CN110940652A - 一种毒品的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及毒品检测技术领域,尤其涉及一种毒品的检测方法。本发明提供的检测方法是通过建立一个可控的温度梯度场并使检测蒸气通过该温度梯度场,在蒸气前进方向沿着温度梯度方向设置毒品荧光敏感材料,在气体通过过程中监测或者通过后迅速检测荧光敏感材料的荧光变化信号,处理该信号后与物质库中的结果相互比对来判断待测样品是否为毒品,并最终确定毒品的种类。
Description
技术领域
本发明涉及毒品检测技术领域,尤其涉及一种毒品的检测方法。
背景技术
由于不法分子通常将毒品等管制物通过包装、密封等方式进行隐藏,在很大程度上加大了毒品检测的难度。因而,仅通过对毒品、爆炸物等管制物品的极少量沾染残留与缓慢渗透等就可以探测检出的痕量探测器设备逐渐开始应用,并被广泛接受。
目前,较为成功的痕量检测手段有离子迁移谱技术与荧光检测技术。两者均需要使用加热等手段,将毒品、爆炸物等气化温度较高的化学品加热,产生少量蒸气,再通过气流使这些蒸气进入检测器内。离子迁移技术使用放射源等方式电离空气中的水氧分子,并使之与被检测化学品蒸气结合形成离子团簇,这些团簇随后在电场作用下以不同的迁移率加速被法拉第盘收集形成电流并经过处理产生信号。不同物质以迁移率进行区分,但是在日常检测中,往往不同的物质具有相近的迁移率,同一种物质随着外界环境条件的不同迁移率也会发生正向或者负向的偏移,更进一步,对于日常检测中经常遇到的混合物,在离子化过程中往往会形成多种迁移峰,因而难以对单一组分定量。加之离子化过程需要放射性物质,而这些放射源本身就需要严格管控,并且离子迁移设备往往需要分子筛等大体积耗材,其应用受到了一些限制。
荧光检测技术与上世纪80年代开始发展,其核心原理是通过设计具有特异选择性的荧光材料,并通过材料工程方法使之成为具有微孔结构、具有极大比表面积的纳米材料。当这些材料在设备中的传感原件位置与特定种类的物质接触后,这些材料的荧光会产生显著变化,通过检测荧光变化并判断是否与特定的检测物的变化规律一致,就可以判断是否探测到了某类特定物质。该方法的优点在于设备体积小,重量轻,抗混合物干扰,但是往往不能确定具体物质的种类,对进一步搜查取证等帮助有限。因此,如何提高检测的精确性是人们研究的重点。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种毒品的检测方法,所述检测方法可以提高检测的精确性。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种毒品的检测方法,包括以下步骤:
1)将毒品荧光敏感材料置于温度梯度介质内,进行荧光性能测试,得到所述毒品荧光敏感材料在不同温度梯度下的荧光性能数据;
2)将待测样品进行气化,得到待测样品蒸气;
3)将所述待测样品蒸气通入所述温度梯度介质内,进行荧光性能测试,得到变化后的毒品荧光敏感材料在不同温度梯度位置的荧光性能数据;
4)根据每个温度下的毒品荧光敏感材料的荧光性能数据和变化后的毒品荧光敏感材料的荧光性能数据,计算得到全部数据点的荧光变化率和温度梯度响应衰减曲线;
5)当所述全部数据点的荧光变化率未符合变化率报警条件时,证明所述待测样品并非毒品;当所述全部数据点的荧光变化率符合变化率报警条件时,则计算所述温度梯度响应衰减曲线与物质库中的物质的温度梯度响应衰减曲线的相关系数;所述物质库包括毒品物质库和干扰物质库;所述毒品物质库或所述干扰物质库包括物质的种类名称和对应的温度梯度响应衰减曲线,所述变化率报警条件为不少于20%的数据点的荧光变化率超过预设阈值,所述预设阈值大于等于对空白样品测试的响应值的3倍,或所述预设阈值大于等于对空白样品测试的响应值的标准差的10倍;且所述预设阈值小于等于所述方法的毒品检出限的荧光响应值;
6)选择相关系数最高的库物质,如果所述相关系数最高的库物质在毒品物质库中,则证明所述待测样品为毒品且种类为所述相关系数最高的库物质;如果所述相关系数最高的库物质在干扰物质库中,则证明所述待测样品并非毒品;
所述每个数据点的荧光变化率的计算公式如式Ⅰ所示:
其中,F0表示所述数据点在接触被测样品前的荧光值,Ft表示所述数据点在接触被测样品后的荧光值;若对每个数据点在接触被测样品前后进行多次荧光测试,则F0为某一位置在接触被测样品前的平均荧光值,Ft表示所述位置在接触被测样品后的平均荧光值;
所述温度梯度响应衰减曲线以温度梯度介质上的荧光采样位置为横坐标,以荧光变化率为纵坐标;
所述相关系数的计算公式如式Ⅱ所示:
其中,X为所述被测物质的温度梯度响应衰减曲线,Y为物质库中物质的温度梯度响应衰减曲线;
所述物质库的建立为将已知毒品按照步骤1)~5)的过程建立毒品物质库;将全部数据点的荧光变化率符合变化率报警条件,且不为毒品的物质作为干扰物质,并建立干扰物质库。
优选地,所述温度梯度介质包括进气口端和出气口端;
所述进气口端的温度大于等于180℃,所述出气口端的温度为小于等于50℃;
所述进气口端的温度通过加热的方式实现,所述出气口端的温度通过降温的方式实现。
优选地,所述温度梯度介质为为透明管;所述透明管内部设置有化学蒸气孔道,所述化学蒸气孔道与所述透明材料管同心;
所述透明管的长度为5~20cm,外部直径为2~10mm;所述化学蒸气孔道的直径为0.1~1.5mm。
优选地,所述步骤1)中的荧光性能测试的过程为:
将激发光源与荧光检测器同时从温度梯度介质的进气口端扫描至出气口端后,再扫描至进气口端;
或将激发光源与荧光检测器同时从温度梯度介质的出气口端扫描至进气口端后,再扫描至出气口端;
所述扫描的速度为0.5~5cm/s,每秒记录2~40个点,整个扫描过程的时间为4~20s。
优选地,所述激发光源为LED光源或激光。
优选地,步骤3)中所述待测样品蒸气的流速为1~1000mL/min;
所述待测样品蒸气在所述温度梯度介质内完全流过的时间为1~10s。
优选地,所述毒品荧光敏感材料的微观形貌结构至少在一个维度上的尺寸小于等于1μm;
所述毒品荧光敏感材料分段设置于所述温度梯度介质内,或连续分布在所述温度梯度介质内;
所述毒品荧光敏感材料在温度梯度介质内的长度为5~20cm。
本发明还提供了一种毒品检测装置,包括激发光源、温度梯度介质管、荧光敏感材料、荧光探测器、加热模块和降温模块;
所述激发光源和所述荧光探测器均设置在所述温度梯度介质管的外侧;所述温度梯度介质管内壁设置所述荧光敏感材料;
所述温度梯度介质管的一端为进气口,所述温度梯度介质管的另一端为出气口;在所述温度梯度介质管进气口的外侧壁上设置所述加热模块;在所述温度梯度介质管出气口的外侧壁上设置所述降温模块。
本发明提供了一种毒品的检测方法,本发明通过建立一个可控的温度梯度场并使检测蒸气通过该温度梯度场,在蒸气前进方向沿着温度梯度方向设置毒品荧光敏感材料,在气体通过过程中监测或者通过后迅速检测荧光敏感材料的荧光变化信号,处理该信号后与物质库中的结果相互比对来判断待测样品是否为毒品,并最终确定毒品的种类。
附图说明
图1为实施例1中100ng大麻在不同位置产生的荧光变化测试图;
图2为实施例1~6所述物质在温度梯度介质中产生的荧光变化分布图;
图3为毒品检测装置结构示意图一;
图4为毒品检测装置结构示意图二;
其中,1-激发光源;2-荧光探测器;3-加热模块;4-降温模块;5-温度梯度介质。
具体实施方式
本发明提供了一种毒品的检测方法,包括以下步骤:
1)将毒品荧光敏感材料置于温度梯度介质内,进行荧光性能测试,得到所述毒品荧光敏感材料在不同温度梯度下的荧光性能数据;
2)将待测样品进行气化,得到待测样品蒸气;
3)将所述待测样品蒸气通入所述温度梯度介质内,进行荧光性能测试,得到变化后的毒品荧光敏感材料在不同温度梯度位置的荧光性能数据;
4)根据每个温度下的毒品荧光敏感材料的荧光性能数据和变化后的毒品荧光敏感材料的荧光性能数据,计算得到全部数据点的荧光变化率和温度梯度响应衰减曲线;
5)当所述全部数据点的荧光变化率未符合变化率报警条件时,证明所述待测样品并非毒品;当所述全部数据点的荧光变化率符合变化率报警条件时,则计算所述温度梯度响应衰减曲线与物质库中的物质的温度梯度响应衰减曲线的相关系数;所述物质库包括毒品物质库和干扰物质库;所述毒品物质库或所述干扰物质库包括物质的种类名称和对应的温度梯度响应衰减曲线,所述变化率报警条件为不少于20%的数据点的荧光变化率超过预设阈值,所述预设阈值大于等于对空白样品测试的响应值的3倍,或所述预设阈值大于等于对空白样品测试的响应值的标准差的10倍;且所述预设阈值小于等于所述方法的毒品检出限的荧光响应值;
6)选择相关系数最高的库物质,如果所述相关系数最高的库物质在毒品物质库中,则证明所述待测样品为毒品且种类为所述相关系数最高的库物质;如果所述相关系数最高的库物质在干扰物质库中,则证明所述待测样品并非毒品;
所述每个数据点的荧光变化率的计算公式如式Ⅰ所示:
其中,F0表示所述数据点在接触被测样品前的荧光值,Ft表示所述数据点在接触被测样品后的荧光值;若对每个数据点在接触被测样品前后进行多次荧光测试,则F0为某一位置在接触被测样品前的平均荧光值,Ft表示所述位置在接触被测样品后的平均荧光值;
