅拌器的转速[秒-1]，d＝搅拌器直径，Ne＝牛顿数[-]。
牛顿数从实验确定的雷诺数以及公布的不同搅拌器几何形状的牛顿和雷诺数之间相关性获得(对于具有环和径向流动叶轮的螺旋桨，J.H.Rushton，E.W.Costich，H.J.Everett，Power Characteristics of mixing impellers，Part I，Chem.Eng.Progr.46(8)395-404(1950)和J.H.Rushton，E.W.Costich，H.J.Everett，PowerCharacteristics of mixing impellers，Part II，Chem.Eng.Progr.46(9)467-476(1950)；对于斜桨叶，J.G.van de Vusse，Mixing by agitation of miscible liquids，Part I，Chem.Eng.Sci.4/178-200(1955)和J.G.van de Vusse，Mixing by agitation ofmiscible liquids，Part II，Chem.Eng.Sci.4/209-220(1955))。
步骤(C)：
本发明方法的步骤(C)包括用至少一种疏水性磁性颗粒处理获自步骤(A)或(B)的分散体，从而使得所述至少一种第一材料和所述至少一种磁性颗粒附聚。
在本发明方法的步骤(C)中，可使用本领域技术人员已知的所有磁性物质和材料。在优选的实施方案中，所述至少一种磁性颗粒选自磁性金属，例如铁、钴、镍及其混合物，磁性金属的铁磁性合金，例如NdFeB、SmCo及其混合物，磁性铁氧化物，例如磁铁矿、磁赤铁矿、通式(III)的立方铁氧体：
M2+ xFe2+ 1-xFe3+ 2O4 (III)
其中：
M选自Co、Ni、Mn、Zn及其混合物，且
x≤1，
六方晶铁氧体，例如钡或锶铁氧体MFe6O19，其中M＝Ca、Sr、Ba及其混合物。磁性颗粒可完全具有外层，例如SiO2。
在本专利申请的特别优选的实施方案中，所述至少一种磁性颗粒为磁铁矿或钴铁氧体Co2+ xFe2+ 1-xFe3+ 2O4，其中x≤1。
在另一优选实施方案中，所述至少一种磁性颗粒通过至少一种疏水化合物在表面上疏水化。疏水性化合物优选选自通式(IV)的化合物：
[(B)e-(Y)f]g (IV)，
其中各B独立地选自直链或支化C1-C30烷基、C1-C30杂烷基、任选取代的C6-C30芳基、任选取代的C6-C30杂烷基、C6-C30芳基烷基；
并且各Y独立地选择为通式(III)的化合物通过其与所述至少一种磁性颗粒结合的基团；
各e为整数1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；
各f为整数1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；且
各g为整数1、2、3、4、5、6、7、8、9或10至100。
在特别优选的实施方案中，B为直链或支化C6-C18烷基，优选直链C8-C12烷基，非常特别优选直链C12烷基。
在另一特别优选的实施方案中，Y选自-(X)p-Si(R2)3，-(X)p-SiH(R2)2，-(X)pSiH2R2，其中各R2独立地选自F、Cl、Br、I或OH；和阴离子基团，例如
Figure BDA0002375461960000131
-(X)p-S-，
其中各X独立地为O、S、NH或CH2，p为0、1或2。
非常特别优选的通式(IV)的疏水剂是由十二烷基-或其他烷基三氯硅烷或烷基三烷氧基硅烷的原位水解得到的硅基油或硅氧烷；膦酸，例如辛基膦酸；羧酸，例如月桂酸、油酸或硬脂酸；部分聚合的硅氧烷(也称为硅油)或其混合物。
合适的疏水剂为WO2012/028701、WO2015/110555或WO2012/140065中公开的化合物。
其他优选的疏水剂为具有游离OH基团的单-、低聚-或聚硅氧烷，例如式(IVa)、(IVb)和(IVc)的化合物或其衍生物，
Figure BDA0002375461960000141
其中各r、s、t和u独立地为1-100的整数，并且各R3独立地为直链或支化C1-C12烷基。
在式(IVc)中，*表示与包含-SiOR4的其他结构部分的键合，其中R4选自氢、直链或支化的任选取代的C1-C30烷基、直链或支化的任选取代的C2-C30链烯基、直链或支化的任选取代的C2-C30炔基、任选取代的C3-C20环烷基、任选取代的C3-C20环烯基、任选取代的C1-C20杂烷基、任选取代的C5-C22芳基、任选取代的C6-C23烷基芳基、任选取代的C6-C23芳基烷基或任选取代的C5-C22杂芳基。
在优选的实施方案中，式(IVa)、(IVb)或(IVc)的疏水剂具有约250-约200000g/mol，优选约250-约20000g/mol，特别优选约300-约5000g/mol的分子量。
根据优选的实施方案，疏水剂为通式(V)、(Va)、(Vb)、(Vc)的化合物或其衍生物：
R5 v-Si(OR6)4-v (V)
Figure BDA0002375461960000142
其中各R5独立地选自氢、直链或支化的任选取代的C1-C30烷基、直链或支化的任选取代的C2-C30链烯基、直链或支化的任选取代的C2-C30炔基、任选取代的C3-C20环烷基、任选取代的C3-C20环烯基、任选取代的C1-C20杂烷基、任选取代的C5-C22芳基、任选取代的C6-C23烷基芳基、任选取代的C6-C23芳基烷基或任选取代的C5-C22杂芳基；
各R6独立地选自氢、直链或支化的任选取代的C1-C30烷基、直链或支化的任选取代的C2-C30链烯基、直链或支化的任选取代的C2-C30炔基、任选取代的C3-C20环烷基、任选取代的C3-C20环烯基、任选取代的C1-C20杂烷基、任选取代的C5-C22芳基、任选取代的C6-C23烷基芳基、任选取代的C6-C23芳基烷基或任选取代的C5-C22杂芳基，且
整数r如上所述，v为整数1、2或3。
优选基团R5彼此独立地各自为直链或支化的任选取代的C1-C30烷基，特别优选C1-C20烷基，非常特别优选C4-C12烷基。在优选的实施方案中，R5为直链或支化的未取代的C1-C30烷基，特别优选C1-C20烷基，或者非常特别优选C4-C12烷基。直链或支化C4-C12烷基的实例为丁基，特别为正丁基、异丁基、叔丁基；戊基，特别为正戊基、异戊基、叔戊基；己基，特别为正己基、异己基、叔己基；庚基，特别为正庚基、异庚基、叔庚基；辛基，特别为正辛基、异辛基、叔辛基；壬基，特别为正壬基、异壬基、叔壬基；癸基，特别为正癸基、异癸基、叔癸基；十一烷基，特别为正十一烷基、异十一烷基、叔十一烷基；或十二烷基，特别为正十二烷基、异十二烷基或叔十二烷基。
进一步优选地，基团R5彼此独立地各自为直链或支化的任选取代的C2-C30链烯基，特别优选C2-C20链烯基，非常特别优选C2-C12链烯基。根据本发明特别优选的链烯基的实例为乙烯基；丙烯基，特别为正丙烯基、异丙烯基；丁烯基，特别为正丁烯基、异丁烯基、叔丁烯基；戊烯基，特别为正戊烯基、异戊烯基、叔戊烯基；己烯基，特别为正己烯基、异己烯基、叔己烯基；庚烯基，特别为正庚烯基、异庚烯基、叔庚烯基；辛烯基，特别为正辛烯基、异辛烯基、叔辛烯基；壬烯基，特别为正壬烯基、异壬烯基、叔壬烯基；癸烯基，特别为正癸烯基、异癸烯基、叔癸烯基；十一碳烯基，特别为正十一碳烯基、异十一碳烯基、叔十一碳烯基；或十二碳烯基，特别为正十二碳烯基、异十二碳烯基和叔十二碳烯基。
