CN110935323B - 基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺 - Google Patents

基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN110935323B
CN110935323B CN201911308998.0A CN201911308998A CN110935323B CN 110935323 B CN110935323 B CN 110935323B CN 201911308998 A CN201911308998 A CN 201911308998A CN 110935323 B CN110935323 B CN 110935323B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ceramic membrane
membrane
treatment
water
desulfurization wastewater
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911308998.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110935323A (zh
Inventor
焦绪常
高冰
孙业富
李亚明
李尊峰
王蕴宏
张志霞
杜纪明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huaneng Jining Canal Generating Co ltd
Huaneng Shandong Power Generation Co Ltd
Original Assignee
Huaneng Jining Canal Generating Co ltd
Huaneng Shandong Power Generation Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huaneng Jining Canal Generating Co ltd, Huaneng Shandong Power Generation Co Ltd filed Critical Huaneng Jining Canal Generating Co ltd
Priority to CN201911308998.0A priority Critical patent/CN110935323B/zh
Publication of CN110935323A publication Critical patent/CN110935323A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110935323B publication Critical patent/CN110935323B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0093Chemical modification
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D65/00Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
    • B01D65/02Membrane cleaning or sterilisation ; Membrane regeneration
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/001Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/441Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00Specific treatment goals
    • C02F2303/14Maintenance of water treatment installations
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/124Water desalination
    • Y02A20/131Reverse-osmosis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺,复合膜系统中采用的陶瓷膜的处理工艺为将陶瓷膜置于稀盐酸中进行浸泡处理,然后将浸泡后的陶瓷膜置于含有硝酸铁、硝酸锰和硝酸钴的盐溶液中进行吸附处理,将吸附处理后的陶瓷膜在空气氛围下进行煅烧,依次采用稀盐酸、水对煅烧后的陶瓷膜进行清洗;所述稀盐酸为质量分数不高于5%的HCl溶液。该工艺对脱硫废水进行处理,提升脱硫废水的浓缩效率,获得可回用的水源,降低最终浓水的蒸发量,同时保证整个膜系统的稳定运行。

