CN110922332B - 一种硝酸异辛酯的纯化方法 - Google Patents

一种硝酸异辛酯的纯化方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种硝酸异辛酯的纯化方法，包含如下步骤：(1)制备Sn‑Al‑Ru系氧化物，将Sn‑Al‑Ru系氧化物加入混酸法制备的硝酸异辛酯粗品中，氩气氛围下15～25℃水浴保温1h以上，保温过程中搅拌混合物；(2)保温完成后，在氩气氛围15～25℃水浴条件下向混合物中加入双氧水溶液，边加边搅拌，加料完成后继续保温20～30min，然后混合物在氩气氛围中冷却至常温，固液分离，液相静置分层，收集油相；(3)向油相中加入强碱，搅拌混合物5min以上，静置，固液分离获得硝酸异辛酯精品。采用本发明所述方法对混酸法制备的硝酸异辛酯粗品进行纯化后，纯化精品中的硝酸异辛酯收率显著提高，含水量和含酸量相比于现有技术纯化所得产品均有所改善，处理效果显著，具有广阔的市场前景。

Description

一种硝酸异辛酯的纯化方法
技术领域
本发明属于石油化工产品硝酸酯的生产技术领域，尤其涉及一种硝酸异辛酯的纯化方法。
背景技术
硝酸异辛酯(EHN)是一种重要的液态含能材料，该物质是利用硝化工艺制备的，是一种O-硝基化合物。该物质是一种常见的十六烷烃值改进剂，可以有效地改善柴油的燃烧性能，降低点火能，在石化工业中应用十分的广泛，而在航空航天领域，EHN作为一种液态推进剂助剂，在火箭推进技术中也有较为广泛的应用。
硝酸异辛酯的传统生产工艺主要采用混酸法，采用混酸法制备的硝酸异辛酯产物内包含硝酸异辛酯、硫酸、硝酸和水，产物静置可分离成油相和水相。分离出来的油相中除了含有硝酸异辛酯，还含有大量的硝酸，产品纯度达不到使用的要求，需要对产物硝酸异辛酯混合物进行精制和除杂。现有技术中，对初产品硝酸异辛酯的精制和除杂通常需要采用合成分子筛，合成分子筛的化学原料成本很高，增大了硝酸异辛酯精制和除杂的投入成本；同时，分子筛是利用孔道和空腔体系吸附物质，硝酸异辛酯的精制效率还有待提高。
发明内容
本发明提供了一种硝酸异辛酯的纯化方法，包含如下步骤：
(1) 制备Sn-Al-Ru系氧化物，将所述Sn-Al-Ru系氧化物加入混酸法制备的硝酸异辛酯粗品中，氩气氛围下15～25℃水浴保温1h以上，保温过程中搅拌混合物；
(2) 保温完成后，在氩气氛围15～25℃水浴条件下向混合物中加入双氧水溶液，边加边搅拌，加料完成后继续保温20～30min，然后混合物在氩气氛围中冷却至常温，固液分离，液相静置分层，收集油相；
(3) 向所述油相中加入强碱，搅拌混合物5min以上，然后静置，固液分离获得硝酸异辛酯精品；
所述Sn-Al-Ru系氧化物的制备方法为：
步骤一、配置稀盐酸溶液，将α-Al2O3粉末浸泡在所述稀盐酸中1～2min，然后将粉末滤出，用去离子水洗涤2～3次，烘干备用；
步骤二、配置SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液，将步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末浸泡在所述SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液中，然后将固相滤出，100℃以下烘干，再200～250℃煅烧10～15min，煅烧后粉末空冷至室温，再次浸泡在所述SnCl4和RuCl3和乙二醇的水溶液中，浸泡后取出100℃以下烘干，200～250℃煅烧10～15min，空冷冷却后再次浸泡，重复浸泡、烘干、煅烧步骤，直到煅烧冷却后的粉末比步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末增重10%以上为止；当最后一次煅烧冷却后的粉末增重达标后，将粉末加热至400～450℃，煅烧1～2h，空冷，即获得所述Sn-Al-Ru系氧化物。