进一步优选地，基团R5彼此独立地各自为直链或支化的任选取代的C2-C30炔基，特别优选C2-C20炔基，非常特别优选C2-C12炔基。根据本发明特别优选的炔基的实例为乙炔基；丙炔基，特别为正丙炔基、异丙炔基；丁炔基，特别为正丁炔基、异丁炔基、叔丁炔基；戊炔基，特别为正戊炔基、异戊炔基、叔戊炔基；己炔基，特别为正己炔基、异己炔基、叔己炔基；庚炔基，特别为正庚炔基、异庚炔基、叔庚炔基；辛炔基，特别为正辛炔基、异辛炔基、叔辛炔基；壬炔基，特别为正壬炔基、异壬炔基、叔壬炔基；癸炔基，特别为正癸炔基、异癸炔基，叔癸炔基；十一碳炔基，特别为正十一碳炔基、异十一碳炔基、叔十一碳炔基；或十二碳炔基，特别为正十二碳炔基、异十二碳炔基和叔十二碳炔基。
进一步优选地，基团R5彼此独立地各自为任选取代的C3-C20环烷基，特别优选C3-C12环烷基，非常特别优选C3-C6环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
进一步优选地，基团R5彼此独立地各自为任选取代的C3-C20环烯基，特别优选C3-C12环烯基，非常特别优选C3-C6环烯基，例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基或环己烯基。
进一步优选地，基团R5彼此独立地各自为任选取代的C1-C20杂烷基，特别优选C1-C12杂烷基。本发明的杂烷基衍生自上述烷基，其中至少一个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替。
进一步优选地，基团R5彼此独立地各自为任选取代的C5-C22芳基，特别优选C5-C12芳基。根据本发明优选的芳基的实例为苯基、萘基或联芳基。
进一步优选地，基团R5彼此独立地各自为任选取代的C6-C23烷基芳基，特别优选C6-C13烷基芳基。根据本发明优选的烷基的实例为苄基。
进一步优选地，基团R5彼此独立地各自为任选取代的C6-C23芳基烷基，特别优选C6-C13芳基烷基。根据本发明优选的芳基烷基的实例为甲苯基、二甲苯基、丙基苄基或己基苄基。
进一步优选地，基团R5彼此独立地各自为任选取代的C5-C22杂芳基，特别优选C5-C12杂芳基。
上述基团R5可任选被取代。合适的取代基例如选自氨基、酰氨基、亚氨基、羟基、醚、醛、酮基、羧酸、硫醇、硫醚、异羟肟酸酯和氨基甲酸酯基团。上述基团R5可为单取代或多取代的。在多取代的情况下，一个取代基可以多次存在，或者同时存在各种官能团。R5中提及的基团也可被上述烷基、链烯基、炔基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、杂烷基或杂芳基单取代或多取代。
非常特别优选的基团R5为辛基，特别为正辛基；己基，特别为正己基；和/或丁基，特别为正丁基；癸基，特别为正癸基；或十二烷基，特别为正十二烷基。
优选基团R6彼此独立地各自为氢、直链或支化的任选取代的C1-C30烷基，特别优选C1-C20烷基，非常特别优选C1-C12烷基。在优选的实施方案中，R6为直链或支化的未取代的C1-C30烷基，特别优选C1-C20烷基，或者非常特别优选C1-C12烷基。直链或支化C1-C12烷基的实例为甲基；乙基；丙基，特别为正丙基、异丙基；丁基，特别为正丁基、异丁基、叔丁基；戊基，特别为正戊基、异戊基、叔戊基；己基，特别为正己基、异己基、叔己基；庚基，特别为正庚基、异庚基、叔庚基；辛基，特别为正辛基、异辛基、叔辛基；壬基，特别为正壬基、异壬基、叔壬基；癸基，特别为正癸基、异癸基、叔癸基；十一烷基，特别为正十一烷基、异十一烷基、叔十一烷基；或十二烷基，特别为正十二烷基、异十二烷基或叔十二烷基。
进一步优选地，基团R6彼此独立地各自为直链或支化的任选取代的C2-C30链烯基，特别优选C2-C20链烯基，非常特别优选C2-C12链烯基。根据本发明特别优选的炔基的实例为乙烯基；丙烯基，特别为正丙烯基、异丙烯基；丁烯基，特别为正丁烯基、异丁烯基、叔丁烯基；戊烯基，特别为正戊烯基、异戊烯基、叔戊烯基；己烯基，特别为正己烯基、异己烯基、叔己烯基；庚烯基，特别为正庚烯基、异庚烯基、叔庚烯基；辛烯基，特别为正辛烯基、异辛烯基、叔辛烯基；壬烯基，特别为正壬烯基、异壬烯基、叔壬烯基；癸烯基，特别为正癸烯基、异癸烯基、叔癸烯基；十一碳烯基，特别为正十一碳烯基、异十一碳烯基、叔十一碳烯基；或十二碳烯基，特别为正十二碳烯基、异十二碳烯基或叔十二碳烯基。
进一步优选地，基团R6彼此独立地各自为直链或支化的任选取代的C2-C30炔基，特别优选C2-C20炔基，或者非常特别优选C2-C12炔基。根据本发明特别优选的炔基的实例为乙炔基；丙炔基，特别为正丙炔基、异丙炔基；丁炔基，特别为正丁炔基、异丁炔基、叔丁炔基；戊炔基，特别为正戊炔基、异戊炔基、叔戊炔基；己炔基，特别为正己炔基、异己炔基、叔己炔基；庚炔基，特别为正庚炔基、异庚炔基、叔庚炔基；辛炔基，特别为正辛炔基、异辛炔基、叔辛炔基；壬炔基，特别为正壬炔基、异壬炔基、叔壬炔基；癸炔基，特别为正癸炔基、异癸炔基、叔癸炔基；十一碳炔基，特别为正十一碳炔基、异十一碳炔基、叔十一碳炔基；或十二碳炔基，特别为正十二碳炔基、异十二碳炔基或叔十二碳炔基。
进一步优选地，基团R6彼此独立地各自为任选取代的C3-C20环烷基，特别优选C3-C12环烷基，特别优选C3-C6环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
进一步优选地，基团R6彼此独立地各自为任选取代的C3-C20环烯基，特别优选C3-C12环烯基，非常特别优选C3-C6环烯基，例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基或环己烯基。
进一步优选地，基团R6彼此独立地各自为任选取代的C1-C20杂烷基，特别优选C4-C12杂烷基。根据本发明存在的杂烷基衍生自上述烷基，其中至少一个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替。
进一步优选地，基团R6彼此独立地各自为任选取代的C5-C22芳基，特别优选C5-C12芳基。根据本发明优选的芳基的实例为苯基、萘基或联芳基。
进一步优选地，基团R6彼此独立地各自为任选取代的C6-C23烷基芳基，特别优选C6-C13烷基芳基。根据本发明优选的烷基芳基的实例为苄基。
进一步优选地，基团R6彼此独立地各自为任选取代的C6-C23芳基烷基，特别优选C6-C13芳基烷基。根据本发明优选的芳基烷基的实例为甲苯基、二甲苯基、丙基苄基或己基苄基。
进一步优选地，基团R6彼此独立地各自为任选取代的C5-C22杂芳基，特别优选C5-C12杂芳基。
上述基团R6可任选被取代。合适的取代基例如选自氨基、酰氨基、亚氨基、羟基、醚、醛、酮基、羧酸、硫醇、硫醚、异羟肟酸酯和氨基甲酸酯基团。上述基团R6可为单取代或多取代的。在多取代的情况下，一个取代基可以多次存在或同时存在各种官能团。R6中提及的基团也可被上述烷基、链烯基、炔基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、杂烷基或杂芳基单取代或多取代。