Description

基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺
技术领域
本发明属于废水处理与回收利用领域,涉及基于特殊处理陶瓷膜与反渗透膜联用工艺,具体涉及基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解,而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
随着发电、供热的需求不断增长,各类电厂产生的脱硫废水的量在不断增加,由于脱硫废水是属于全厂末端废水,具有污染物种类多、水质复杂、含盐量高等特点,属于污染性极强、处理难度极大的废水。目前全国多个省份已禁止脱硫废水的排放,要求脱硫废水零排放。
要实现脱硫废水零排放,最重要的是实现脱硫废水浓缩减量,即实现脱硫废水的部分回用,降低最终的蒸发量,而脱硫废水的回用效率,不仅决定着零排放工艺整体的处理效率,同时也直接决定处理成本,因此脱硫废水浓缩减量是整个废水零排放工艺的关键步骤。复合膜系统是通过不同类型的膜进行组合来对废水进行处理,通常而言,膜系统的组合按照由粗到细进行排列,即微滤、超滤在前,纳滤、反渗透在后。而无论使用任何膜组件,进水需满足一定的水质要求,才能保证膜的正常运行,因此对于越复杂的水质,所需膜系统排列组合也越复杂,对膜处理单元的选择也越严格。
虽然膜系统排列增加,可处理复杂废水的能力就越强,但过多的膜处理单元进行组合后,复合膜系统的总废水回收率就会降低,后续所需蒸干的废水量就会增加,导致整个废水零排放系统的运行成本急剧增加。
发明内容
为了解决现有技术的不足,本发明的目的是提供基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺,该工艺对脱硫废水进行处理,提升脱硫废水的浓缩效率,获得可回用的水源,降低最终浓水的蒸发量,同时保证整个膜系统的稳定运行。
为了实现上述目的,本发明的技术方案为:
一方面,一种陶瓷膜处理工艺,将陶瓷膜置于稀盐酸中进行浸泡处理,然后将浸泡后的陶瓷膜置于含有硝酸铁、硝酸锰和硝酸钴的盐溶液中进行吸附处理,将吸附处理后的陶瓷膜在空气氛围下进行煅烧,依次采用稀盐酸、水对煅烧后的陶瓷膜进行清洗;所述稀盐酸为质量分数不高于5%的HCl溶液。
另一方面,一种改性陶瓷膜,采用上述陶瓷膜处理工艺获得。
本发明所述处理后的陶瓷膜,经过对陶瓷膜表面,特别是孔道表面进行修饰,再不影响膜正常截留率和通量的基础上,用于脱硫废水的预处理,而不需要再经过其它预处理,极大提高了脱硫废水的浓缩效率。当前脱硫废水浓缩处理所需预处理单元较多,不仅工程规模较大,且运行成本较高,容易出现运行故障的环节也较多,陶瓷膜本身所需的占地面积就较小,由于脱硫废水的主要成分具有相似性,通过表面功能修饰后,可有效的抑制脱硫废水在高预处理浓缩倍率下的结垢趋向,对多个地区不同电厂的脱硫废水均具有极高的浓缩效率,出水呈现透明状,无肉眼可见悬浮物,悬浮物指标低于10ppm,可获得95%以上的清水,即可将脱硫废水浓缩至原水水量的5%以下。且陶瓷膜表面具有抗污染,特别是抗钙镁污染的功能,可有效避免陶瓷膜被脱硫废水中细小颗粒物所堵塞,有效缩减了预处理单元的种类和数量,极大的降低了水处理工程的占地面积和运行成本。
第三方面,一种上述改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用。