进一步地，所述Sn-Al-Ru系氧化物加入硝酸异辛酯粗品之前先进行预处理，所述预处理方法为：先配置氨水、焦磷酸钠溶液，将所述Sn-Al-Ru系氧化物和所述氨水、焦磷酸钠溶液在密闭容器内混合，将密闭容器密封，封闭容器内的空气排出，充入氮气，容器内的混合物加热至160～180℃保温30min，然后随容器冷却至常温，混合物取出，固液分离，固相用去离子水洗涤2～3次，烘干，即获得预处理后的Sn-Al-Ru系氧化物。
进一步地，所述步骤(1)中，Sn-Al-Ru系氧化物加入硝酸异辛酯粗品中的质量比Sn-Al-Ru系氧化物：硝酸异辛酯粗品=0.03～0.06:10。
进一步地，所述双氧水溶液中，H2O2的质量百分含量为30%，双氧水溶液的加入量为1～3mL双氧水溶液/200g混合物。
进一步地，所述步骤(3)中，所述强碱为氢氧化钠固体或氢氧化钾固体，强碱的加入量为6～10g强碱/100mL油相。
进一步地，所述步骤一中，稀盐酸溶液中HCl质量百分含量为3%～5%，其余为水；稀盐酸的质量为浸泡其中的α-Al2O3粉末质量的6倍以上。
进一步地，所述步骤二中，所述SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液中各组分的浓度为：SnCl41～6g/100mL、RuCl30.06～0.1g/100mL、乙二醇10～30mL/100mL，其余为水。
进一步地，所述氨水、焦磷酸钠溶液中，NH3的质量百分含量为5%～10%，所述焦磷酸钠的浓度为0.8～1.5g/100mL，其余为水；Sn-Al-Ru系氧化物和氨水、焦磷酸钠溶液混合质量比为
Sn-Al-Ru系氧化物：氨水、焦磷酸钠溶液=1:6～10。
因此，通过上述技术方案可知，本发明的有益效果在于：采用本发明所述方法对混酸法制备的硝酸异辛酯粗品进行纯化后，纯化精品中的硝酸异辛酯收率显著提高，含水量和含酸量相比于现有技术纯化所得产品均有所改善，处理效果显著，具有广阔的市场前景。
具体实施方式
下面结合实施例进行详细的说明：
实施例1
一种硝酸异辛酯的纯化方法，包含如下步骤：
(1) 制备Sn-Al-Ru系氧化物，将所述Sn-Al-Ru系氧化物加入按专利CN105418432A中实施例1所述方法制备的硝酸异辛酯粗品中，Sn-Al-Ru系氧化物加入硝酸异辛酯粗品中的质量比Sn-Al-Ru系氧化物：硝酸异辛酯粗品=0.03:10，氩气氛围下15～25℃水浴保温1h，保温过程中搅拌混合物；
(2) 保温完成后，在氩气氛围15～25℃水浴条件下向混合物中加入H2O2的质量百分含量为30%的双氧水溶液，边加边搅拌，双氧水溶液的加入量为1mL双氧水溶液/200g混合物；加料完成后继续保温20min，然后混合物在氩气氛围中冷却至常温，固液分离，液相静置分层，收集油相；
(3) 向所述油相中加入氢氧化钠固体，氢氧化钠固体的加入量为6g强碱/100mL油相，搅拌混合物5min，然后静置，固液分离获得硝酸异辛酯精品。
本实施例所述的Sn-Al-Ru系氧化物的制备方法为：
步骤一、配置HCl质量百分含量为3%的稀盐酸溶液，将α-Al2O3粉末浸泡在所述稀盐酸中2min，稀盐酸的质量为浸泡其中的α-Al2O3粉末质量的10倍；然后将粉末滤出，用去离子水洗涤3次，烘干备用；
步骤二、配置SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液，所述SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液中各组分的浓度为：SnCl41g/100mL、RuCl30.06g/100mL、乙二醇10mL/100mL，其余为水。将步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末浸泡在所述SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液中，然后将固相滤出，100℃以下烘干，再200～250℃煅烧10min，煅烧后粉末空冷至室温，再次浸泡在所述SnCl4和RuCl3和乙二醇的水溶液中，浸泡后取出100℃以下烘干，200～250℃煅烧10min，空冷冷却后再次浸泡，重复浸泡、烘干、煅烧步骤，直到煅烧冷却后的粉末比步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末增重13.2%为止；当最后一次煅烧冷却后的粉末增重达标后，将粉末加热至400℃，煅烧2h，空冷，即获得所述Sn-Al-Ru系氧化物。