在另一优选的实施方案中，所述至少一种疏水化剂选自(NaO)(CH3)Si(OH)2、(NaO)(C2H5)Si(OH)2、(NaO)(C5H11)Si(OH)2、(NaO)(C8H17)Si(OH)2、(KO)(CH3)Si(OH)2、(KO)(C2H5)Si(OH)2、(KO)(C5H11)Si(OH)2、(KO)(C8H17)Si(OH)2、(NH4O)(CH3)Si(OH)2、(NH4O)(C2H5)Si(OH)2、(NH4O)(C5H11)Si(OH)2、(NH4O)(C8H17)Si(OH)2、(NaO)2(CH3)Si(OH)、(NaO)2(C2H5)Si(OH)、(NaO)2(C5H11)Si(OH)、(NaO)2(C8H17)Si(OH)、(KO)2(CH3)Si(OH)、(KO)2(C2H5)Si(OH)、(KO)2(C5H11)Si(OH)、(KO)2(C8H17)Si(OH)、(NH4O)2(CH3)Si(OH)、(NH4O)2(C2H5)Si(OH)、(NH4O)2(C5H11)Si(OH)、(NH4O)2(C8H17)Si(OH)、(NaO)3(CH3)Si、(NaO)3(C2H5)Si、(NaO)3(C5H11)Si、(NaO)3(C8H17)Si、(KO)3(CH3)Si、(KO)3(C2H5)Si、(KO)3(C5H11)Si、(KO)3(C8H17)Si、(NH4O)3(CH3)Si、(NH4O)3(C2H5)Si、(NH4O)3(C5H11)Si、(NH4O)3(C8H17)Si、(NaO)(CH3)2Si(OH)、(NaO)(C2H5)2Si(OH)、(KO)(CH3)2Si(OH)、(KO)(C2H5)2Si(OH)、(NaO)2(CH3)2Si、(NaO)2(C2H5)2Si、(KO)2(CH3)2Si、(KO)2(C2H5)2Si、Ca2+[(O-)(CH3)Si(OH)2]2、Ca2+[(O-)(C2H5)Si(OH)2]2、Ca2+[(O-)(C5H11)Si(OH)2]2、Ca2+[(O-)(C8H17)Si(OH)2]2、Ca2+[(O-)(CH3)2Si(OH)]2、Ca2+[(O-)(C2H5)2Si(OH)]2、Ca2+[(O-)2(CH3)Si(OH)]、Ca2+[(O-)2(C2H5)Si(OH)]、Ca2+[(O-)2(C5H11)Si(OH)]、Ca2+[(O-)2(C8H17)Si(OH)]、Ca2+[(O-)2(CH3)2Si]、Ca2+[(O-)2(C2H5)2Si]及其组合。
在本发明方法的步骤(C)中用至少一种疏水性磁性颗粒处理溶液或分散体可以通过本领域技术人员已知的所有方法进行。
在优选的实施方案中，所述至少一种磁性颗粒分散在合适的分散介质中。
合适的分散介质是其中所述至少一种磁性颗粒不完全可溶的所有分散介质。用于在本发明方法的步骤(C)中进行分散的合适分散介质选自水、水溶性有机化合物，例如具有1-4个碳原子的醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇及其混合物，特别为水和/或异丙醇或水/表面活性剂混合物。
通常，根据本发明，可以选择用于预分散磁性颗粒的分散介质的量，以便获得易于搅拌和/或流动的浆料或分散体。在优选的实施方案中，基于总的浆料或分散体，待处理的混合物的量为至多60重量％。
根据本发明，磁性颗粒的分散体可以通过本领域技术人员已知的所有方法制备。在优选的实施方案中，将待分散的磁性颗粒和适量的分散介质或分散介质的混合物在合适的反应器如玻璃反应器中组合，并通过本领域技术人员已知的设备如在玻璃罐中通过机械驱动的螺旋桨搅拌器搅拌，例如在1-80℃的温度下，优选在环境温度下。
在本发明方法的步骤(C)中，所述至少一种疏水性磁性颗粒的用量通常足以从待处理的混合物中分离出几乎所有的所述至少一种第一材料。在本发明方法的步骤(C)中，基于待处理混合物中的所述至少一种第一材料的量，优选以至少10倍，特别优选至少50倍，非常特别优选至少140倍的重量过量使用所述至少一种磁性颗粒。在另一实施方案中，磁性颗粒与矿石进料颗粒的总和的重量比通常为1:1000至1:1，更优选为1:100至1:20。
用至少一种疏水性磁性颗粒处理步骤(B)的分散体通常通过本领域技术人员已知的方法将两种组分组合来实现。在优选的实施方案中，将所述至少一种磁性颗粒的分散体加入到预先用至少一种烃处理的混合物中。在另一实施方案中，磁性颗粒可以以固体形式加入到待处理混合物的分散体中。在另一优选的实施方案中，所述两种组分以分散形式存在。
在优选的实施方案中，步骤(C)的混合物通过引入混合能而获得，从而使得将0.001-10kWh/m3的比能引入步骤(C)的混合物中。为了引入这种量的比能，可在0.01-100kW/m3的比功率下进行混合。混合进行5分钟或更短、15分钟或更短、30分钟或更短、1小时或更短、6小时或更短或12小时或更短的时间。调节混合时间和混合所用的比功率，从而能够引入所需量的比能。
能量可以通过不同的方式引入到混合物或分散体中。通常，这是通过搅拌釜来完成的，该搅拌釜可包含挡板以更有效地吸收能量。同样，保持浆料均匀和引入混合能的常用方式是使釜的内容物循环，其可通过循环泵例如离心泵搅拌或不搅拌。其他方式是研磨聚集体，如球磨机或任何类型的搅拌式球磨机。也可使用转子定子混合设备。如果能引入正确量的能量，则分散体在由泵或重力输送通过管道时产生的湍流也会产生所需的附聚。静态混合器和逆流混合器是将剪切能引入第一类型颗粒、第二类型颗粒和磁体类型颗粒的流动分散体中的另一种方式。
步骤(C)通常在1-80℃，优选10-30℃的温度下进行，例如环境温度。
在步骤(C)中，所述至少一种磁性颗粒附着到待处理混合物的所述至少一种第一材料上。这两种组分之间的结合是基于疏水相互作用的。在优选的实施方案中，在所述至少一种磁性颗粒和所述至少一种第二材料之间很少有疏水相互作用发生(如果有的话)。通常，在所述至少一种磁性颗粒和所述至少一种第三材料(即混合物的亲水性组分)之间不存在结合相互作用，从而使得在这些组分之间不发生团聚。因此，在步骤(C)之后，除了混合物中的所述至少一种第二材料和所述至少一种第三材料之外，混合物中还存在所述至少一种第一材料和所述至少一种磁性颗粒的加合物。因此，本发明的方法使得可以从包含至少三种材料的混合物中选择性地分离出一种材料，其中三种材料中的至少两种在疏水性或对疏水剂的亲和性、存在的阴离子等方面具有非常相似的化学特性。
步骤(D)：
本发明方法的步骤(D)包括通过施加磁场从混合物中分离来自步骤(C)的加合物。
在优选的实施方案中，步骤(D)可以通过将永磁体引入到存在来自步骤(C)的混合物的反应器中来进行。在优选的实施方案中，在永磁体和待处理的混合物之间存在由非磁性材料制成的分隔壁，例如反应器的玻璃壁。在本发明方法的另一优选实施方案中，在步骤(D)中使用仅在电流流动时才具有磁性的电磁体。合适的装置是本领域技术人员所已知的。
本发明方法的步骤(D)可以在任何合适的温度下进行，例如高于分散剂的熔点且低于分散剂的沸点，例如在10-60℃的水中。
在步骤(D)中，优选用合适的搅拌器连续搅拌混合物。
在步骤(D)中，如果合适，来自步骤(C)的加合物可以通过本领域技术人员已知的所有方法分离，例如通过底部阀从步骤(D)所用的反应器中排出液体以及未被磁体保持的分散体组分，或者通过软管泵出未被所述至少一个磁体保持的分散体组分。
所用的磁力分离器可以以间歇或连续模式操作。典型的间歇式分离器为HI过滤器，典型的连续式分离器为Jones型、WHIMS(湿式高强度磁力分离器)或磁鼓式分离器LIMS或MIMS(低强度或中等强度磁力分离器)。
步骤(E)：
本发明方法的任选步骤(E)包括将步骤(D)中分离出的加合物分解以分别获得所述至少一种第一材料和所述至少一种磁性颗粒。在本发明方法的优选实施方案中，步骤(E)中的分解是无损进行的，即分散体中存在的各组分不发生化学变化。
分解可以通过本领域技术人员已知的所有方法进行，所述方法适于以所述至少一种磁性颗粒可以以可重复使用的形式回收的方式分解加合物。在优选的实施方案中，将已分离出的磁性颗粒在步骤(C)中重复使用。通常，通过将混合能量引入附聚物的悬浮液中来实现附聚物的分解。在优选的实施方案中，将化学品加入到该混合物中以便弱化磁性颗粒和所述至少一种第一颗粒之间的结合。