第四方面,一种复合膜系统,包括依次连接的陶瓷膜过滤单元和反渗透膜过滤单元,所述陶瓷膜过滤单元采用的陶瓷膜为上述改性陶瓷膜。
第五方面,一种基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺,采用上述复合膜系统,脱硫废水先经过改性陶瓷膜过滤处理,然后进行反渗透处理。
第六方面,一种上述复合膜系统的清洗工艺,包括改性陶瓷膜的清洗过程,所述改性陶瓷膜的清洗过程为:采用陶瓷膜清洗药剂对改性陶瓷膜进行浸泡,然后依次进行反冲洗、冲洗;所述陶瓷膜清洗药剂为含有3~5%(质量百分数)的HCl、1~5%(质量百分数)的柠檬酸和1~3%(质量百分数)的EDTA溶液。
本发明的有益效果为:
(1)本发明提供的改性陶瓷膜,具有修饰改性过程便捷,无特殊难处理手段,使得陶瓷膜具有优异的运行稳定性,特别是有针对性的抗脱硫废水中主要污堵成分对陶瓷膜造成污染。
(2)本发明提供的反渗透膜过滤单元,针对脱硫废水的主要可溶性污染物,可在分离悬浮物之后,可有效抗污染物结垢,特别是抗钙镁离子结垢,在保持高水回收率的基础上,可保持优异的稳定性。
(3)本发明提供的膜复合系统,改性陶瓷膜和反渗透膜过滤单元相辅相成,互为支持,对不同地区不同电厂的脱硫废水均具有优异的浓缩效果,可将99%的悬浮物和98%盐分浓缩至原水量的15%的浓水中。
(4)本发明提供的膜复合系统,可充分减少前处理单元的数量,极大降低脱硫废水零排放工艺的占地面积,降低工程成本,因此可避免前处理单元中产生的废水,极大提升整个工艺的水回收率,降低最终的蒸发量。
(5)本发明提供的膜复合系统,有针对性的抗脱硫废水中细小颗粒物污堵和可溶性杂质污堵,保障整个工艺的稳定性,降低原有脱硫废水零排放工艺的检修经费和时间,降低脱硫废水零排放工艺的运行成本。
附图说明
构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。
图1为本发明实施例1的复合膜系统结构示意图,其中,1.叠片式过滤器,2.陶瓷膜单元,3.增压泵,4.保安过滤器,5.反渗透系统,6.高压泵,7.脱硫废水入口,8.陶瓷膜浓水出口,9.反渗透浓水出口,10.清洗罐,11.清洗泵;
图2为本发明试验例1采用未改性处理的陶瓷膜的复合膜系统处理脱硫废水的进水压力、反渗透进水压力随时间变化的曲线图;
图3为本发明试验例1采用未改性处理的陶瓷膜的复合膜系统处理脱硫废水的悬浮物浓度、电导率随时间变化的曲线图;
图4为本发明试验例1采用实施例1复合膜系统处理脱硫废水的进水压力、反渗透进水压力随时间变化的曲线图;
图5为本发明试验例1采用实施例1陶瓷膜的复合膜系统处理脱硫废水的悬浮物浓度、电导率随时间变化的曲线图;
图6为本发明试验例2采用未改性处理的陶瓷膜的复合膜系统处理脱硫废水的进水压力、反渗透进水压力随时间变化的曲线图;
图7为本发明试验例2采用未改性处理的陶瓷膜的复合膜系统处理脱硫废水的悬浮物浓度、电导率随时间变化的曲线图;
图8为本发明试验例2采用实施例1复合膜系统处理脱硫废水的进水压力、反渗透进水压力随时间变化的曲线图;
图9为本发明试验例2采用实施例1陶瓷膜的复合膜系统处理脱硫废水的悬浮物浓度、电导率随时间变化的曲线图;
图10为本发明试验例3采用未改性处理的陶瓷膜的复合膜系统处理脱硫废水的进水压力、反渗透进水压力随时间变化的曲线图;