实施例2
一种硝酸异辛酯的纯化方法，包含如下步骤：
(1) 制备Sn-Al-Ru系氧化物，将所述Sn-Al-Ru系氧化物加入按专利CN105418432A中实施例1所述方法制备的硝酸异辛酯粗品中，Sn-Al-Ru系氧化物加入硝酸异辛酯粗品中的质量比Sn-Al-Ru系氧化物：硝酸异辛酯粗品=0.04:10，氩气氛围下15～25℃水浴保温1h，保温过程中搅拌混合物；
(2) 保温完成后，在氩气氛围15～25℃水浴条件下向混合物中加入H2O2的质量百分含量为30%的双氧水溶液，边加边搅拌，双氧水溶液的加入量为2mL双氧水溶液/200g混合物；加料完成后继续保温20min，然后混合物在氩气氛围中冷却至常温，固液分离，液相静置分层，收集油相；
(3) 向所述油相中加入氢氧化钠固体，氢氧化钠固体的加入量为7g强碱/100mL油相，搅拌混合物5min，然后静置，固液分离获得硝酸异辛酯精品；
本实施例所述的Sn-Al-Ru系氧化物的制备方法为：
步骤一、配置HCl质量百分含量为3%的稀盐酸溶液，将α-Al2O3粉末浸泡在所述稀盐酸中2min，稀盐酸的质量为浸泡其中的α-Al2O3粉末质量的10倍；然后将粉末滤出，用去离子水洗涤3次，烘干备用；
步骤二、配置SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液，所述SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液中各组分的浓度为：SnCl43g/100mL、RuCl30.07g/100mL、乙二醇20mL/100mL，其余为水。将步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末浸泡在所述SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液中，然后将固相滤出，100℃以下烘干，再200～250℃煅烧10min，煅烧后粉末空冷至室温，再次浸泡在所述SnCl4和RuCl3和乙二醇的水溶液中，浸泡后取出100℃以下烘干，200～250℃煅烧10min，空冷冷却后再次浸泡，重复浸泡、烘干、煅烧步骤，直到煅烧冷却后的粉末比步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末增重12.6%为止；当最后一次煅烧冷却后的粉末增重达标后，将粉末加热至420℃，煅烧2h，空冷，即获得所述Sn-Al-Ru系氧化物。
实施例3
一种硝酸异辛酯的纯化方法，包含如下步骤：
(1) 制备Sn-Al-Ru系氧化物，将所述Sn-Al-Ru系氧化物加入按专利CN105418432A中实施例1所述方法制备的硝酸异辛酯粗品中，Sn-Al-Ru系氧化物加入硝酸异辛酯粗品中的质量比Sn-Al-Ru系氧化物：硝酸异辛酯粗品=0.05:10，氩气氛围下15～25℃水浴保温1h，保温过程中搅拌混合物；
(2) 保温完成后，在氩气氛围15～25℃水浴条件下向混合物中加入H2O2的质量百分含量为30%的双氧水溶液，边加边搅拌，双氧水溶液的加入量为2mL双氧水溶液/200g混合物；加料完成后继续保温20min，然后混合物在氩气氛围中冷却至常温，固液分离，液相静置分层，收集油相；
(3) 向所述油相中加入氢氧化钠固体，氢氧化钠固体的加入量为8g强碱/100mL油相，搅拌混合物5min，然后静置，固液分离获得硝酸异辛酯精品；
本实施例所述的Sn-Al-Ru系氧化物的制备方法为：
步骤一、配置HCl质量百分含量为5%的稀盐酸溶液，将α-Al2O3粉末浸泡在所述稀盐酸中1min，稀盐酸的质量为浸泡其中的α-Al2O3粉末质量的10倍；然后将粉末滤出，用去离子水洗涤3次，烘干备用；
步骤二、配置SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液，所述SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液中各组分的浓度为：SnCl44g/100mL、RuCl30.08g/100mL、乙二醇20mL/100mL，其余为水。将步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末浸泡在所述SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液中，然后将固相滤出，100℃以下烘干，再200～250℃煅烧10min，煅烧后粉末空冷至室温，再次浸泡在所述SnCl4和RuCl3和乙二醇的水溶液中，浸泡后取出100℃以下烘干，200～250℃煅烧10min，空冷冷却后再次浸泡，重复浸泡、烘干、煅烧步骤，直到煅烧冷却后的粉末比步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末增重14.2%为止；当最后一次煅烧冷却后的粉末增重达标后，将粉末加热至430℃，煅烧1h，空冷，即获得所述Sn-Al-Ru系氧化物。
实施例4
一种硝酸异辛酯的纯化方法，包含如下步骤：
(1) 制备Sn-Al-Ru系氧化物，将所述Sn-Al-Ru系氧化物加入按专利CN105418432A中实施例1所述方法制备的硝酸异辛酯粗品中，Sn-Al-Ru系氧化物加入硝酸异辛酯粗品中的质量比Sn-Al-Ru系氧化物：硝酸异辛酯粗品=0.06:10，氩气氛围下15～25℃水浴保温1h，保温过程中搅拌混合物；
(2) 保温完成后，在氩气氛围15～25℃水浴条件下向混合物中加入H2O2的质量百分含量为30%的双氧水溶液，边加边搅拌，双氧水溶液的加入量为3mL双氧水溶液/200g混合物；加料完成后继续保温20min，然后混合物在氩气氛围中冷却至常温，固液分离，液相静置分层，收集油相；
(3) 向所述油相中加入氢氧化钠固体，氢氧化钠固体的加入量为10g强碱/100mL油相，搅拌混合物5min，然后静置，固液分离获得硝酸异辛酯精品；
本实施例所述的Sn-Al-Ru系氧化物的制备方法为：
步骤一、配置HCl质量百分含量为5%的稀盐酸溶液，将α-Al2O3粉末浸泡在所述稀盐酸中1min，稀盐酸的质量为浸泡其中的α-Al2O3粉末质量的10倍；然后将粉末滤出，用去离子水洗涤3次，烘干备用；
步骤二、配置SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液，所述SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液中各组分的浓度为：SnCl46g/100mL、RuCl30.1g/100mL、乙二醇30mL/100mL，其余为水。将步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末浸泡在所述SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液中，然后将固相滤出，100℃以下烘干，再200～250℃煅烧10min，煅烧后粉末空冷至室温，再次浸泡在所述SnCl4和RuCl3和乙二醇的水溶液中，浸泡后取出100℃以下烘干，200～250℃煅烧10min，空冷冷却后再次浸泡，重复浸泡、烘干、煅烧步骤，直到煅烧冷却后的粉末比步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末增重12.7%为止；当最后一次煅烧冷却后的粉末增重达标后，将粉末加热至450℃，煅烧1h，空冷，即获得所述Sn-Al-Ru系氧化物。
对比例1
一种硝酸异辛酯的纯化方法，包含如下步骤：
(1) 制备经过预处理后的Sn-Al-Ru系氧化物，将所述预处理后的Sn-Al-Ru系氧化物加入按专利CN105418432A中实施例1所述方法制备的硝酸异辛酯粗品中，预处理后的Sn-Al-Ru系氧化物加入硝酸异辛酯粗品中的质量比Sn-Al-Ru系氧化物：硝酸异辛酯粗品=0.05:10，氩气氛围下15～25℃水浴保温1h，保温过程中搅拌混合物；
(2) 保温完成后，在氩气氛围15～25℃水浴条件下向混合物中加入H2O2的质量百分含量为30%的双氧水溶液，边加边搅拌，双氧水溶液的加入量为2mL双氧水溶液/200g混合物；加料完成后继续保温20min，然后混合物在氩气氛围中冷却至常温，固液分离，液相静置分层，收集油相；
(3) 向所述油相中加入氢氧化钠固体，氢氧化钠固体的加入量为8g强碱/100mL油相，搅拌混合物5min，然后静置，固液分离获得硝酸异辛酯精品；
本对比例所述的Sn-Al-Ru系氧化物采用和实施例3所制备的同一批物料，使用前按以下方法对Sn-Al-Ru系氧化物进行预处理：
配置氨水、焦磷酸钠溶液，所述氨水、焦磷酸钠溶液中，NH3的质量百分含量为8%，所述焦磷酸钠的浓度为1.0g/100mL，其余为水；将所述Sn-Al-Ru系氧化物和所述氨水、焦磷酸钠溶液按质量比Sn-Al-Ru系氧化物：氨水、焦磷酸钠溶液=1:6的比例在密闭容器内混合，将密闭容器密封，封闭容器内的空气排出，充入氮气，容器内的混合物加热至160～180℃保温30min，然后随容器冷却至常温，混合物取出，固液分离，固相用去离子水洗涤3次，烘干，即获得预处理后的Sn-Al-Ru系氧化物。
对比例2
一种硝酸异辛酯的纯化方法，包含如下步骤：
(1) 制备经过预处理后的Sn-Al-Ru系氧化物，将所述预处理后的Sn-Al-Ru系氧化物加入按专利CN105418432A中实施例1所述方法制备的硝酸异辛酯粗品中，预处理后的Sn-Al-Ru系氧化物加入硝酸异辛酯粗品中的质量比Sn-Al-Ru系氧化物：硝酸异辛酯粗品=0.05:10，氩气氛围下15～25℃水浴保温1h，保温过程中搅拌混合物；
(2) 保温完成后，在氩气氛围15～25℃水浴条件下向混合物中加入H2O2的质量百分含量为30%的双氧水溶液，边加边搅拌，双氧水溶液的加入量为2mL双氧水溶液/200g混合物；加料完成后继续保温20min，然后混合物在氩气氛围中冷却至常温，固液分离，液相静置分层，收集油相；
(3) 向所述油相中加入氢氧化钠固体，氢氧化钠固体的加入量为8g强碱/100mL油相，搅拌混合物5min，然后静置，固液分离获得硝酸异辛酯精品；
本对比例所述的Sn-Al-Ru系氧化物采用和实施例3所制备的同一批物料，使用前按以下方法对Sn-Al-Ru系氧化物进行预处理：
配置氨水、焦磷酸钠溶液，所述氨水、焦磷酸钠溶液中，NH3的质量百分含量为10%，所述焦磷酸钠的浓度为0.8g/100mL，其余为水；将所述Sn-Al-Ru系氧化物和所述氨水、焦磷酸钠溶液按质量比Sn-Al-Ru系氧化物：氨水、焦磷酸钠溶液=1:10的比例在密闭容器内混合，将密闭容器密封，封闭容器内的空气排出，充入氮气，容器内的混合物加热至160～180℃保温30min，然后随容器冷却至常温，混合物取出，固液分离，固相用去离子水洗涤3次，烘干，即获得预处理后的Sn-Al-Ru系氧化物。
对比例3
一种硝酸异辛酯的纯化方法，包含如下步骤：
(1) 将α-Al2O3粉末加入按专利CN105418432A中实施例1所述方法制备的硝酸异辛酯粗品中，α-Al2O3粉末加入硝酸异辛酯粗品中的质量比α-Al2O3粉末：硝酸异辛酯粗品=0.05:10，氩气氛围下15～25℃水浴保温1h，保温过程中搅拌混合物；
(2) 保温完成后，在氩气氛围15～25℃水浴条件下向混合物中加入H2O2的质量百分含量为30%的双氧水溶液，边加边搅拌，双氧水溶液的加入量为2mL双氧水溶液/200g混合物；加料完成后继续保温20min，然后混合物在氩气氛围中冷却至常温，固液分离，液相静置分层，收集油相；
(3) 向所述油相中加入氢氧化钠固体，氢氧化钠固体的加入量为8g强碱/100mL油相，搅拌混合物5min，然后静置，固液分离获得本对比例的硝酸异辛酯精品。
对比例4
一种硝酸异辛酯的纯化方法，包含如下步骤：
(1) 制备Sn-Al系氧化物，将所述Sn-Al-系氧化物加入按专利CN105418432A中实施例1所述方法制备的硝酸异辛酯粗品中，Sn-Al系氧化物加入硝酸异辛酯粗品中的质量比Sn-Al系氧化物：硝酸异辛酯粗品=0.05:10，氩气氛围下15～25℃水浴保温1h，保温过程中搅拌混合物；
(2) 保温完成后，在氩气氛围15～25℃水浴条件下向混合物中加入H2O2的质量百分含量为30%的双氧水溶液，边加边搅拌，双氧水溶液的加入量为2mL双氧水溶液/200g混合物；加料完成后继续保温20min，然后混合物在氩气氛围中冷却至常温，固液分离，液相静置分层，收集油相；
(3) 向所述油相中加入氢氧化钠固体，氢氧化钠固体的加入量为8g强碱/100mL油相，搅拌混合物5min，然后静置，固液分离获得硝酸异辛酯精品；
本对比例所述的Sn-Al系氧化物的制备方法为：
步骤一、配置HCl质量百分含量为5%的稀盐酸溶液，将α-Al2O3粉末浸泡在所述稀盐酸中1min，稀盐酸的质量为浸泡其中的α-Al2O3粉末质量的10倍；然后将粉末滤出，用去离子水洗涤3次，烘干备用；
步骤二、配置SnCl4和乙二醇的水溶液，所述SnCl4和乙二醇的水溶液中各组分的浓度为：SnCl44g/100mL、乙二醇20mL/100mL，其余为水。将步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末浸泡在所述SnCl4和乙二醇的水溶液中，然后将固相滤出，100℃以下烘干，再200～250℃煅烧10min，煅烧后粉末空冷至室温，再次浸泡在所述SnCl4和乙二醇的水溶液中，浸泡后取出100℃以下烘干，200～250℃煅烧10min，空冷冷却后再次浸泡，重复浸泡、烘干、煅烧步骤，直到煅烧冷却后的粉末比步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末增重14.9%为止；当最后一次煅烧冷却后的粉末增重达标后，将粉末加热至430℃，煅烧1h，空冷，即获得所述Sn-Al系氧化物。
对比例5
一种硝酸异辛酯的纯化方法，包含如下步骤：
(1) 制备Sn-Al-Ru系氧化物，将所述Sn-Al-Ru系氧化物加入按专利CN105418432A中实施例1所述方法制备的硝酸异辛酯粗品中，Sn-Al-Ru系氧化物加入硝酸异辛酯粗品中的质量比Sn-Al-Ru系氧化物：硝酸异辛酯粗品=0.05:10，氩气氛围下15～25℃水浴保温1h，保温过程中搅拌混合物；
(2) 保温完成后，固液分离，液相静置分层，收集油相；
(3) 向所述油相中加入氢氧化钠固体，氢氧化钠固体的加入量为8g强碱/100mL油相，搅拌混合物5min，然后静置，固液分离获得硝酸异辛酯精品；
本对比例所述的Sn-Al-Ru系氧化物采用和实施例3所制备的同一批物料。
实施例5
实施例1～4和对比例1～5均采用同一批次的硝酸异辛酯粗品，测定硝酸异辛酯粗品的酸度为582mgKOH/g，含水量4360ppm，异辛醇质量含量1.4%；酸度分析采用标准KOH/醇溶液滴定法测定。测定实施例1～4和对比例1～5制备的硝酸异辛酯精品的酸度和含水量，结果如表1所示。
表1
实验组 酸度(mgKOH/g) 含水量(ppm) 异辛醇质量含量
实施例1 1.7 196 0.5%
实施例2 1.9 173 0.3%
实施例3 1.6 170 0.4%
实施例4 2.1 184 0.5%
对比例1 0.3 179 ＜0.1%
对比例2 0.4 161 ＜0.1%
对比例3 10.9 168 1.2%
对比例4 10.2 205 1.1%
对比例5 2.2 178 1.1%
如表1可知，采用本发明所述方法对混酸法制备的硝酸异辛酯粗品进行纯化后，纯化精品中的异辛醇含量显著降低，含水量和含酸量相比于现有技术纯化所得产品均有所改善。
以上对本发明所提供的技术方案进行了详细介绍，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (7)

1.一种硝酸异辛酯的纯化方法，其特征在于，包含如下步骤：
(1) 制备Sn-Al-Ru系氧化物，对Sn-Al-Ru系氧化物进行预处理，将预处理后的Sn-Al-Ru系氧化物加入混酸法制备的硝酸异辛酯粗品中，氩气氛围下45～55℃水浴保温1h以上，保温过程中搅拌混合物；
(2) 保温完成后，在氩气氛围45～55℃水浴条件下向混合物中加入双氧水溶液，边加边搅拌，加料完成后继续保温20～30min，然后混合物在氩气氛围中冷却至常温，固液分离，液相静置分层，收集油相；
(3) 向所述油相中加入强碱，搅拌混合物5min以上，然后静置，固液分离获得硝酸异辛酯精品；
所述Sn-Al-Ru系氧化物的制备方法为：
步骤一、配置稀盐酸溶液，将α-Al2O3粉末浸泡在所述稀盐酸中1～2min，然后将粉末滤出，用去离子水洗涤2～3次，烘干备用；
步骤二、配置SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液，将步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末浸泡在所述SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液中，然后将固相滤出，100℃以下烘干，再200～250℃煅烧10～15min，煅烧后粉末空冷至室温，再次浸泡在所述SnCl4和RuCl3和乙二醇的水溶液中，浸泡后取出100℃以下烘干，200～250℃煅烧10～15min，空冷冷却后再次浸泡，重复浸泡、烘干、煅烧步骤，直到煅烧冷却后的粉末比步骤一中烘干后的α-Al2O3粉末增重10%以上为止；当最后一次煅烧冷却后的粉末增重达标后，将粉末加热至400～450℃，煅烧1～2h，空冷，即获得所述Sn-Al-Ru系氧化物；
所述预处理方法为：先配置氨水、焦磷酸钠溶液，将所述Sn-Al-Ru系氧化物和所述氨水、焦磷酸钠溶液在密闭容器内混合，将密闭容器密封，封闭容器内的空气排出，充入氮气，容器内的混合物加热至160～180℃保温30min，然后随容器冷却至常温，混合物取出，固液分离，固相用去离子水洗涤2～3次，烘干，即获得预处理后的Sn-Al-Ru系氧化物。
2.根据权利要求1所述的一种硝酸异辛酯的纯化方法，其特征在于，所述步骤(1)中，Sn-Al-Ru系氧化物加入硝酸异辛酯粗品中的质量比Sn-Al-Ru系氧化物：硝酸异辛酯粗品=0.03～0.06:10。
3.根据权利要求1所述的一种硝酸异辛酯的纯化方法，其特征在于，所述双氧水溶液中，H2O2的质量百分含量为30%，双氧水溶液的加入量为1～3mL双氧水溶液/200g混合物。
4.根据权利要求1所述的一种硝酸异辛酯的纯化方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述强碱为氢氧化钠固体或氢氧化钾固体，强碱的加入量为6～10g强碱/100mL油相。
5.根据权利要求1所述的一种硝酸异辛酯的纯化方法，其特征在于，所述步骤一中，稀盐酸溶液中HCl质量百分含量为3%～5%，其余为水；稀盐酸的质量为浸泡其中的α-Al2O3粉末质量的6倍以上。
6.根据权利要求1所述的一种硝酸异辛酯的纯化方法，其特征在于，所述步骤二中，所述SnCl4、RuCl3和乙二醇的水溶液中各组分的浓度为：SnCl41～6g/100mL、RuCl30.06～0.1g/100mL、乙二醇10～30mL/100mL，其余为水。
7.根据权利要求1所述的一种硝酸异辛酯的纯化方法，其特征在于，所述氨水、焦磷酸钠溶液中，NH3的质量百分含量为5%～10%，所述焦磷酸钠的浓度为0.8～1.5g/100mL，其余为水；Sn-Al-Ru系氧化物和氨水、焦磷酸钠溶液混合质量比为：
Sn-Al-Ru系氧化物：氨水、焦磷酸钠溶液=1:6～10。
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