CN110914200A

CN110914200A - 湿空气氧化的废碱的硫酸盐脱除

Info

Publication number: CN110914200A
Application number: CN201880052885.6A
Authority: CN
Inventors: B.J.库姆费尔; B.M.谢尔茨; A.施留斯纳
Original assignee: Siemens Energy Inc
Current assignee: Siemens Energy Inc
Priority date: 2017-08-14
Filing date: 2018-08-07
Publication date: 2020-03-24
Also published as: EP3668819A1; US20200216337A1; WO2019036220A1

Abstract

提供了改进从流体料流(14)，如湿空气氧化（WAO）处理过的废碱中脱除硫酸盐的系统和方法。

Description

湿空气氧化的废碱的硫酸盐脱除

对相关申请的交叉引用

本申请要求2017年8月14日提交的美国临时申请号62/545,197的优先权和提交日权益，其全文经此引用并入本文。

领域

本公开大体上涉及处理系统和方法，更特别涉及用于从流体料流，如湿空气氧化（WAO）处理过的废碱（spent causitic）中脱除硫酸盐的系统和方法。

背景

湿空气氧化（WAO）是用于处理工艺料流的公知技术并广泛用于例如破坏废水中的污染物。该方法涉及在相对于大气条件而言升高的温度和压力下通过氧化剂，通常来自含氧气体的分子氧而水相氧化不合意的成分。此外，该方法可将有机污染物转化成二氧化碳、水和可生物降解的短链有机酸，如乙酸。也可氧化无机成分，包括硫化物、硫醇盐和氰化物。WAO可用于多种多样的用途以处理工艺料流以供随后排放、在工艺中再循环或作为常规生物处理厂的预处理步骤。

在一种特定用途中，废碱的湿空气氧化产生具有高硫酸盐含量的废物料流。这归因于硫物类，如硫代硫酸根（S₂O₃ ^2-）、亚硫酸根（SO₃ ^2-）和硫离子（S^2-）在WAO处理法的过程中转化成硫酸根（SO₄ ^2-）。硫酸盐含量通常为3至15重量%。这样的硫酸盐含量通常太高以致无法排放到生物处理、排放到水体或用于有益的再利用。根据水的最终用途，硫酸盐含量可能需要降低到< 500 mg/L。因此，此类料流的WAO要求进一步处理以将WAO处理过的流出物中的硫酸盐减少到低于可接受的含量。

用于减少硫酸盐的当前解决方案包括结晶器、蒸发池或用相对干净的流体料流稀释。但是，这些处理选项昂贵、能量密集或不切实际。对于需要< 500 mg/L硫酸盐的最终用途，稀释不是可行的选项，因为稀释需要提供非常大量的（干净）稀释流体源才能满足所需界限。此外，结晶器昂贵，并且蒸发池由于环境问题正变得越来越不常见。因此，需要将流体料流中的硫酸盐含量减少到低于可接受的含量的改进的解决方案。

附图简述

在下列说明书中参考附图解释本发明，所述附图显示了：

图1是根据本发明的一个方面从湿空气氧化（WAO）处理过的废碱中脱除硫酸盐的系统的示意图。

详述

本发明人已经开发了用于高效和价廉地从含硫酸盐的料流中脱除硫酸盐的系统和方法。在一个实施方案中，含硫酸盐的料流包含已被施以湿空气氧化（WAO）法以在流体料流中产生一定量的硫酸盐的废碱。在一个方面中，本文所述的系统和方法明显比常用的结晶器和蒸发池不昂贵。此外，本文所述的解决方案消除对用于将硫酸盐浓度降低到低于可接受的含量的大量干净稀释水的需求。此外，本文中提供的解决方案不需要大量材料并且不增加任何显著的废物体积。