在优选的实施方案中，本发明方法的步骤(C)中的分解通过用选自有机溶剂、碱性化合物、酸性化合物、氧化剂、还原剂、表面活性化合物及其混合物的物质处理加合物而进行。
合适的有机溶剂的实例为甲醇；乙醇；丙醇，例如正丙醇或异丙醇；芳族溶剂，例如苯、甲苯、二甲苯；醚，例如二乙醚、甲基叔丁基醚；酮，例如丙酮；柴油及其混合物。根据本发明可以使用的碱性化合物的实例为碱性化合物的水溶液，例如碱金属和/或碱土金属氢氧化物如KOH、NaOH的水溶液，氨水溶液，通式R2 3N的有机胺的水溶液，其中基团R2独立地选自任选被其他官能团取代的C1-C8烷基。在优选的实施方案中，步骤(D)通过加入NaOH水溶液至pH 13来进行。酸性化合物可为无机酸，例如HCl、H2SO4、HNO3或其混合物；有机酸，例如羧酸。作为氧化剂，可使用例如Na2S2O4或H2O2，例如作为浓度为30重量％的H2O2水溶液(Perhydrol)。
根据本发明可以使用的表面活性化合物的实例为非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂。优选的表面活性剂为非离子烷氧基化醇。
在优选的实施方案中，至少一种第一材料和磁性颗粒的加合物通过有机溶剂，特别优选丙酮或柴油来分解。该操作也可用机械方式辅助。在优选的实施方案中，使用超声来辅助分解步骤。
通常，有机溶剂的用量足以分解几乎所有的加合物。在优选的实施方案中，每克至少一种第一材料和磁性颗粒的待分解的加合物使用2-100ml有机溶剂。
根据本发明，在分解后，所述至少一种第一材料和所述至少一种磁性颗粒作为分散体存在于所述分解剂中，优选有机溶剂中。
通过永磁体或电磁体从包含所述至少一种磁性颗粒和所述至少一种第一材料的分散体中分离出该至少一种磁性颗粒。该分离的细节类似于本发明方法的步骤(D)。
优选通过蒸馏除去有机溶剂，将待分离的第一材料，优选待分离的金属化合物与有机溶剂分离。可以以这种方式获得的第一材料可以通过本领域技术人员已知的进一步方法纯化。如果合适，溶剂可在纯化后再循环到本发明的方法中。
实施例
实施例1：富集Mo矿
在带有挡板(buffled)的烧杯中提供20g富集的固体Mo矿(19.5g干物质)，其含有30.0％呈辉钼矿(MoS2)形式的Mo和1.5％的主要呈黄铜矿(CuFeS2)形式的铜。该材料具有30μm的粒度d80。将该材料分散在60g过滤的河水中，从而得到25重量％的固含量(步骤1)。
向该分散体中添加相当于25000g/t固体浓度的500mg沸程为145-202℃且动态粘度为1.2·10-6m2/秒(20℃)的液体混合烃(步骤2)。然后用Ultra Turrax T25搅拌器在10000rpm(比能量输入约600kWh/m3)下剧烈混合该分散体10分钟(步骤2a)。
随后，向该浆料中加入0.6g(相对于固体进料为3重量％)涂有1.35重量％固体甲基硅氧烷树脂(熔融范围35-55℃)的磁铁矿粉末(Fe3O4，粒度：x50＝1-3μm，x90＝4-10μm)(步骤3)，其获自WO2015/110555的甲苯溶液，分散在3.6g 0.1重量％非离子表面活性剂(通式RO(CH2CH2O)xH，x≈8，衍生自C10格尔伯特醇ROH，其中R＝C10H21)的水溶液中。用30mm斜桨叶搅拌器在1400rpm(对应于约0.7kWh/m3的能量输入)下搅拌该浆料15分钟(步骤3a)。
将所得分散体以6L/h的速率在0.7T的磁场强度下泵送到配备有4×2mm楔形线基质的Eriez L4 WHIMS实验室规模磁分离器中(步骤4)。在完成进料添加后，用水冲洗基质(步骤4a)。将组合的分散体和冲洗水作为尾矿收集。然后关闭磁场，将含有磁铁矿辉钼矿附聚物的磁性级分从基质中冲洗出，并分别收集，从而得到磁性精矿。分析两个级分的元素组成。
非磁性级分 磁性级分
干物质 8.28g 11.65g
Cu含量 1.58％ 1.10％
Mo含量 5.08％ 48.27％
Cu回收率 50.2％ 49.8％
Mo回收率 7.0％ 93.0％
实施例2：富集Mo矿
实验条件与实施例1相同，不同之处在于使用100mg(0.5％)液体混合烃。
非磁性级分 磁性级分
干物质 15.73g 3.88g
Cu含量 1.24％ 1.68％
Mo含量 30.51％ 39.68％
Cu回收率 75.0％ 25.0％
Mo回收率 75.7％ 24.3％
实施例3：富集Mo矿
实验条件与实施例1相同，不同之处在于使用200mg(1.0％)液体混合烃。
非磁性级分 磁性级分
干物质 14.94g 4.89g
Cu含量 1.32％ 1.38％
Mo含量 27.75％ 42.19％
Cu回收率 74.5％ 25.5％
Mo回收率 66.8％ 33.2％
实施例4：富集Mo矿
实验条件与实施例1相同，不同之处在于使用300mg(1.5％)液体混合烃。
非磁性级分 磁性级分
干物质 11.63g 8.08g
Cu含量 1.49％ 1.12％
Mo含量 18.68％ 49.69％
Cu回收率 65.7％ 34.3％
Mo回收率 35.1％ 64.9％
对比实施例1：富集Mo矿
实验条件与实施例1相同，不同之处在于使用80mg(0.4％)液体混合烃。
非磁性级分 磁性级分
干物质 16.14g 3.66g
Cu含量 1.26％ 1.73％
Mo含量 29.85％ 39.35％
Cu回收率 76.2％ 23.8％
Mo回收率 77.0％ 23.0％
对比实施例2：富集Mo矿
实验条件与实施例1相同，不同之处在于使用60mg(0.3％)液体混合烃。
非磁性级分 磁性级分
干物质 16.88g 2.65g
Cu含量 1.29％ 1.76％
Mo含量 26.22％ 40.38％
Cu回收率 82.4％ 17.6％
Mo回收率 82.2％ 17.8％
实施例1-4和对比实施例1和2的比较表明，在给定Mo进料的情况下，烃的加入量强烈地决定了本发明分离方法中的Mo回收率，而当烃的量超过现有技术中所述的量时，分离方法变得更有效。
实施例5：富集Mo矿
在带有挡板的烧杯中，提供20g(19.3g干物质)的富集固体Mo矿石，其含有35.5％呈辉钼矿(MoS2)形式的Mo和1.6％主要呈黄铜矿(CuFeS2)形式的Cu。该材料具有40μm的粒度d80。将该材料分散在60g过滤的河水中，从而得到25重量％的固含量(步骤1)。用UltraTurrax T25搅拌器在10000rpm下搅拌该分散体5分钟(步骤1b)。
向该分散体中加入对应于50000g/t固体浓度的1.0g与实施例1中所用相同的液体混合烃(沸程149-213℃，动态粘度1.2·10-6m2/秒(20℃))(步骤2)，并加入0.6g(相对于固体进料为3重量％)涂有1.35重量％固体甲基硅氧烷树脂(熔融范围35-55℃，与实施例1中所用相同)的磁铁矿粉末的浆料，所述磁铁矿粉末获自WO2015/110555的甲苯溶液，分散在4g异丙醇中(步骤3)，由此省略搅拌步骤2a。
用30mm斜桨叶搅拌器在1400rpm(对应于约0.7kWh/m3的能量输入，比功率输入3kW/m3)下搅拌该浆料15分钟(步骤3a)。将所得分散体以6L/h的速率在0.7T的磁场强度下泵送到配备有4×2mm楔形线基质的Eriez L4 WHIMS实验室规模磁分离器中(步骤4)。在完成进料添加后，用水冲洗基质(步骤4a)。
将组合的分散体和冲洗水作为尾矿收集。然后关闭磁场，将含有辉钼矿磁铁矿附聚物的磁性级分从基质中冲洗出，并分别收集，从而得到磁性精矿。分析两个级分的元素组成。
非磁性级分 磁性级分