所述温度梯度响应衰减曲线以温度梯度介质上的荧光采样位置为横坐标,以荧光变化率为纵坐标;
所述相关系数的计算公式如式Ⅱ所示:
其中,X为所述被测物质的温度梯度响应衰减曲线,Y为物质库中物质的温度梯度响应衰减曲线;
所述物质库的建立为将已知毒品按照步骤1)~5)的过程建立物质库;将全部数据点的荧光变化率符合变化率报警条件,且不为毒品的物质作为干扰物质,并建立干扰物质库。
在本发明中,所述物质库的建立优选为将已知毒品按照步骤1)~5)的过程建立物质库;将全部数据点的荧光变化率符合变化率报警条件,且不为毒品的物质作为干扰物质,并建立干扰物质库。具体过程参考下述对步骤1)~5)的描述,在此不再赘述。
得到物质库后,本发明将毒品荧光敏感材料置于温度梯度介质内,进行荧光性能测试,得到所述毒品荧光敏感材料在不同温度梯度位置的荧光性能数据。在本发明中,所述毒品荧光敏感材料的微观形貌结构优选至少在一个维度上的尺寸小于等于1μm,更优选为至少在一个维度上的尺寸小于等于500nm。在本发明的具体实施例中,所述毒品荧光敏感材料的形态优选为纳米纤维线,所述纳米纤维线的宽度为50~200nm。本发明对所述毒品荧光敏感材料的种类没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的种类即可。在本发明的具体实施例中为了验证本发明所述的检测方法的可行性,所述毒品荧光敏感材料具体的优选为N,N’-十二烷基苝二酰亚胺。在本发明的具体实施例中,将所述N,N’-十二烷基苝二酰亚胺置于所述温度梯度介质内之前优选将所述N,N’-十二烷基苝二酰亚胺进行预处理;所述预处理的过程优选为:将所述N,N’-十二烷基苝二酰亚胺纳米纤维线与氯仿混合,得到浓度为0.15mmol/L的N,N’-十二烷基苝二酰亚胺纳米纤维线溶液;按照1:10的体积比,将所述N,N’-十二烷基苝二酰亚胺纳米纤维线溶液与乙醇混合,静置24小时,得到具有红色荧光的纤维状材料。
在本发明中,所述温度梯度介质优选包括进气口端和出气口端;所述进气口端的温度优选为大于等于180℃,更优选为200~250℃,最优选为230℃,所述出气口端的温度优选为小于等于50℃,更优选为25~35℃;所述进气口端的温度优选通过加热的方式实现,所述出气口端的温度优选通过降温的方式实现。本发明对所述加热或降温的实现手段没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的实现手段即可。在本发明中,所述温度梯度介质优选为透明管,所述透明管优选为熔融石英管;所述透明管内部设置有化学蒸气孔道,所述化学蒸气孔道与所述透明材料管同心。在本发明中,所述透明管的长度优选为5~20cm,更优选为6~15cm,最优选为8~12cm;所述透明管的外部直径优选为2~10mm,更优选为5~8mm;所述化学蒸气孔道的直径优选为0.1~1.5mm,更优选为0.3~1.2mm,最优选为0.5~1.0mm。
在本发明中,所述毒品荧光敏感材料优选分段设置于所述温度梯度介质内,或优选连续分布在所述温度梯度介质内;所述毒品荧光敏感材料在温度梯度介质内的长度优选为5~20cm,更优选为6~15cm,最优选为8~12cm。
在本发明中,所述荧光性能测试的过程优选为:将激发光源与荧光检测器同时从温度梯度介质的进气口端扫描至出气口端后,再扫描至进气口端;或将激发光源与荧光检测器同时从温度梯度介质的出气口端扫描至进气口端后,再扫描至出气口端。在本发明中,所述扫描的速度优选为0.5~5cm/s,更优选为1.0~4.0cm/s,最优选为2.0~3.0cm/s;每秒优选记录2~40个点,更优选为10~30个点,最优选为20~25个点;整个扫描过程的时间优选为4~20s,更优选为6~7s。在本发明中,所述光源优选为LED光源或激光,更优选为LED光源;所述LED光源的波长优选为200~550nm,更优选为300~500nm,最优选为440~470nm,发光带宽优选为10~60nm,更优选为10~40nm,最优选为10~20nm。在本发明中,所述荧光检测器中的荧光接收单元优选为硅探测器配合600nm长通的紫外滤镜。
得到所述毒品荧光敏感材料在不同温度梯度位置的荧光性能数据后,本发明将待测样品进行气化,得到待测样品蒸气;本发明对所述气化没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的气化过程进行即可。