根据本公开的一个方面，提供了处理方法，其包括：

a) 对包含硫化物型化合物的流体料流施以湿空气氧化以生成其中包含一定量的硫酸盐的第一处理过的料流；

b) 在保持大约12或更小的pH的同时使第一处理过的料流与一定量的钙化合物接触以在第一处理过的料流中使一定量的硫酸钙沉淀；

c) 从第一处理过的料流中脱除至少一部分沉淀的硫酸钙以生成第二处理过的料流；

d) 使第二处理过的料流与使硫酸钙铝化合物有效沉淀的一定量的铝化合物接触；和

e) 从第二处理过的料流中脱除至少一部分沉淀的硫酸钙铝化合物以生成具有小于预定值的硫酸盐浓度的第三处理过的料流。

根据另一个方面，提供了处理方法，其包括：

a) 对硫化物型废碱施以湿空气氧化以生成其中包含一定量的硫酸盐的第一处理过的料流；

b) 使第一处理过的料流与使一定量的硫酸钙在第一处理过的料流中有效沉淀的一定量的钙化合物接触，其中在使第一处理过的料流的pH保持在大约12或更小的同时与钙化合物接触；

d) 使第二处理过的料流与使钙矾石有效沉淀的一定量的铝化合物接触；和

e) 从第二处理过的料流中脱除至少一部分沉淀的钙矾石以生成具有等于或小于预定值的硫酸盐浓度的第三处理过的料流。

根据再一个方面，提供了处理系统，其包括：

a) 包含硫化物型化合物的流体料流的来源；

b) 与所述流体料流的来源流体连通的湿空气氧化单元，所述湿空气氧化单元配置为氧化所述流体料流中的一定量的硫化物型化合物和生成其中包含硫酸盐的第一处理过的料流；

c) 与所述湿空气氧化单元流体连通并配置为从所述湿空气氧化单元接收第一处理过的料流的容器；

d) 配置为将钙输送到第一处理过的料流的位置以从第一处理过的料流中使硫酸钙沉淀的钙化合物的来源；

e) 配置为从第一处理过的料流中脱除至少一部分硫酸钙沉淀物的液体/固体分离器；

f) 配置为将铝输送到第二处理过的料流的位置以从第二处理过的料流中使硫酸钙铝化合物沉淀的铝化合物的来源；和

其中所述液体/固体分离器或附加液体/固体分离器配置为从第二处理过的料流中脱除至少一部分沉淀的硫酸钙铝化合物以产生具有等于或小于预定值的硫酸盐浓度的第三处理过的料流。

现在参考附图，图1图解根据本发明的一个方面从流体料流中脱除硫酸盐的系统10。系统10包括包含硫化物型化合物（其能被氧化成硫酸盐化合物）的流体14的来源12、与来源12流体连通的湿空气氧化（WAO）单元16和与WAO单元16流体连通的一个或多个容器18。此外，提供pH调节剂22的来源20、含钙化合物（钙化合物）26的来源24和含铝化合物30的来源28以向相关流体料流提供必要的材料以促进如下文提供的所需物类的沉淀。为易于查看，材料22、26、30图解为输送到单个容器，例如容器18，但是，要理解的是，本发明不限于此。在一些情况下，这些材料可输送到分开的容器。此外，要认识到，系统10包括合适的（一个或多个）结构（液体/固体分离器或分离器34）以促进硫酸钙和硫酸钙铝沉淀物从它们各自的流体料流中的液体/固体分离。

流体14可包含含有许多含硫化合物（其中至少一些能够通过湿空气氧化法氧化成许多硫酸盐化合物）的任何水性流体。在一个实施方案中，流体14包含废碱，特别是WAO处理过的废碱。例如，废碱可包含已被施以如本文所述的湿空气氧化（WAO）法的精炼厂废碱或如本领域中已知的硫化物型废碱。

本文所用的术语“精炼厂废碱”是指在设备和工艺（例如在石油精炼厂存在的那些）的运行中生成的废碱。精炼厂废碱可具有高水平的化学需氧量（COD），在一些情况下大约400000 mg/L至500000 mg/L或更大。精炼厂废碱可含有一种或多种环烷型废碱或甲酚型废碱。本文所用的术语“大约”是指指定值的±1%的值。