干物质 7.55g 12.37g
Cu含量 2.54％ 1.49％
Mo含量 23.07％ 46.09％
Cu回收率 50.9％ 49.1％
Mo回收率 23.4％ 76.6％
实施例6：富集Mo矿
实验条件与实施例7相同，不同之处在于省略了在步骤1b中用Ultra Turrax搅拌器搅拌水和液体混合烃。相反，在加入液体混合烃之后且在加入磁铁矿载体之前，将混合物用Ultra Turrax T25在10000rpm(比能量输入为约300kWh/m3，比功率为3600kW/m3)下剧烈搅拌5分钟(步骤2a)。
非磁性级分 磁性级分
干物质 5.60g 14.31g
Cu含量 4.08％ 1.13％
Mo含量 3.69％ 51.03％
Cu回收率 58.5％ 41.5％
Mo回收率 2.8％ 97.2％
实施例7：富集Mo矿
在带有挡板的烧杯中提供122.8g富集的固体Mo矿石(120.0g干物质)，其含有30.0％呈辉钼矿(MoS2)形式的Mo和1.5％主要呈黄铜矿(CuFeS2)形式的Cu。该材料具有30μm的粒度d80。将该材料分散在357g过滤的河水中，从而得到25重量％的固含量(步骤1)，并用Ultra Turrax T50搅拌器在6000rpm(约150kWh/m3的比能量输入)下混合5分钟。向该分散体中加入3000mg(对应于25000g/t固体的烃浓度)与实施例1中所用相同的液体混合烃(沸程149-213℃，动态粘度1.2·10-6m2/秒(20℃))(步骤2)。然后，用Ultra Turrax T50搅拌器在6000rpm(比能量输入约50kWh/m3)下将该分散体再剧烈混合2分钟(步骤2a)。
随后，向该浆料中加入3.6g(相对于固体进料为3重量％)涂有1.35重量％的与实施例1中所用相同的固体甲基硅氧烷树脂的磁铁矿粉末(与实施例1相同)，其获自WO2015/110555的甲苯溶液，分散在21.6g 0.1重量％的与实施例1中所用相同的非离子表面活性剂的水溶液中(步骤3)。
用45mm斜桨叶搅拌器在1000rpm(对应于约0.5kWh/m3的能量输入)搅拌该浆料15分钟(步骤3a)。将所得分散体以6L/h的速率在0.7T的磁场强度下泵送到配备有4×2mm楔形线基质的Eriez L4 WHIMS实验室规模磁分离器中(步骤4)。在完成进料添加后，用水冲洗基质(步骤4a)。收集组合的分散体和冲洗水作为尾矿，过滤并干燥。然后关闭磁场，将含有辉钼矿磁铁矿附聚物的磁性级分从基质中冲洗出，并分别收集，从而得到磁性精矿。
Figure BDA0002375461960000271
Figure BDA0002375461960000281
过滤步骤4的磁性分离的磁性级分，得到84.15g湿滤饼，其水含量为11.1％，并取样以用于相应的元素分析。分析两个级分的元素组成。为了回收磁铁矿，将剩余的16.88g过滤但未干燥的固体磁性级分(对应于15.00g干物质)悬浮在500g过滤的河水和1.35g与步骤3中所用相同的非离子表面活性剂的溶液中(步骤5和5a)，并用72mm斜桨叶搅拌器在300rpm(对应于约0.04kWh/m3的能量输入)下搅拌10分钟(步骤5b)。
然后，将得到的浆料以24.4L/h的进料流量为泵送到如WO2014/068142所述的实验室规模的MIMS磁力分离器设备中(步骤6)，对于所得磁性级分，冲洗水流为12l/h；对于磁性级分，流量为7.4L/h；非磁性级分的所得流量为29L/h。将得到的主要包含磁铁矿载体材料的磁性部分和包含浓缩的矿物目标颗粒的非磁性部分过滤，并分析它们的元素组成。
非磁性级分 磁性级分
干物质 0.71g 14.30g
Cu含量 0.24％ 0.99％
Mo含量 4.23％ 48.94％
Cu回收率 1.2％ 98.8％
Mo回收率 0.4％ 99.6％

Claims (11)

1.一种用于从包含至少一种第一材料、至少一种第二材料和至少一种第三材料的混合物中分离至少一种第一材料的方法，所述方法至少包括以下步骤：
(A)在存在或不存在至少一种分散介质的情况下，提供包含至少一种第一材料、至少一种第二材料、至少一种第三材料和基于混合物的总和大于0.4重量％的量的至少一种烃的混合物，
(B)如果合适，向步骤(A)中获得的混合物中加入至少一种分散介质以获得分散体，
(C)用至少一种疏水性磁性颗粒处理获自步骤(A)或(B)的分散体，从而使得所述至少一种第一材料和所述至少一种磁性颗粒附聚，
(D)通过施加磁场从混合物中分离获自步骤(C)的加合物，
(E)如果合适，将步骤(D)中分离的加合物分解以分别获得所述至少一种第一材料和所述至少一种磁性颗粒。
2.根据权利要求1的方法，其中所述至少一种第一材料和所述至少一种第二材料为疏水性金属化合物，并且所述至少一种第三材料为亲水性金属化合物。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述至少一种烃选自原油衍生物、矿物油、矿物蜡、植物油、生物柴油、柴油及其混合物。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述至少一种烃具有至少20℃的闪点。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述至少一种第一材料为硫化钼矿石，所述至少一种第二材料为硫化铜矿石。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述至少一种第三材料选自氧化的和氢氧化金属化合物。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述至少一种磁性颗粒选自磁性金属及其混合物、磁性金属的铁磁合金及其混合物、磁性铁氧化物、通式(III)的立方铁氧体：
M2+ xFe2+ 1-xFe3+ 2O4 (III)
其中：
M选自Co、Ni、Mn、Zn及其混合物，且
x≤1，
六方晶铁氧及其混合物。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中步骤(A)中的分散介质为水。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中在步骤(A)之前或期间，将包含至少一种第一材料、至少一种第二材料和至少一种第三材料的混合物研磨成尺寸为100nm至100μm的颗粒。
10.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中将步骤(A)的混合物或如果实施步骤(B)则将从步骤(B)获得的分散体剧烈混合，从而使得在步骤(C)之前将150kWh/m3或更大量的能量引入所述混合物中。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中在步骤(A)中加入疏水剂。
CN201880048532.9A 2017-08-03 2018-08-02 使用磁性载体颗粒分离混合物 Pending CN110944752A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17184800 2017-08-03
EP17184800.5 2017-08-03
EP17190688.6 2017-09-12
EP17190688 2017-09-12
PCT/EP2018/070967 WO2019025524A1 (en) 2017-08-03 2018-08-02 SEPARATING A MIXTURE USING MAGNETIC MEDIUM PARTICLES