得到待测样品蒸气后,本发明将所述待测样品蒸气通入所述温度梯度介质内,进行荧光性能测试,得到变化后的毒品荧光敏感材料在不同温度梯度位置的荧光性能数据;在本发明中,所述待测样品蒸气通入所述温度梯度介质内的流速优选为1~1000mL/min,更优选为10~200mL/min,最优选为50~100mL/min;在本发明中,所述待测样品蒸气在所述温度梯度介质内完全流过的时间优选为1~10s,更优选为4~5s。在本发明中,所述荧光性能测试的过程优选参考步骤1)所述的荧光性能测试过程,在此不再赘述。
得到变化后的毒品荧光敏感材料在不同温度梯度位置的荧光性能数据后,本发明根据每个温度下的毒品荧光敏感材料的荧光性能数据和变化后的毒品荧光敏感材料的荧光性能数据,得到全部数据点的荧光变化率和温度梯度响应衰减曲线;在本发明中,所述每个数据点的荧光变化率的计算公式如式Ⅰ所示:
其中,F0表示所述数据点在接触被测样品前的荧光值,Ft表示所述数据点在接触被测样品后的荧光值;若对每个数据点在接触被测样品前后进行多次荧光测试,则F0为某一位置在接触被测样品前的平均荧光值,Ft表示所述位置在接触被测样品后的平均荧光值;
所述温度梯度响应衰减曲线以温度梯度介质上的荧光采样位置为横坐标,以荧光变化率为纵坐标。
得到全部数据点的荧光变化率和温度梯度响应衰减曲线后,当所述全部数据点的荧光变化率未符合变化率报警条件时,证明所述待测样品并非毒品;当所述全部数据点的荧光变化率符合变化率报警条件时,则计算所述温度梯度响应衰减曲线与物质库中的物质的温度梯度响应衰减曲线的相关系数;所述物质库包括毒品物质库和干扰物质库;所述毒品物质库或所述干扰物质库包括物质的种类名称和对应的温度梯度响应衰减曲线;所述相关系数的计算公式如式Ⅱ所示:
其中,X为所述被测物质的温度梯度响应衰减曲线,Y为物质库中物质的温度梯度响应衰减曲线。
在本发明中,所述报警条件的标准优选为不少于20%的数据点的荧光变化率超过预设固定阈值,即符合报警条件。在本发明中,所述阈值随毒品荧光敏感材料的自身的灵敏度和要求检出的具体毒品剂量而不同,灵敏度越高,材料对于非毒品物质的交叉干扰越小,阈值就可以设置的更低。具体的,所述变化率报警条件为不少于20%的数据点的荧光变化率超过预设阈值,所述预设阈值大于等于对空白样品测试的响应值的3倍,或所述预设阈值大于等于对空白样品测试的响应值的标准差的10倍;且所述预设阈值小于等于所述方法的毒品检出限的荧光响应值。在本发明的具体实施例中,当所述毒品荧光敏感材料为N,N’-十二烷基苝二酰亚胺时,所述阈值优选为:荧光变化率大于等于2.5%。
当所述全部数据点的荧光变化率符合设定报警条件时,且与物质库中的所有毒品物质的相关系数均低于0.65时,认为不能确定待测物质是否为毒品,则通过其他常规测试手段确认待测物质是否为毒品,如果确认为毒品,则经过上述步骤2)、3)、4)和5)的过程,得到其温度梯度响应衰减曲线并加入所述毒品物质库中,反之则加入干扰物质库中。本发明对所述其他常规测试手段没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的测试手段即可。
在本发明的具体实施例中,上述检测方法优选在图3或图4所述的毒品检测装置中进行。
在本发明中,所述毒品检测装置,如图3所示,包括:激发光源1、温度梯度介质管5、荧光敏感材料、荧光探测器2、加热模块3和降温模块4。在实际使用时,还设置控制器,用于控制激发光源1的开启与关闭,可以实现激发光源1的依次点亮或者全部点亮。在实际使用时,还设置有数据分析模块,用于提示待测样品是否为毒品以及确定毒品种类。
激发光源1和荧光探测器2均设置在温度梯度介质管5的外侧,其中激发光源1和荧光探测器2位于同一横截面上,温度梯度介质管5内壁设置荧光敏感材料。
温度梯度介质管5的一端为进气口,温度梯度介质管5的另一端为出气口;在温度梯度介质管5进气口的外侧壁上设置加热模块3;在温度梯度介质管5出气口的外侧壁上设置降温模块4,其中温度梯度介质管5可以透过激发光和荧光,并且可以保证处进气口和出气口以外部分的气密性,温度梯度介质管5具有一定的热容,使得其不容易受到流过的化学品蒸气的温度影响而显著地改变自身温度,所述温度梯度介质管5在所述加热模块3和降温模块4作用下,可形成沿着气流方向的温度梯度。
根据实际需求,激发光源1和荧光探测器2设有多个,一个激发光源1对应一个荧光探测器2,且不同的激发光源1对应不同的荧光探测器2,其中,激发光源1可以选择LED或者激光等,激发光源1用于激发荧光,荧光探测器2选择光谱仪、二极管或者光电倍增管等,多个激发光源1沿着温度梯度介质管5形成阵列,多个荧光探测器2沿着温度梯度介质管5形成阵列。
在本发明中,激发光源1与温度梯度介质管5之间还设置有第一滤光片,设置第一滤光片防止除激发光以外的其他波长的光进行入荧光探测器2。