环烷型废碱可由煤油和喷气燃料的洗涤产生并可含有高浓度的由环烷酸构成的有机化合物，且还可含有酚化合物和经还原的硫化合物。环烷型废碱还可含有高水平的化学需氧量（COD），在一些情况下高于100000 mg/L。环烷型废碱还可含有硫代硫酸盐和环烷酸，其可在湿空气氧化法中在高于大约220℃至大约280℃或更高的温度下分解。甲酚型废碱可由汽油的洗涤产生并可含有高浓度的酚化合物（甲酚酸），且还可含有经还原的硫化合物。

在另一实施方案中，流体14可包含硫化物型废碱。硫化物型废碱可由烃的洗涤产生并可含有高浓度的经还原的硫化合物，如硫化物和硫醇，以及有机碳浓度。

在一个特定实施方案中，硫化物型废碱包含乙烯废碱。术语“乙烯废碱”是指在设备和工艺（例如在乙烯生产设施处存在的那些）的运行中生成的废碱，例如用于乙烯洗涤的苛性碱。例如，乙烯废碱可来自乙烯裂化炉的裂化气的碱洗。这种液体可由碱洗塔产生。乙烯产物气体可能被H₂S(g)和CO₂(g)污染，并可通过吸收在碱洗塔中以产生NaHS(aq)和Na₂CO₃(aq)而脱除这些污染物。可能消耗氢氧化钠并且所得废水（乙烯废碱）被硫化物、碳酸盐和小比例的有机化合物污染。还可能存在来自洗涤过程中的烯烃缩合的不可溶聚合物。包含能被氧化成硫酸盐的硫化物型化合物的废碱的进一步实例阐述在美国专利号9,630,867中，其全文经此引用并入本文。

如提到，从流体源12向WAO单元（或系统）16输送流体14。WAO单元16可包含一个或专用容器，其由适用于实施该目标氧化反应的惰性材料形成。在WAO单元16内，对流体施以湿空气氧化（“WAO”）。WAO是使用包含在空气（或任何其它含氧气体）中的分子氧作为氧化剂的水相氧化法。该方法可在相对于大气条件而言升高的温度和压力下运行。例如，一些WAO系统可在分别为大约120℃（248℉）至320℃（608℉）和760 kPa（110 psig）至21,000 kPa（3000 psig）的温度和压力下运行。较高处理温度的使用可减少所需处理水平所要求的时间量。

在一些实施方案中，可以控制WAO单元16的压力到具体设定点，并在另一些实施方案中，WAO单元16的压力可由于处理的流体和WAO单元16内的气氛的加热而达到一定水平。在另一些实施方案中，通过高压进料泵将待处理的流体（流体14）泵到一定压力。然后可将含有足以满足废物料流（流体14）的需氧量要求的氧气的气体料流，如空气注射到加压废物料流中，并可将空气/液体混合物预热到所需反应器入口温度。然后可将该混合物引入WAO单元16的容器，在此可发生大部分氧化。替代性地或附加地，也可将含氧气体直接注射到WAO单元16。一些WAO系统还包括能够调节待处理的流体的pH的子系统。可将pH调节剂，如酸或碱添加到在引入WAO单元16之前的待处理的料流中或添加到WAO单元16本身中。

WAO单元16可提供足够的停留时间以允许氧化接近所需的COD减少和硫酸盐的产生。放热性的氧化反应通常导致WAO单元16中的温度升高，以致反应器出口温度高于入口温度。这种温度差可允许从热反应器流出物中回收热。热反应器流出物可用于例如预热通向反应器的进料。

在一些情况下，可提供比预热反应器进料（流体14）所需的更多的热能。因此，甚至在加热反应器进料后，反应器流出物可能在排放前仍需要冷却。在冷却后，可以降低反应器流出物料流的压力并分离成气相和液相。液相可转移或排放到另一处理系统，如本文中公开的硫酸盐减少系统和方法。气相可进一步处理或释放到环境中。