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110944752A true CN110944752A (zh) 2020-03-31

Family

ID=63014573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880048532.9A Pending CN110944752A (zh) 2017-08-03 2018-08-02 使用磁性载体颗粒分离混合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US11110468B2 (zh)
EP (1) EP3661652A1 (zh)
CN (1) CN110944752A (zh)
AU (1) AU2018309321A1 (zh)
CA (1) CA3068152A1 (zh)
CL (1) CL2020000044A1 (zh)
MX (1) MX2020001255A (zh)
PE (1) PE20200396A1 (zh)
WO (1) WO2019025524A1 (zh)
ZA (1) ZA202001201B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116159667A (zh) * 2022-12-07 2023-05-26 宜宾光原锂电材料有限公司 引入分散介质降低镍钴锰氢氧化物浆料磁性异物的方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102594228B1 (ko) 2017-09-29 2023-10-25 바스프 에스이 소수성 자성 입자와의 응집에 의한 그래파이트 입자 농축
CA3160046A1 (en) * 2019-12-13 2021-06-17 Guillaume Jaunky Release agent for improved removal of valuable material from the surface of an engineered collection media
CN113171874B (zh) * 2021-04-02 2022-12-06 深圳市盛磁通磁业有限公司 一种磁驱离式磁粉检测原料制备装置
BR102021010635A2 (pt) * 2021-06-01 2022-12-13 Daniel Ribeiro Dos Santos Nogueira Produto nanomagnético funcionalizado, processo de preparo de produto nanomagnético funcionalizado, processo de beneficiamento de minérios

Citations (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4159943A (en) * 1978-02-16 1979-07-03 Vojislav Petrovich Froth flotation of ores using hydrocarbyl bicarbonates
WO1982000602A1 (en) * 1980-08-25 1982-03-04 American Clays Corp Anglo Magnetic beneficiation of clays utilizing magnetic seeding and flotation
JPS58214361A (ja) * 1982-06-07 1983-12-13 Ube Ind Ltd 炭化水素質原料のガス化工程において得られる未反応炭素質粒子を含む水中懸濁液から炭素質物質以外の不純物を分離する方法
WO1984004701A1 (en) * 1983-05-21 1984-12-06 British Petroleum Co Plc Beneficiation of carbonaceous fuels
JPS60162735A (ja) * 1984-02-03 1985-08-24 Shinobu Muto 石油類から希少金属を回収する方法
US4657666A (en) * 1981-10-26 1987-04-14 W.S.R. Pty. Ltd. Magnetic flotation
US4834898A (en) * 1988-03-14 1989-05-30 Board Of Control Of Michigan Technological University Reagents for magnetizing nonmagnetic materials
WO2002066168A1 (en) * 2001-02-19 2002-08-29 Ausmelt Limited Improvements in or relating to flotation
US20060029433A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-09 Takuya Saito Toner and toner cartridge
WO2007008322A1 (en) * 2005-07-06 2007-01-18 Cytec Technology Corp. Process and magnetic reagent for the removal of impurities from minerals
CN101341203A (zh) * 2005-12-09 2009-01-07 恰根有限公司 磁性聚合物颗粒
CN101591110A (zh) * 2008-05-29 2009-12-02 中国石油化工股份有限公司 一种炼油污水处理工艺
CN101600507A (zh) * 2007-01-05 2009-12-09 氰特技术公司 去除碳酸盐矿物中杂质的过程
CN101778957A (zh) * 2007-07-17 2010-07-14 巴斯夫欧洲公司 借助疏水固体表面选矿的方法
US20100200405A1 (en) * 2009-02-09 2010-08-12 Thomas Lenz Devices, systems and methods for separating magnetic particles
CN101815581A (zh) * 2007-09-03 2010-08-25 巴斯夫欧洲公司 使用磁性颗粒加工富矿
WO2010097361A1 (de) * 2009-02-24 2010-09-02 Basf Se Cu-mo-trennung
US20110120954A1 (en) * 2008-07-18 2011-05-26 Basf Se Selective materials separation using modified magnetic particles
CN102246043A (zh) * 2008-12-25 2011-11-16 环球生物研究株式会社 试样的预处理方法和生物相关物质的测定方法
CN102245653A (zh) * 2008-12-12 2011-11-16 巴斯夫欧洲公司 除去金属杂质的方法
CN102271817A (zh) * 2008-12-11 2011-12-07 巴斯夫欧洲公司 从尾矿中富集有价值矿石的方法