在本发明中,荧光敏感材料分段设置在温度梯度介质管5内,荧光敏感材料位置为激发光源1照射的位置;或者,荧光敏感材料连续分布在温度梯度介质管5内,其中荧光敏感材料需要具有荧光,并且针对目标检测物具有可测量的敏感荧光响应。
在本发明中,荧光探测器2与温度梯度介质管5之间还设置有第二滤光片,第二滤光片用于选择接受某段荧光光谱。
在本发明中,加热模块3为电阻式加热器或者电磁式加热器中的一种,例如电热陶瓷加热器,用于提高温度梯度介质管5进气口处的温度。
在本发明中,降温模块4连接带有散热鳍片与风扇的散热装置,或者连接半导体热电装置,用于降低温度梯度介质管5出气口处的温度。
或者所述毒品检测装置,如图4所示,包括:激发光源1、温度梯度介质管5、荧光敏感材料、荧光探测器2、加热模块3和降温模块4。在实际使用时,还设置控制器和电机,控制器用于控制电机使激发光源1和荧光探测器2沿着温度梯度介质管5同步左右移动,控制器还可以控制激发光源1的开启或关闭。在实际使用时,还设置有数据分析模块,用于提示待测样品是否为毒品以及确定毒品种类。
激发光源1和荧光探测器2均设置在温度梯度介质管5的外侧,其中激发光源1和荧光探测器2位于同一横截面上,温度梯度介质管5内壁设置荧光敏感材料。
温度梯度介质管5的一端为进气口,温度梯度介质管5的另一端为出气口;在温度梯度介质管5进气口的外侧壁上设置加热模块3;在温度梯度介质管5出气口的外侧壁上设置降温模块4,其中温度梯度介质管5可以透过激发光和荧光,并且可以保证处进气口和出气口以外部分的气密性,温度梯度介质管5具有一定的热容,使得其不容易受到流过的化学品蒸气的温度影响而显著地改变自身温度。
根据实际需求,激发光源1和荧光探测器2设有一个,一个激发光源1对应一个荧光探测器2,其中,激发光源1可以选择LED或者激光等,激发光源1用于激发荧光,荧光探测器2选择二极管或者光电倍增管等。
在本发明中,激发光源1与温度梯度介质管5之间还设置有第一滤光片,设置第一滤光片防止除激发光以外的其他波长的光进行入荧光探测器2。
在本发明中,荧光敏感材料分段设置在温度梯度介质管5内,荧光敏感材料位置为激发光源1照射的位置;或者,荧光敏感材料连续分布在温度梯度介质管5内,其中荧光敏感材料需要具有荧光,并且针对目标检测物具有可测量的敏感荧光响应。
在本发明中,荧光探测器2与温度梯度介质管5之间还设置有第二滤光片,第二滤光片用于选择接受某段荧光光谱。
在本发明中,加热模块3为电阻式加热器或者电磁式加热器中的一种,例如电热陶瓷加热器,用于提高温度梯度介质管5进气口处的温度。
在本发明中,降温模块4连接带有散热鳍片与风扇的散热装置,或者连接半导体热电装置,用于降低温度梯度介质管5出气口处的温度。
在本发明中,利用所述毒品检测装置对毒品进行检测的过程优选为:
将毒品荧光敏感材料置于温度梯度介质管内;进入检测状态,开启加热模块和降温模块使进气口的温度为230℃,出气口为室温,开启LED或者激光,随后LED与荧光探测器同时沿着温度梯度介质从出气口到进气口进行扫描,再扫描回到出气口(扫描速度为2cm/s,每秒记录20个点,每个点的平均位移差为1mm,整个扫描过程为6~7秒)进行荧光性能测试,得到所述毒品荧光敏感材料在不同温度梯度下的荧光性能数据;
随后所述化学品蒸气探测器提示可以进样,将待测样品在气化装置中进行气化,得到待测样品蒸气;将所述待测样品蒸气通入温度梯度介质管内,4~5秒后气体完全流过,重新开启LED,随后LED与荧光探测器重复进行进样前的扫描流程,再通过比较每个位置前后的荧光变化比例确定该次测试的全部数据点的荧光变化率和温度梯度响应衰减曲线;
当所述全部数据点的荧光变化率符合设定报警条件(所述化学品蒸气探测器内部设定好的)时,则计算所述温度梯度响应衰减曲线与物质库中的库物质的温度梯度响应衰减曲线的相关系数;
选择相关系数最高的库物质,如果所述相关系数最高的库物质在目标物质库中,则证明所述待测样品为毒品且种类为所述相关系数最高的库物质;如果所述相关系数最高的库物质在干扰物质库中,则证明所述待测样品不为毒品。
在本发明中,所述数据的分析、处理以及确定是否为毒品物质或者毒品物质的种类均由所述化学品蒸气探测器自动生成并报警。
下面结合实施例对本发明提供的毒品的检测方法进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
在实施例1~6中,待测样品均以已知毒品种类来验证所述检测方法的可行性。
实施例1
将N,N'-十二烷基苝二酰亚胺纳米纤维线与氯仿混合,得到浓度为0.15mmol/L的溶液后,继续以体积比为1:10的配比与乙醇进行混合,静置24小时,得到具有红色荧光的纤维状材料;
将所述具有红色荧光的纤维状材料置于温度梯度介质管内;进入检测状态,开启加热模块和降温模块使进气口的温度为230℃,出气口为室温,开启LED,随后LED与荧光探测器同时沿着温度梯度介质从出气口到进气口进行扫描,再扫描回到出气口(扫描速度为2cm/s,每秒记录20个点,每个点的平均位移差为1mm,整个扫描过程为6~7秒)进行荧光性能测试,得到所述毒品荧光敏感材料在不同温度梯度下的荧光性能数据;
随后所述化学品蒸气探测器提示可以进样,将100ng大麻在气化装置中进行气化,得到大麻蒸气;将所述大麻蒸气通入温度梯度介质管内,通入速率为50mL/min,4~5秒后气体完全流过,重新开启LED,随后LED与荧光探测器重复进行进样前的扫描流程,然后通过所述化学品蒸气探测器的数据分析模块对自动生成全部数据点的荧光变化率和温度梯度响应衰减曲线,所述全部数据点的荧光变化率符合设定的报警条件(报警条件为不少于20%的数据点荧光变化率超过2.5%),所述分析数据模块则计算所述温度梯度响应衰减曲线与物质库中的库物质的温度梯度响应衰减曲线的相关系数,所述相关系数最高的库物质为目标物质库中的大麻;
其中,图1为100ng大麻在距离进气口2cm和4cm处产生的荧光变化测试图;由图1可以观察到在以上两个位置均产生了明显的荧光变化,并且2cm处的荧光变化强于4cm处的荧光变化,说明大麻蒸气在该管的温度梯度中产生了显著的衰减。
实施例2
将N,N'-十二烷基苝二酰亚胺纳米纤维线与氯仿混合,得到浓度为0.15mmol/L的溶液后,继续以体积比为1:10的配比与乙醇进行混合,静置24小时,得到具有红色荧光的纤维状材料;
将所述具有红色荧光的纤维状材料置于温度梯度介质管内;进入检测状态,开启加热模块和降温模块使进气口的温度为230℃,出气口为室温,开启LED或者激光,随后LED与荧光探测器同时沿着温度梯度介质从出气口到进气口进行扫描,再扫描回到出气口(扫描速度为2cm/s,每秒记录20个点,每个点的平均位移差为1mm,整个扫描过程为6~7秒)进行荧光性能测试,得到所述毒品荧光敏感材料在不同温度梯度下的荧光性能数据;
随后所述化学品蒸气探测器提示可以进样,将100ng海洛因在气化装置中进行气化,得到海洛因蒸气;将所述海洛因蒸气通入温度梯度介质管内,通入速率为50mL/min,4~5秒后气体完全流过,重新开启LED,随后LED与荧光探测器重复进行进样前的扫描流程,然后通过所述化学品蒸气探测器的数据分析模块对自动生成全部数据点的荧光变化率和温度梯度响应衰减曲线,所述全部数据点的荧光变化率符合设定的报警条件(报警条件为不少于20%的数据点荧光变化率超过2.5%),所述分析数据模块则计算所述温度梯度响应衰减曲线与物质库中的库物质的温度梯度响应衰减曲线的相关系数,所述相关系数最高的库物质为目标物质库中的海洛因。
实施例3
将N,N'-十二烷基苝二酰亚胺纳米纤维线与氯仿混合,得到浓度为0.15mmol/L的溶液后,继续以体积比为1:10的配比与乙醇进行混合,静置24小时,得到具有红色荧光的纤维状材料;
将所述具有红色荧光的纤维状材料置于温度梯度介质管内;进入检测状态,开启加热模块和降温模块使进气口的温度为230℃,出气口为室温,开启LED或者激光,随后LED与荧光探测器同时沿着温度梯度介质从出气口到进气口进行扫描,再扫描回到出气口(扫描速度为2cm/s,每秒记录20个点,每个点的平均位移差为1mm,整个扫描过程为6~7秒)进行荧光性能测试,得到所述毒品荧光敏感材料在不同温度梯度下的荧光性能数据;
随后所述化学品蒸气探测器提示可以进样,将100ng冰毒在气化装置中进行气化,得到冰毒蒸气;将所述冰毒蒸气通入温度梯度介质管内,通入速率为50mL/min,4~5秒后气体完全流过,重新开启LED,随后LED与荧光探测器重复进行进样前的扫描流程,然后通过所述化学品蒸气探测器的数据分析模块对自动生成全部数据点的荧光变化率和温度梯度响应衰减曲线,所述全部数据点的荧光变化率符合设定的报警条件(报警条件为不少于20%的数据点荧光变化率超过2.5%),所述分析数据模块则计算所述温度梯度响应衰减曲线与物质库中的库物质的温度梯度响应衰减曲线的相关系数,所述相关系数最高的库物质为目标物质库中的冰毒。
实施例4
将N,N'-十二烷基苝二酰亚胺纳米纤维线与氯仿混合,得到浓度为0.15mmol/L的溶液后,继续以体积比为1:10的配比与乙醇进行混合,静置24小时,得到具有红色荧光的纤维状材料;