在任一情况下，在将其中的组分有效氧化到所需程度的时间和条件下对流体14（例如废碱）施以湿空气氧化，并在这种情况下产生其中包含至少一定量的硫酸盐化合物的第一处理过的料流32。在某些实施方案中，可以通过合适的装置或方法原位测定第一处理过的料流32中的硫酸盐含量。如果硫酸盐含量高于500 mg/L，则第一处理过的料流32通常必须进一步处理以降低硫酸盐含量以供将其生物处理、排放或再使用。在这样的情况下，将第一处理过的料流32从WAO单元16的出口输送到容器18以降低或消除第一处理过的料流32的硫酸盐含量。在一个实施方案中，第一处理过的料流32包含大约3至大约15重量%的硫酸盐浓度。此外，在某些实施方案中，第一处理过的料流32可经过热处理器以在将第一处理过的料流输送到容器18之前加热通向WAO单元16的进料料流。

在容器18内，通过将有效量的来自钙化合物来源24的钙化合物26引入容器18而引发第一沉淀步骤，以使一定量的硫酸钙沉淀。也如本文所用的术语“有效量”是指带来所需结果所需要的量。在一个实施方案中，通过测量第一处理过的料流32中的硫酸盐的量来确定所提供的要引入的钙的有效量。在一些实施方案中，在硫酸钙沉淀过程的全程连续进行该测量。添加到第一处理过的料流32中的钙化合物26的量对应于在处理过的料流32中测得的硫酸盐的量。在某些实施方案中，引入的钙量为化学计算量。

钙化合物可以是能与第一处理过的料流32中的硫酸盐反应以产生硫酸钙的任何合适的含钙化合物。在一个实施方案中，钙化合物包含氧化钙、氢氧化钙、氯化钙或其组合。在某些实施方案中，允许容器18中的硫酸钙沉淀反应持续到完全或接近完全。例如，在一些实施方案中，硫酸钙反应持续直到容器18中的第一处理过的料流32中的游离硫酸盐浓度降低到低于预定值和/或基本平台期（例如在预定时间间隔，例如5分钟内记录到在彼此的5%范围内的浓度值）。在一些实施方案中，使第一处理过的料流32与钙化合物26接触大约5分钟至大约300分钟，和在特定实施方案中大约5至大约100分钟的持续时间。此外，在某些实施方案中，可以提高温度以促进硫酸钙的沉淀。在一个实施方案中，在大约10至大约90℃，和在特定实施方案中大约40至大约50℃的温度下进行沉淀。

一旦形成，可如本领域中已知那样从第一处理过的料流32中脱除固体硫酸钙沉淀物并送往固体/液体分离器34。非限制性地，固体/液体分离器34可包含澄清器、带式压滤机和水力旋流器之一。固体/液体分离器34分离器将第一处理过的料流32分离成具有相对于第一处理过的料流32而言减少的硫酸盐含量的第二处理过的料流36和沉淀的固体，其可送往储存、弃置、运输等。

图1将固体/液体分离器34图解为与容器18分开的组件，但要认识到，固体/液体分离器34也可并入容器18中或以其它方式与容器18关联。一旦完成分离过程，可对所得第二处理过的料流36施以基于铝的沉淀过程以进一步从第二处理过的料流中脱除硫酸盐，由此生成具有等于或小于预定值的硫酸盐浓度的第三处理过的料流38。

为了进一步从第二处理过的料流36中脱除硫酸盐，在二次沉淀步骤中使第二处理过的料流36与含铝化合物（“铝化合物30”）接触一定的时间量，该时间量使一种或多种硫酸钙铝化合物从第二处理过的料流36中有效沉淀。为了实现这一点，可从合适的铝源28向含有第二处理过的料流36的容器18（或另一容器）输送铝化合物30。铝化合物30可包含在与第二处理过的料流36接触时使硫酸钙铝化合物沉淀的任何含Al化合物。用于硫酸钙铝化合物沉淀的钙可以是留在来自硫酸钙沉淀的料流36中的量，或可进一步包括如下所述添加的钙化合物26。在一个实施方案中，在硫酸钙铝沉淀过程中使第二处理过的料流26的pH保持在10.5至12.5，和在特定实施方案中大约11.2至大约12.2。