图11为本发明试验例3采用未改性处理的陶瓷膜的复合膜系统处理脱硫废水的悬浮物浓度、电导率随时间变化的曲线图;
图12为本发明试验例3采用实施例1复合膜系统处理脱硫废水的进水压力、反渗透进水压力随时间变化的曲线图;
图13为本发明试验例3采用实施例1陶瓷膜的复合膜系统处理脱硫废水的悬浮物浓度、电导率随时间变化的曲线图。
具体实施方式
应该指出,以下详细说明都是示例性的,旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是,这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式,而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的,除非上下文另外明确指出,否则单数形式也意图包括复数形式,此外,还应当理解的是,当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时,其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
鉴于过多的膜处理单元进行组合后,复合膜系统的总废水回收率就会降低,后续所需蒸干的废水量就会增加,导致整个废水零排放系统的运行成本急剧增加,本发明提出了基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺。
本发明的一种典型实施方式,提供了一种陶瓷膜处理工艺,将陶瓷膜置于稀盐酸中进行浸泡处理,然后将浸泡后的陶瓷膜置于含有硝酸铁、硝酸锰和硝酸钴的盐溶液中进行吸附处理,将吸附处理后的陶瓷膜在空气氛围下进行煅烧,依次采用稀盐酸、水对煅烧后的陶瓷膜进行清洗;所述稀盐酸为质量分数不高于5%的HCl溶液。
该实施方式的一种或多种实施例中,所述陶瓷膜的截留孔径为45~55nm。
该实施方式的一种或多种实施例中,所述浸泡处理的时间为10~15h。
该实施方式的一种或多种实施例中,浸泡一段时间后,外加超声继续进行浸泡。
该实施方式的一种或多种实施例中,浸泡后水洗。
该系列实施例中,水洗至pH不低于5.5。
该实施方式的一种或多种实施例中,所述硝酸铁、硝酸锰和硝酸钴的质量比为1:0.09~0.11:0.09~0.11。
该系列实施例中,盐溶液中硝酸铁的质量分数为0.9~1.1%。
该实施方式的一种或多种实施例中,吸附时间为20~28h。
该实施方式的一种或多种实施例中,煅烧过程为:先升温至490~510℃,保温,然后再升温至790~810℃,保温。
该系列实施例中,升温至490~510℃的升温速率为3~5℃/min。
该系列实施例中,升温至490~510℃后的保温时间为3~5h。
该系列实施例中,升温至790~810℃的升温速率为1~3℃/min。
该系列实施例中,升温至490~510℃后的保温时间为1~3h。
该实施方式的一种或多种实施例中,煅烧后先采用稀盐酸进行清洗,然后采用水洗,水洗至pH不低于5.5。
本发明的另一种实施方式,提供了一种改性陶瓷膜,采用上述陶瓷膜处理工艺获得。