US20110303772A1 (en) * 2010-06-11 2011-12-15 Siemens Ag Utilization of the naturally occuring magnetic constituents of ores
US20120000856A1 (en) * 2010-07-01 2012-01-05 Donald Lane Yancy Method and Composition for Environmental Clean Up
CN102341179A (zh) * 2009-03-04 2012-02-01 巴斯夫欧洲公司 磁性疏水附聚物
US20120228413A1 (en) * 2009-11-11 2012-09-13 Siemens Ag Method of increasing the efficiency in an ore separation process by means of hydrophobic magnetic particles by targeted input of mechanical energy
CN102725068A (zh) * 2009-11-30 2012-10-10 巴斯夫欧洲公司 改进的强磁选(hims)方法
CN103934099A (zh) * 2014-04-28 2014-07-23 东北大学 一种降低镍黄铁矿精矿中镁含量的方法
WO2015104324A1 (en) * 2014-01-08 2015-07-16 Basf Se Process for reducing the volume flow comprising magnetic agglomerates by elutriation
CN104884392A (zh) * 2012-10-22 2015-09-02 佐治亚-太平洋化工品有限公司 用于矿石分离的方法
WO2016083491A1 (en) * 2014-11-27 2016-06-02 Basf Corporation Improvement of concentrate quality
CN106076590A (zh) * 2016-06-22 2016-11-09 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 一种分离钼钨矿中氧化钼钨矿与硫化钼矿的选矿方法
CN106413876A (zh) * 2014-01-22 2017-02-15 巴斯夫欧洲公司 含硅聚合物涂布的颗粒

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8726857D0 (en) 1987-11-17 1987-12-23 Fospur Ltd Froth floatation of mineral fines
DE19936472A1 (de) 1999-08-03 2001-02-15 Stn Atlas Elektronik Gmbh Haftvermittler
PE20171647A1 (es) 2010-09-03 2017-11-13 Basf Se Particulas funcionalizadas hidrofobicas
EA201391493A1 (ru) 2011-04-12 2014-04-30 Басф Се Гидрофобные функционализированные частицы
WO2014068142A1 (en) 2012-11-05 2014-05-08 Basf Se Apparatus for the continuous separation of magnetic constituents

Patent Citations (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4159943A (en) * 1978-02-16 1979-07-03 Vojislav Petrovich Froth flotation of ores using hydrocarbyl bicarbonates
WO1982000602A1 (en) * 1980-08-25 1982-03-04 American Clays Corp Anglo Magnetic beneficiation of clays utilizing magnetic seeding and flotation
US4657666A (en) * 1981-10-26 1987-04-14 W.S.R. Pty. Ltd. Magnetic flotation
JPS58214361A (ja) * 1982-06-07 1983-12-13 Ube Ind Ltd 炭化水素質原料のガス化工程において得られる未反応炭素質粒子を含む水中懸濁液から炭素質物質以外の不純物を分離する方法
WO1984004701A1 (en) * 1983-05-21 1984-12-06 British Petroleum Co Plc Beneficiation of carbonaceous fuels
JPS60162735A (ja) * 1984-02-03 1985-08-24 Shinobu Muto 石油類から希少金属を回収する方法
US4834898A (en) * 1988-03-14 1989-05-30 Board Of Control Of Michigan Technological University Reagents for magnetizing nonmagnetic materials
WO2002066168A1 (en) * 2001-02-19 2002-08-29 Ausmelt Limited Improvements in or relating to flotation
US20060029433A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-09 Takuya Saito Toner and toner cartridge
WO2007008322A1 (en) * 2005-07-06 2007-01-18 Cytec Technology Corp. Process and magnetic reagent for the removal of impurities from minerals
CN101341203A (zh) * 2005-12-09 2009-01-07 恰根有限公司 磁性聚合物颗粒
CN101600507A (zh) * 2007-01-05 2009-12-09 氰特技术公司 去除碳酸盐矿物中杂质的过程
CN101778957A (zh) * 2007-07-17 2010-07-14 巴斯夫欧洲公司 借助疏水固体表面选矿的方法
CN101815581A (zh) * 2007-09-03 2010-08-25 巴斯夫欧洲公司 使用磁性颗粒加工富矿
CN101591110A (zh) * 2008-05-29 2009-12-02 中国石油化工股份有限公司 一种炼油污水处理工艺
US20110120954A1 (en) * 2008-07-18 2011-05-26 Basf Se Selective materials separation using modified magnetic particles
CN102271817A (zh) * 2008-12-11 2011-12-07 巴斯夫欧洲公司 从尾矿中富集有价值矿石的方法