将所述具有红色荧光的纤维状材料置于温度梯度介质管内;进入检测状态,开启加热模块和降温模块使进气口的温度为230℃,出气口为室温,开启LED或者激光,随后LED与荧光探测器同时沿着温度梯度介质从出气口到进气口进行扫描,再扫描回到出气口(扫描速度为2cm/s,每秒记录20个点,每个点的平均位移差为1mm,整个扫描过程为6~7秒)进行荧光性能测试,得到所述毒品荧光敏感材料在不同温度梯度下的荧光性能数据;
随后所述化学品蒸气探测器提示可以进样,将100ng食盐在气化装置中进行气化,得到食盐蒸气;将所述食盐蒸气通入温度梯度介质管内,通入速率为50mL/min,4~5秒后气体完全流过,重新开启LED,随后LED与荧光探测器重复进行进样前的扫描流程,然后通过所述化学品蒸气探测器的数据分析模块对自动生成全部数据点的荧光变化率和温度梯度响应衰减曲线,所述全部数据点的荧光变化率未符合设定的报警条件(报警条件为不少于20%的数据点荧光变化率超过2.5%),证明所述待测样不为毒品。
实施例5
将N,N'-十二烷基苝二酰亚胺纳米纤维线与氯仿混合,得到浓度为0.15mmol/L的溶液后,继续以体积比为1:10的配比与乙醇进行混合,静置24小时,得到具有红色荧光的纤维状材料;
将所述具有红色荧光的纤维状材料置于温度梯度介质管内;进入检测状态,开启加热模块和降温模块使进气口的温度为230℃,出气口为室温,开启LED或者激光,随后LED与荧光探测器同时沿着温度梯度介质从出气口到进气口进行扫描,再扫描回到出气口(扫描速度为2cm/s,每秒记录20个点,每个点的平均位移差为1mm,整个扫描过程为6~7秒)进行荧光性能测试,得到所述毒品荧光敏感材料在不同温度梯度下的荧光性能数据;
随后所述化学品蒸气探测器提示可以进样,将100ng尿素在气化装置中进行气化,得到尿素蒸气;将所述尿素蒸气通入温度梯度介质管内,通入速率为50mL/min,4~5秒后气体完全流过,重新开启LED,随后LED与荧光探测器重复进行进样前的扫描流程,然后通过所述化学品蒸气探测器的数据分析模块对自动生成全部数据点的荧光变化率和温度梯度响应衰减曲线,所述全部数据点的荧光变化率符合设定的报警条件(报警条件为不少于20%的数据点荧光变化率超过2.5%),分析数据模块则计算所述温度梯度响应衰减曲线与物质库中的库物质的温度梯度响应衰减曲线的相关系数,得到相关系数最高的库物质为干扰物质库中的尿素。
实施例6
将N,N'-十二烷基苝二酰亚胺纳米纤维线与氯仿混合,得到浓度为0.15mmol/L的溶液后,继续以体积比为1:10的配比与乙醇进行混合,静置24小时,得到具有红色荧光的纤维状材料;
将所述具有红色荧光的纤维状材料置于温度梯度介质管内;进入检测状态,开启加热模块和降温模块使进气口的温度为230℃,出气口为室温,开启LED或者激光,随后LED与荧光探测器同时沿着温度梯度介质从出气口到进气口进行扫描,再扫描回到出气口(扫描速度为2cm/s,每秒记录20个点,每个点的平均位移差为1mm,整个扫描过程为6~7秒)进行荧光性能测试,得到所述毒品荧光敏感材料在不同温度梯度下的荧光性能数据;
随后所述化学品蒸气探测器提示可以进样,将100ng碳酸钠在气化装置中进行气化,得到碳酸钠蒸气;将所述碳酸钠蒸气通入温度梯度介质管内,通入速率为50mL/min,4~5秒后气体完全流过,重新开启LED,随后LED与荧光探测器重复进行进样前的扫描流程,然后通过所述化学品蒸气探测器的数据分析模块对自动生成全部数据点的荧光变化率和温度梯度响应衰减曲线,所述全部数据点的荧光变化率未符合设定的报警条件(报警条件为不少于20%的数据点荧光变化率超过2.5%),证明所述待测样不为毒品。
其中,图2为实施例1~6所述物质在温度梯度介质中产生的荧光变化分布图,其中虚线为进入相关系数计算要求的不少于20%的数据点荧光变化率超过值;由图2可知,冰毒、海洛因、大麻和尿素均出现了明显的荧光变化,尤其是在高温端,如果使用传统的单点荧光检测方法,则可能会误判尿素为毒品,产生假阳性报警,并且无法判断以上3种毒品的种类。而沿温度梯度方向上,可以看到以上四种物质产生了显著的区别。首先,海洛因分子较大,并且为盐酸盐形式,因而最容易在温度梯度作用下变为固态盐酸盐形式,从而失去检测活性,所以在这几种物质中荧光变化盐温度梯度衰减的最快。而冰毒分子量较小,所以相较海洛因沿温度梯度衰减的速度有所降低,大麻虽然分子量较大,但是由于一般不以盐酸盐形式存在,因而综合变化曲线衰减较慢。而尿素分子量非常小,极其容易气化,也容易解离,因而测试中在前端的变化幅度小,而前后的变化幅度相差最小。而碳酸钠和食盐的气化温度或者分解温度均较高。而本实验使用的温度不足以加热分解以上物质,因而基本无响应。通过以上理解,可以认为以上温度梯度变化曲线可以与被检测物的物理化学性质挂钩,从而实现进一步的精确测量。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种毒品的检测方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将毒品荧光敏感材料置于温度梯度介质内,进行荧光性能测试,得到所述毒品荧光敏感材料在不同温度梯度下的荧光性能数据;
2)将待测样品进行气化,得到待测样品蒸气;
3)将所述待测样品蒸气通入所述温度梯度介质内,进行荧光性能测试,得到变化后的毒品荧光敏感材料在不同温度梯度位置的荧光性能数据;
4)根据每个温度下的毒品荧光敏感材料的荧光性能数据和变化后的毒品荧光敏感材料的荧光性能数据,计算得到全部数据点的荧光变化率和温度梯度响应衰减曲线;
5)当所述全部数据点的荧光变化率未符合变化率报警条件时,证明所述待测样品并非毒品;当所述全部数据点的荧光变化率符合变化率报警条件时,则计算所述温度梯度响应衰减曲线与物质库中的物质的温度梯度响应衰减曲线的相关系数;所述物质库包括毒品物质库和干扰物质库;所述毒品物质库或所述干扰物质库包括物质的种类名称和对应的温度梯度响应衰减曲线,所述变化率报警条件为不少于20%的数据点的荧光变化率超过预设阈值,所述预设阈值大于等于对空白样品测试的响应值的3倍,或所述预设阈值大于等于对空白样品测试的响应值的标准差的10倍;且所述预设阈值小于等于所述方法的毒品检出限的荧光响应值;
6)选择相关系数最高的库物质,如果所述相关系数最高的库物质在毒品物质库中,则证明所述待测样品为毒品且种类为所述相关系数最高的库物质;如果所述相关系数最高的库物质在干扰物质库中,则证明所述待测样品并非毒品;
所述每个数据点的荧光变化率的计算公式如式Ⅰ所示:
其中,F0表示所述数据点在接触被测样品前的荧光值,Ft表示所述数据点在接触被测样品后的荧光值;若对每个数据点在接触被测样品前后进行多次荧光测试,则F0为某一位置在接触被测样品前的平均荧光值,Ft表示所述位置在接触被测样品后的平均荧光值;
所述温度梯度响应衰减曲线以温度梯度介质上的荧光采样位置为横坐标,以荧光变化率为纵坐标;
所述相关系数的计算公式如式Ⅱ所示:
其中,X为所述被测物质的温度梯度响应衰减曲线,Y为物质库中物质的温度梯度响应衰减曲线;
所述物质库的建立为将已知毒品按照步骤1)~5)的过程建立毒品物质库;将全部数据点的荧光变化率符合变化率报警条件,且不为毒品的物质作为干扰物质,并建立干扰物质库。
2.如权利要求1所述的检测方法,其特征在于,所述温度梯度介质包括进气口端和出气口端;
所述进气口端的温度大于等于180℃,所述出气口端的温度为小于等于50℃;
所述进气口端的温度通过加热的方式实现,所述出气口端的温度通过降温的方式实现。
3.如权利要求2所述的检测方法,其特征在于,所述温度梯度介质为为透明管;所述透明管内部设置有化学蒸气孔道,所述化学蒸气孔道与所述透明材料管同心;
所述透明管的长度为5~20cm,外部直径为2~10mm;所述化学蒸气孔道的直径为0.1~1.5mm。
4.如权利要求2所述的检测方法,其特征在于,所述步骤1)中的荧光性能测试的过程为:
将激发光源与荧光检测器同时从温度梯度介质的进气口端扫描至出气口端后,再扫描至进气口端;
或将激发光源与荧光检测器同时从温度梯度介质的出气口端扫描至进气口端后,再扫描至出气口端;
所述扫描的速度为0.5~5cm/s,每秒记录2~40个点,整个扫描过程的时间为4~20s。
5.如权利要求4所述的检测方法,其特征在于,所述激发光源为LED光源或激光。
6.如权利要求1所述的检测方法,其特征在于,步骤3)中所述待测样品蒸气的流速为1~1000mL/min;
所述待测样品蒸气在所述温度梯度介质内完全流过的时间为1~10s。
7.如权利要求1所述的检测方法,其特征在于,所述毒品荧光敏感材料的微观形貌结构至少在一个维度上的尺寸小于等于1μm;
所述毒品荧光敏感材料分段设置于所述温度梯度介质内,或连续分布在所述温度梯度介质内;
所述毒品荧光敏感材料在温度梯度介质内的长度为5~20cm。
8.一种毒品检测装置,其特征在于,包括激发光源、温度梯度介质管、荧光敏感材料、荧光探测器、加热模块和降温模块;
所述激发光源和所述荧光探测器均设置在所述温度梯度介质管的外侧;所述温度梯度介质管内壁设置所述荧光敏感材料;
所述温度梯度介质管的一端为进气口,所述温度梯度介质管的另一端为出气口;在所述温度梯度介质管进气口的外侧壁上设置所述加热模块;在所述温度梯度介质管出气口的外侧壁上设置所述降温模块。
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