本发明所述处理后的陶瓷膜,经过对陶瓷膜表面,特别是孔道表面进行修饰,再不影响膜正常截留率和通量的基础上,用于脱硫废水的预处理,而不需要再经过其它预处理,极大提高了脱硫废水的浓缩效率。当前脱硫废水浓缩处理所需预处理单元较多,不仅工程规模较大,且运行成本较高,容易出现运行故障的环节也较多,陶瓷膜本身所需的占地面积就较小,由于脱硫废水的主要成分具有相似性,通过表面功能修饰后,可有效的抑制脱硫废水在高预处理浓缩倍率下的结垢趋向,对多个地区不同电厂的脱硫废水均具有极高的浓缩效率,出水呈现透明状,无肉眼可见悬浮物,悬浮物指标低于10ppm,可获得95%以上的清水,即可将脱硫废水浓缩至原水水量的5%以下。且陶瓷膜表面具有抗污染,特别是抗钙镁污染的功能,可有效避免陶瓷膜被脱硫废水中细小颗粒物所堵塞,有效缩减了预处理单元的种类和数量,极大的降低了水处理工程的占地面积和运行成本。
本发明的第三种实施方式,提供了一种上述改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用。
本发明的第四种实施方式,提供了一种复合膜系统,包括依次连接的陶瓷膜过滤单元和反渗透膜过滤单元,所述陶瓷膜过滤单元采用的陶瓷膜为上述改性陶瓷膜。
该实施方式的一种或多种实施例中,包括第一过滤器,第一过滤器的出口连接陶瓷膜过滤单元的进口。
该系列实施例中,所述第一过滤器为叠片式过滤器。
该系列实施例中,第一过滤器与陶瓷膜过滤单元之间设有增压泵,增压泵的出口连接陶瓷膜过滤单元的进口。
该实施方式的一种或多种实施例中,包括第二过滤器,第二过滤器的进口与陶瓷膜过滤单元处理水出口连接,第二过滤器的出口与反渗透膜过滤单元的进口连接。
该系列实施例中,所述第二过滤器为保安过滤器。
该系列实施例中,第二过滤器与反渗透膜过滤单元之间设有高压泵,高压泵的出口与反渗透膜过滤单元的进口连接。
该实施方式的一种或多种实施例中,包括清洗泵,所述清洗泵进口与反渗透膜过滤单元的出口连接。
本发明的第五种实施方式,提供了一种基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺,采用上述复合膜系统,脱硫废水先经过改性陶瓷膜过滤处理,然后进行反渗透处理。
改性陶瓷膜和反渗透膜均采用错流式过滤方式。
该实施方式的一种或多种实施例中,改性陶瓷膜过滤处理的脱硫废水处理量为310~330L/(h·m2),初始进水压力为0.19~0.21MPa,水回收率控制在97%以上。
该实施方式的一种或多种实施例中,反渗透处理中,初始进水压力为1.0~2.5MPa,水回收率控制在85%以上。
该实施方式的一种或多种实施例中,改性陶瓷膜的除盐水在0.2MPa下的通量为800L/(h·m2),反渗透系统在1.0MPa下水回收率不低于90%(电导率2000ppm)。陶瓷膜过滤单元为一级一段工艺,反渗透膜过滤单元为一级两段工艺。
该实施方式的一种或多种实施例中,陶瓷膜过滤单元的浓水和反渗透膜过滤单元的浓水导入下级蒸发单元进行进一步浓缩。
该实施方式的一种或多种实施例中,当陶瓷膜进水压力上升幅度超过0.2MPa,反渗透进水压力上升幅度超过0.5MPa时,对陶瓷膜单元和反渗透单元进行清洗。
本发明的第六种实施方式,提供了种上述复合膜系统的清洗工艺,包括改性陶瓷膜的清洗过程,所述改性陶瓷膜的清洗过程为:采用陶瓷膜清洗药剂对改性陶瓷膜进行浸泡,然后依次进行反冲洗、冲洗;所述陶瓷膜清洗药剂为含有3~5%的HCl、1~5%的柠檬酸和1~3%的EDTA溶液。
该实施方式的一种或多种实施例中,先用清洗药剂进行浸泡,再打开清洗泵进行反冲洗,而后再用除盐水进行反冲洗和冲洗。浸泡时间为3h。