CN102245653A (zh) * 2008-12-12 2011-11-16 巴斯夫欧洲公司 除去金属杂质的方法
CN102246043A (zh) * 2008-12-25 2011-11-16 环球生物研究株式会社 试样的预处理方法和生物相关物质的测定方法
US20100200405A1 (en) * 2009-02-09 2010-08-12 Thomas Lenz Devices, systems and methods for separating magnetic particles
WO2010097361A1 (de) * 2009-02-24 2010-09-02 Basf Se Cu-mo-trennung
CN102421529A (zh) * 2009-02-24 2012-04-18 巴斯夫欧洲公司 Cu-Mo分离
US20120000857A1 (en) * 2009-02-24 2012-01-05 Siemens Aktiengesellschaft Cu-mo separation
CN102341179A (zh) * 2009-03-04 2012-02-01 巴斯夫欧洲公司 磁性疏水附聚物
US20120228413A1 (en) * 2009-11-11 2012-09-13 Siemens Ag Method of increasing the efficiency in an ore separation process by means of hydrophobic magnetic particles by targeted input of mechanical energy
CN102725068A (zh) * 2009-11-30 2012-10-10 巴斯夫欧洲公司 改进的强磁选(hims)方法
US20110303772A1 (en) * 2010-06-11 2011-12-15 Siemens Ag Utilization of the naturally occuring magnetic constituents of ores
US20120000856A1 (en) * 2010-07-01 2012-01-05 Donald Lane Yancy Method and Composition for Environmental Clean Up
CN104884392A (zh) * 2012-10-22 2015-09-02 佐治亚-太平洋化工品有限公司 用于矿石分离的方法
WO2015104324A1 (en) * 2014-01-08 2015-07-16 Basf Se Process for reducing the volume flow comprising magnetic agglomerates by elutriation
CN106413876A (zh) * 2014-01-22 2017-02-15 巴斯夫欧洲公司 含硅聚合物涂布的颗粒
CN103934099A (zh) * 2014-04-28 2014-07-23 东北大学 一种降低镍黄铁矿精矿中镁含量的方法
WO2016083491A1 (en) * 2014-11-27 2016-06-02 Basf Corporation Improvement of concentrate quality
CN106076590A (zh) * 2016-06-22 2016-11-09 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 一种分离钼钨矿中氧化钼钨矿与硫化钼矿的选矿方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116159667A (zh) * 2022-12-07 2023-05-26 宜宾光原锂电材料有限公司 引入分散介质降低镍钴锰氢氧化物浆料磁性异物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
PE20200396A1 (es) 2020-02-26
ZA202001201B (en) 2022-07-27
AU2018309321A1 (en) 2020-02-27
US20200122160A1 (en) 2020-04-23
US11110468B2 (en) 2021-09-07
MX2020001255A (es) 2020-03-20
EP3661652A1 (en) 2020-06-10
CA3068152A1 (en) 2019-02-07
CL2020000044A1 (es) 2020-07-10
WO2019025524A1 (en) 2019-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110944752A (zh) 使用磁性载体颗粒分离混合物
ES2442742T3 (es) Método para aumentar la eficiencia en un proceso de separación de minerales por medio de partículas magnéticas hidrófobas mediante la entrada focalizada de energía mecánica
US8858801B2 (en) Cu—Mo separation
CA2698216C (en) Processing rich ores using magnetic particles
CA2693902C (en) Process for the beneficiation of ores by means of hydrophobic surfaces
CA2752662C (en) Magnetic separation of nonferrous metal ores by means of multi-stage conditioning
CN107206392B (zh) 浓缩物质量的改善
US20110303772A1 (en) Utilization of the naturally occuring magnetic constituents of ores
CA2782151A1 (en) Modified high intensity magnetic separation (hims) process
US10799881B2 (en) Energy input during agglomeration for magnetic separation
US10486086B2 (en) Process for reducing the volume flow comprising magnetic agglomerates by elutriation
CN112566725A (zh) 用于矿物加工的载体-磁力分离与其他分离的组合
KR102594228B1 (ko) 소수성 자성 입자와의 응집에 의한 그래파이트 입자 농축
CN116438009A (zh) 由特定表面活性剂辅助的粒子磁性分离

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned

Effective date of abandoning: 20231117

AD01 Patent right deemed abandoned