除铝化合物外，在所提及的某些实施方案中，可从钙源24向第二处理过的料流36中加入附加量的钙化合物26（除添加到第一处理过的料流32中的量外）以助于从第二处理过的料流36中使所述一种或多种硫酸钙铝化合物沉淀。附加的钙化合物26同样可包含氧化钙、氢氧化钙、氯化钙或其组合。除供应用于二次沉淀的钙外，附加的钙化合物26也可能有助于控制在二次沉淀步骤的过程中的pH。在某些实施方案中，在所述一种或多种硫酸钙铝化合物（例如钙矾石）的二次沉淀过程中降低第二处理过的料流36的pH。因此可利用附加的钙化合物26以在硫酸钙铝沉淀过程中使第二处理过的料流26的pH保持在10.5至12.5，和在特定实施方案中大约11.2至大约12.2。在某些实施方案中，相对于初级硫酸钙沉淀步骤而言，在二次沉淀步骤中使用的钙明显较少（例如< 50重量%）。

在一个实施方案中，含Al化合物可包含氢氧化铝Al(OH)₃。在某些实施方案中，通过二次沉淀步骤沉淀的硫酸钙铝化合物包含钙矾石，其是具有式Ca₆Al₂(SO₄)₃(OH)₁₂·26H₂O的水合硫酸钙铝矿物。但是，要理解的是，在包含硫酸盐的方法中可能形成其它固体，并因此有助于从第二处理过的料流36中脱除硫酸盐。在某些实施方案中，基于铝的二次沉淀步骤进行1至300分钟的持续时间，这取决于所需硫酸盐脱除程度。

一旦实现基于Al的沉淀的所需水平（和其类似于使用钙化合物的一次沉淀），第二处理过的料流36带着沉淀的硫酸钙铝化合物经受或以其它方式引入液体/固体分离器34以从第二处理过的料流36中分离沉淀的硫酸钙铝化合物，由此生成具有等于或小于预定值的硫酸盐浓度的第三处理过的料流38。在一个实施方案中，所述预定值为大约500 mg/L或更小。在某些实施方案中，用于基于钙的沉淀步骤的固体/液体分离器34和用于基于铝的沉淀步骤的固体/液体分离器34可包含相同结构。在另一些实施方案中，它们可包含不同结构。

根据一个方面，本发明人已经令人惊讶地发现，如果上述基于钙的沉淀步骤的pH没有保持在大约12或更小的pH，通过初级（基于Ca）和二次（基于Al）沉淀步骤脱除硫酸盐的程度将是不足的并且在这两个分离/沉淀技术后不会将硫酸盐含量降低到低于可接受的含量，例如500 mg/L。例如，本发明人已经发现，在一些情况下，如果在钙添加/沉淀过程中完全没有提供pH调节，甚至在二次铝沉淀步骤后，也仅从料流34（WAO处理过的废碱）中脱除大约6重量%的硫酸盐。

此外，本发明人已经发现，在钙沉淀步骤的过程中使pH保持在等于或小于pH 12的值显著增强从料流中回收硫酸盐并有效产生适用于进一步生物处理、再使用和/或排放的基本无硫酸盐的处理过的料流。因此，在本公开的一个方面中，在硫酸钙的沉淀过程中视需要将有效量的pH调节剂22添加到第一处理过的料流32中。在一个实施方案中，在钙沉淀步骤的过程中将pH调节剂添加到容器18中的第一处理过的料流32中以使pH保持在12或更小。在一个实施方案中，在钙沉淀步骤的过程中使pH保持在大约8至大约12的pH，和在特定实施方案中保持在大约11至大约12的pH。由此能够发生硫酸钙的沉淀并且也使第一处理过的料流32准备好用于后续基于铝的沉淀步骤，其优选在大约10.5至大约12.5的pH下发生。

pH调节剂22可以是用于使pH保持在指定水平的任何合适的化合物。在一个实施方案中，pH调节剂22选自二氧化碳、无机酸如HCl、或有机酸如乙酸。在某些实施方案中，可在容器中提供一个或多个pH传感器，以在硫酸钙沉淀步骤的过程中监测第一处理过的料流32的pH。在某些实施方案中，可与pH调节剂22的来源20电连通提供控制器，以调节其通向第一处理过的料流32中的流量。

在本文所述的系统和方法中，要认识到，在本文所述的任何系统中可包括一个或多个入口、通路、出口、混合器、泵、阀、冷却器、能量源、流量传感器或控制器（包含微处理器和存储器）等以利于本文所述的任何组分或材料的引入、输出、定时、体积、选择和流动方向。此外，技术人员会理解，可通过已知方法确定对于实现所需（一个或多个）结果而言必需的体积、流速、浓度和其它参数。

将由下列实施例更充分理解本发明的这些和其它实施方案的功能和优点。这些实施例意为示例性的并且不应被视为限制本发明的范围。

实施例

上表显示在第一（初级）硫酸钙沉淀步骤（通过添加CaO）的过程中控制pH的效果以能够在后续（二次）沉淀步骤（通过添加Al(OH)₃）中进一步脱除硫酸盐和改进总体硫酸盐脱除效果。可以看出，在基于钙的沉淀过程中控制pH相对于无pH调节而言显著改进硫酸盐脱除，并且进一步的Al(OH)₃硫酸盐脱除步骤进一步改进硫酸盐脱除到低于典型的可接受值（< 500 mg/L）。

虽然已在本文展示和描述了本发明的各种实施方案，显见的是这样的实施方案仅以举例方式提供。可以作出许多变动、改变和取代而不背离本文的发明。因此，本发明意在仅受所附权利要求书的精神和范围限制。

Claims

1.处理方法，其包括：

对包含硫化物型化合物的流体料流(14)施以湿空气氧化以生成其中包含一定量的硫酸盐的第一处理过的料流(32)；

在保持大约12或更小的pH的同时使第一处理过的料流(32)与一定量的钙化合物(26)接触以在第一处理过的料流(32)中使一定量的硫酸钙沉淀；

从第一处理过的料流(32)中脱除至少一部分沉淀的硫酸钙以生成第二处理过的料流(36)；

使第二处理过的料流(36)与使硫酸钙铝化合物有效沉淀的一定量的铝化合物(30)接触；和

从第二处理过的料流(36)中脱除至少一部分沉淀的硫酸钙铝化合物以生成具有小于预定值的硫酸盐浓度的第三处理过的料流(38)。

2.权利要求1的方法，其中流体料流(14)包含含有硫化物型化合物的废碱。

3.权利要求2的方法，其中所述废碱包含硫化物型废碱。

4.权利要求1的处理方法，其中所述预定值为大约500 mg/L。

5.权利要求1的处理方法，其中第一处理过的料流(32)包含大约3至大约15重量%的硫酸盐浓度。

6.权利要求1的处理方法，其中钙化合物(26)选自氧化钙、氢氧化钙、氯化钙及其组合。

7.权利要求1的处理方法，其中铝化合物(30)包含氢氧化铝。

8.权利要求1的处理方法，其中所述硫酸钙铝化合物包含钙矾石。

9.权利要求1的方法，其中通过选自澄清器、带式压滤机和水力旋流器的装置脱除所述硫酸钙和/或硫酸钙铝化合物。

10.权利要求1的方法，其中在10℃至90℃的温度下进行第一处理过的料流与一定量的钙化合物(26)的接触。

11.权利要求1的方法，其中第一处理过的料流(32)与一定量的钙化合物(26)的接触进行10至300分钟的持续时间。

12.权利要求1的方法，其中使pH保持在大约8至12。

13.权利要求12的方法，其中使pH保持在大约11至12。

14.权利要求1的方法，其中通过将选自二氧化碳、无机酸、有机酸及其组合的成员添加到包含第一处理过的料流(32)的容器(18)中而使pH保持在12或更小。

15.权利要求1的方法，其进一步包括使第二处理过的料流(32)与来自用于使硫酸钙沉淀的钙化合物(26)的附加量的碳化合物(26)接触，所述附加钙化合物(26)使硫酸钙铝化合物有效沉淀。

16.权利要求15的方法，其进一步包括在第二处理过的料流(32)与铝化合物(30)接触的过程中使第二处理过的料流(32)的pH保持在大约10.5至大约12.5的pH。

17.权利要求16的方法，其进一步包括在第二处理过的料流(36)与铝化合物(30)接触的过程中使第二处理过的料流(36)的pH保持在大约11.2至大约12.2的pH。

18.权利要求16的方法，其中通过将钙化合物(26)添加到第二处理过的料流(36)中而保持第二处理过的料流(36)的pH。

19.处理方法，其包括：

对硫化物型废碱(14)施以湿空气氧化以生成其中包含一定量的硫酸盐的第一处理过的料流(32)；

使第一处理过的料流(32)与使一定量的硫酸钙在第一处理过的料流(32)中有效沉淀的一定量的钙化合物(26)接触，其中在使第一处理过的料流(32)的pH保持在大约12或更小的同时接触第一处理过的料流(32)；

使第二处理过的料流(36)与使钙矾石有效沉淀的一定量的铝化合物和附加量的钙化合物接触，其中在使第二处理过的料流(36)的pH保持在大约10.5至大约12.5的pH的同时接触第二处理过的料流(32)；和

从第二处理过的料流(36)中脱除至少一部分沉淀的钙矾石以生成具有等于或小于预定值的硫酸盐浓度的第三处理过的料流(38)。

20.权利要求19的方法，其中在使第一处理过的料流(32)的pH保持在大约8至大约12的pH的同时接触第一处理过的料流(32)，并且其中在使第二处理过的料流(36)的pH保持在大约11.2至大约12.2的pH的同时接触第二处理过的料流(36)。

21.处理系统(10)，其包括：

包含硫化物型化合物的流体料流(14)的来源；

与所述流体料流的来源(12)流体连通的湿空气氧化单元(16)，所述湿空气氧化单元(16)配置为氧化所述流体料流(14)中的一定量的硫化物型化合物和生成其中包含硫酸盐的第一处理过的料流(32)；

与所述湿空气氧化单元流体连通并配置为从所述湿空气氧化单元(16)接收第一处理过的料流(32)的容器(18)；

配置为将钙输送到第一处理过的料流(32)的位置以从第一处理过的料流(32)中使硫酸钙沉淀的钙化合物(26)的来源(24)；

配置为从第一处理过的料流(32)中脱除至少一部分硫酸钙沉淀物的液体/固体分离器(34)；

配置为将铝输送到第二处理过的料流(36)的位置以从第二处理过的料流(36)中使硫酸钙铝化合物沉淀的铝化合物(30)的来源(28)；和

其中所述液体/固体分离器(34)或附加液体/固体分离器(34)配置为从第二处理过的料流(36)中脱除至少一部分沉淀的硫酸钙铝化合物以产生具有等于或小于预定值的硫酸盐浓度的第三处理过的料流(38)。

22.权利要求21的系统(10)，其进一步包括与容器(18)流体连通的pH调节剂(22)的来源(20)，所述pH调节剂选自二氧化碳、盐酸、有机酸及其组合并通向包含第一处理过的料流的容器。

23.权利要求21的系统(10)，其中所述预定值为大约500 mg/L。

24.权利要求21的系统(10)，其中第一处理过的料流(32)包含大约3至大约15重量%的硫酸盐浓度。

25.权利要求21的系统(10)，其中钙化合物(26)选自氧化钙、氢氧化钙、氯化钙及其组合。

26.权利要求21的系统(10)，其中铝化合物(30)包含氢氧化铝。

27.权利要求21的系统(10)，其中硫酸钙铝化合物包含钙矾石。