该实施方式的一种或多种实施例中,包括反渗透膜的清洗过程,反渗透膜的清洗过程为:采用反渗透膜清洗药剂对反渗透膜进行浸泡,然后采用除盐水进行冲洗。
该系列实施例中,反渗透膜清洗药剂为含有3~5%(质量百分数)的HCl、1~3%(质量百分数)的柠檬酸钠和1~3%(质量百分数)的十六烷基苯磺酸钠的溶液。
该系列实施例中,浸泡温度为45~55℃。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案,以下将结合具体的实施例详细说明本发明的技术方案。
实施例1
将截留孔径为50nm的陶瓷膜先用3%的盐酸浸泡12h,而后外加超声,继续清洗1h。然后用除盐水清洗至清洗液pH不低于5.5。然后将处理后的陶瓷膜浸泡在1%的Fe(NO3)3、0.1%的Mn(NO3)2和0.1%的Co(NO3)2混合溶液中,静置吸附24h后,用除盐水清洗至无色,烘干后放入马弗炉中进行煅烧。煅烧过程为先以4℃/min升温至500℃,保温4h,再以2℃/min升温至800℃,保温2h,冷却后用1%的盐酸清洗至无色,再用除盐水清洗至pH不低于5.5,获得改性陶瓷膜。
一种复合膜系统,如图1所示,包括依次连接的叠片式过滤器1、增压泵3、陶瓷膜单元2、保安过滤器4、高压泵6、反渗透单元5,脱硫废水入口7为叠片式过滤器1的进口。陶瓷膜单元2的浓水出口、反渗透单元5的浓水出口连接下级蒸发单元。清洗泵11的进口连接清洗罐10,清洗泵11的出口连接反渗透单元5。
其工艺为:将脱硫废水导入复合膜系统,陶瓷膜处理单元脱硫废水处理量为320L/(h·m2),进水压力为0.2MPa,水回收率控制在97%以上。陶瓷膜出水而后导入反渗透处理单元中,进水压力为1.0-2.5MPa,水回收率控制在85%以上。
水质测定为:悬浮物的测定采用重量法,即取一定体积的废水采用抽滤的方式通过0.45um的超滤膜,再测量废水通过前后超滤膜质量的变化,进行悬浮物含量的测定。含盐量的测定采用电导率测试仪表的含盐量测试功能,电导率仪为美国Thermal公司生产的CON700电导率仪。
试验例1
采用实施例1的系统、工艺对华能运河电厂脱硫废水进行浓缩处理。陶瓷膜改性前后的进水压力、反渗透进水压力、悬浮物浓度、电导率的随时间变化的曲线如图2~5所示。
试验例2
采用实施例1的系统、工艺对华电潍坊电厂脱硫废水进行浓缩处理。陶瓷膜改性前后的进水压力、反渗透进水压力、悬浮物浓度、电导率的随时间变化的曲线如图6~9所示。
试验例3
采用实施例1的系统、工艺对国电石横电厂脱硫废水进行浓缩处理。陶瓷膜改性前后的进水压力、反渗透进水压力、悬浮物浓度、电导率的随时间变化的曲线如图10~13所示。
由试验例1~3的结果可以看出,采用本发明的改性陶瓷膜的复合膜系统,能够对多个地区不同电厂的脱硫废水进行了高效浓缩处理,可将高盐、高悬浮物和高COD的脱硫废水浓缩至15%的浓水中,直接实现脱硫废水回用率超过80%,且能保证陶瓷膜单元和反渗透单元的运行稳定性,可长期高效稳定的实现脱硫废水的回用,从根本上推动脱硫废水零排放整体工艺的运行。因此该工艺可以通过膜工艺大幅度降低脱硫废水的蒸发量,从根本上降低脱硫废水零排放工艺的处理成本,从而推动脱硫废水零排放工艺的推广和实施,并有望用于其它废水零排放工程的建设。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (33)

1.一种改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,陶瓷膜处理工艺为,将陶瓷膜置于稀盐酸中进行浸泡处理,然后将浸泡后的陶瓷膜置于含有硝酸铁、硝酸锰和硝酸钴的盐溶液中进行吸附处理,将吸附处理后的陶瓷膜在空气氛围下进行煅烧,依次采用稀盐酸、水对煅烧后的陶瓷膜进行清洗获得所述改性陶瓷膜;所述稀盐酸为质量分数不高于5%的HCl溶液。
2.如权利要求1所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,所述陶瓷膜的截留孔径为45~55nm。
3.如权利要求1所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,所述浸泡处理的时间为10~15h。
4.如权利要求1所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,浸泡一段时间后,外加超声继续进行浸泡。
5.如权利要求1所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,浸泡后水洗。
6.如权利要求5所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,水洗至pH不低于5.5。
7.如权利要求1所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,所述硝酸铁、硝酸锰和硝酸钴的质量比为1:0.09~0.11:0.09~0.11。
8.如权利要求1所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,盐溶液中硝酸铁的质量分数为0.9~1.1%。
9.如权利要求1所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,吸附时间为20~28h。
10.如权利要求1所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,煅烧过程为:先升温至490~510℃,保温,然后再升温至790~810℃,保温。
11.如权利要求10所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,升温至490~510℃的升温速率为3~5°C/min。
12.如权利要求10所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,升温至490~510℃后的保温时间为3~5h。
13.如权利要求10所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,升温至790~810℃的升温速率为1~3°C/min。
14.如权利要求10所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,升温至790~810℃后的保温时间为1~3h。
15.如权利要求1所述的改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用,其特征是,煅烧后先采用稀盐酸进行清洗,然后采用水洗,水洗至pH不低于5.5。
16.一种权利要求1所述改性陶瓷膜在脱硫废水处理中的应用采用的复合膜系统,其特征是,包括依次连接的陶瓷膜过滤单元和反渗透膜过滤单元,所述陶瓷膜过滤单元采用的陶瓷膜为所述改性陶瓷膜。
17.如权利要求16所述的复合膜系统,其特征是,包括第一过滤器,第一过滤器的出口连接陶瓷膜过滤单元的进口。
18.如权利要求17所述的复合膜系统,其特征是,第一过滤器与陶瓷膜过滤单元之间设有增压泵,增压泵的出口连接陶瓷膜过滤单元的进口。
19.如权利要求16所述的复合膜系统,其特征是,包括第二过滤器,第二过滤器的进口与陶瓷膜过滤单元处理水出口连接,第二过滤器的出口与反渗透膜过滤单元的进口连接。
20.如权利要求19所述的复合膜系统,其特征是,所述第二过滤器为保安过滤器。
21.如权利要求19所述的复合膜系统,其特征是,第二过滤器与反渗透膜过滤单元之间设有高压泵,高压泵的出口与反渗透膜过滤单元的进口连接。
22.如权利要求16所述的复合膜系统,其特征是,包括清洗泵,所述清洗泵进口与反渗透膜过滤单元的出口连接。
23.一种基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺,其特征是,采用权利要求16~22任一所述的复合膜系统,脱硫废水先经过改性陶瓷膜过滤处理,然后进行反渗透处理。
24.如权利要求23所述的基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺,其特征是,改性陶瓷膜过滤处理的脱硫废水处理量为310~330 L/(h·m2),初始进水压力为0.19~0.21MPa,水回收率控制在97%以上。
25.如权利要求23所述的基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺,其特征是,反渗透处理中,初始进水压力为1.0~2.5MPa,水回收率控制在85%以上。
26.如权利要求23所述的基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺,其特征是,改性陶瓷膜的除盐水在0.2MPa下的通量为800L/(h·m2),反渗透系统在1.0MPa下水回收率不低于90%。
27.如权利要求23所述的基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺,其特征是,陶瓷膜过滤单元的浓水和反渗透膜过滤单元的浓水导入下级蒸发单元进行进一步浓缩。
28.如权利要求23所述的基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺,其特征是,当陶瓷膜进水压力上升幅度超过0.2MPa,反渗透进水压力上升幅度超过0.5MPa时,对陶瓷膜单元和反渗透单元进行清洗。
29.一种权利要求16所述的复合膜系统的清洗工艺,其特征是,包括改性陶瓷膜的清洗过程,所述改性陶瓷膜的清洗过程为:采用陶瓷膜清洗药剂对改性陶瓷膜进行浸泡,然后依次进行反冲洗、冲洗;所述陶瓷膜清洗药剂为含有3~5%的HCl、1~5%的柠檬酸和1~3%的EDTA溶液。
30.如权利要求29所述的复合膜系统的清洗工艺,其特征是,先用清洗药剂进行浸泡,再打开清洗泵进行反冲洗,而后再用除盐水进行反冲洗和冲洗。
31.如权利要求29所述的复合膜系统的清洗工艺,其特征是,包括反渗透膜的清洗过程,反渗透膜的清洗过程为:采用反渗透膜清洗药剂对反渗透膜进行浸泡,然后采用除盐水进行冲洗。
32.如权利要求31所述的复合膜系统的清洗工艺,其特征是,反渗透膜清洗药剂为含有3~5%的HCl、1~3%的柠檬酸钠和1~3%的十六烷基苯磺酸钠的溶液。
33.如权利要求31所述的复合膜系统的清洗工艺,其特征是,浸泡温度为45~55℃。
CN201911308998.0A 2019-12-18 2019-12-18 基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺 Active CN110935323B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911308998.0A CN110935323B (zh) 2019-12-18 2019-12-18 基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911308998.0A CN110935323B (zh) 2019-12-18 2019-12-18 基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110935323A CN110935323A (zh) 2020-03-31
CN110935323B true CN110935323B (zh) 2022-03-01

Family

ID=69911998

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911308998.0A Active CN110935323B (zh) 2019-12-18 2019-12-18 基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110935323B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116282668A (zh) * 2023-02-22 2023-06-23 华能济宁运河发电有限公司 一种基于陶瓷膜的循环水排污水的处理与回用系统及方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103143263A (zh) * 2011-12-07 2013-06-12 中国石油化工股份有限公司 一种清洗剂组合物和反渗透膜的清洗方法
CN105198124A (zh) * 2015-10-28 2015-12-30 江苏久吾高科技股份有限公司 一种湿法烟气脱硫废水处理方法及装置
CN107174955A (zh) * 2017-05-17 2017-09-19 大连理工大学 一种负载纳米MFe2O4的催化分离功能中空纤维复合陶瓷膜的制备方法及其应用
CN107337266A (zh) * 2017-07-18 2017-11-10 中国科学院生态环境研究中心 一种具有催化臭氧氧化功能的中空纤维复合膜的制备方法
CN109453672A (zh) * 2018-11-27 2019-03-12 成都新柯力化工科技有限公司 一种废水处理用陶瓷催化膜及制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017062663A1 (en) * 2015-10-07 2017-04-13 University Of Maryland, College Park Systems, methods, and devices for direct conversion of methane

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103143263A (zh) * 2011-12-07 2013-06-12 中国石油化工股份有限公司 一种清洗剂组合物和反渗透膜的清洗方法
CN105198124A (zh) * 2015-10-28 2015-12-30 江苏久吾高科技股份有限公司 一种湿法烟气脱硫废水处理方法及装置
CN107174955A (zh) * 2017-05-17 2017-09-19 大连理工大学 一种负载纳米MFe2O4的催化分离功能中空纤维复合陶瓷膜的制备方法及其应用
CN107337266A (zh) * 2017-07-18 2017-11-10 中国科学院生态环境研究中心 一种具有催化臭氧氧化功能的中空纤维复合膜的制备方法
CN109453672A (zh) * 2018-11-27 2019-03-12 成都新柯力化工科技有限公司 一种废水处理用陶瓷催化膜及制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"In situ growth of α-Fe2O3 on Al2O3/YSZ hollow fiber membrane for oily";Syafikah Huda Paiman et al.;《Separation and Purification Technology》;20191024;第236卷;全文 *
"Manganese oxide integrated catalytic ceramic membrane for";Hong Wu et al.;《Water Research》;20190924;第167卷;全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110935323A (zh) 2020-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103212300A (zh) 一种全膜法海水淡化中超滤膜清洗方法
CN101781048B (zh) 一种低氨氮废水的处理与回收方法
CN110935323B (zh) 基于复合膜系统的脱硫废水回收再利用工艺
CN106746057B (zh) 一种高产水率的锅炉给水处理方法及其装置
Liu et al. Performance of landfill leachate treatment system with disc-tube reverse osmosis units
CN109354304A (zh) 一种基于三级膜分离技术的污水处理和能源回收方法
CN111470686A (zh) 一种饮用水除氟净化处理工艺和设备
CN207567042U (zh) 一种超纯水处理系统
CN215480160U (zh) 一种集成化脱硫废水浓缩减量零排处理装置
CN211226708U (zh) 一种提高硝铵电渗析水处理效果的装置
CN201031170Y (zh) 两级过滤膜生物反应器
CN205099414U (zh) 一种反渗透净水处理设备
CN210163181U (zh) 一种双向交替式纯水机膜过滤系统
Inoue et al. Advanced treatment of secondary sewage effluent by membrane process
CN109607683A (zh) 一种互相反洗超滤装置
CN111888949B (zh) 一种用于污水处理的MOFs混合基质过滤材料及制备方法
JP3899545B2 (ja) 復水器への補給水供給装置
CN111792742B (zh) 一种多级协同过滤强化纳滤膜抗污染能力的方法
CN216472371U (zh) 一种新型轻质碳化硅陶瓷可反洗精密过滤装置
CN104548943A (zh) 一种复合型浸没式膜组件
CN215161913U (zh) 一种新型垃圾渗滤液深度处理组合系统
CN216472562U (zh) 一种高效集成超级水处理系统
CN213388070U (zh) 一种ro反渗透纯水机
CN216295779U (zh) 一种反渗透海水淡化装置
CN216191752U (zh) 高盐浓水零排放循环处理系统

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20200331

Assignee: YANTAI POWER PLANT, HUANENG SHANDONG GENERATING Co.,Ltd.

Assignor: HUANENG SHANDONG POWER GENERATION Co.,Ltd.

Contract record no.: X2023980051485

Denomination of invention: Process for Recycling and Reusing Desulfurization Wastewater Based on Composite Membrane System

Granted publication date: 20220301

License type: Common License

Record date: 20231220

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract