CN110870480A - 一种含噁霉灵和二氯异氰尿酸的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含噁霉灵和二氯异氰尿酸的杀菌组合物，该组合物由第一活性成分噁霉灵，第二活性成分二氯异氰尿酸以及助剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:18～14:1，含量之和为所述组合物总重量的1％～60％。本组合物可配制成农业上允许的悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂剂型。本组合物可用于防治作物立枯病和纹枯病，并具有显著防效。本发明悬浮剂采用复合分散剂，组合物悬浮率大大提高。

Description

一种含噁霉灵和二氯异氰尿酸的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含噁霉灵和二氯异氰尿酸的杀菌组合物，该组合物由第一活性成分噁霉灵，第二活性成分二氯异氰尿酸以及助剂组成，属于农药混配技术领域。

背景技术

噁霉灵，英文名称：hymexazol，别名土菌消、土菌清、杀纹宁、克霉灵、立枯灵,化学名：3-羟基-5-甲基异噁唑。噁霉灵属于噁唑类杀菌剂，具有内吸性和传导性。该药进入土壤后被土壤吸收并与土壤中的铁、铝等无机金属盐离子结合，有效抑制孢子的萌发和病原真菌菌丝体的正常生长或直接杀灭病菌。它对土壤真菌、镰刀菌、根壳菌、丝核菌、腐霉菌、苗腐菌、伏革菌等病原菌都有显著的防治效果，对枯萎病、立枯病、黄萎病、猝倒病、纹枯病、烂秧病、菌核病、疫病、干腐病、黑星病、菌核软腐病、苗枯病、茎枯病、叶枯病有特效，并能促进作物根系生长发育、生根壮苗提高成活率的。噁霉灵由于长期使用，现在其田间效果不理想，使用剂量大，在农业实践中，大量施用可能会造成对环境的破坏。

二氯异氰尿酸，是一种高效、广谱内吸性杀菌剂，有极强的杀生作用，在20ppm时，杀菌率达到99％，可杀灭各种细菌、藻类、真菌和病菌。其作用机理为：喷施在作物表面能慢慢地释放次氯酸，通过使菌体蛋白质变性，改变膜通透性，干扰酶系统生理生化及影响DNA合成等过程，使病原菌迅速死亡。

申请人将两者混配，经过大量室内生测及大田试验的验证，发现噁霉灵与二氯异氰尿酸混配后，对作物立枯病、纹枯病的防效大大提高，且用药量更低，降低了农用成本。实验证实两者混配具有很强的增效作用，而且有关噁霉灵与二氯异氰尿酸为有效成分进行混配的研究，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，对作物安全的含噁霉灵与二氯异氰尿酸的杀菌组合物。

为实现上述目的，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含噁霉灵与二氯异氰尿酸的杀菌组合物，其特征在于,

(1)第一活性成分：噁霉灵；

(2)第二活性成分：二氯异氰尿酸；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:18～14:1，含量之和为所述组合物总重量的1％～60％。

进一步，第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：14～10：1，含量之和为所述组合物总重量的4％～50％。

再进一步，第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：10～6：1，含量之和为所述组合物总重量的8％～45％。

本发明一种含噁霉灵与二氯异氰尿酸的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂。还可配制成本领域的其他剂型。

对于本发明的悬浮剂，其特征在于，选择的分散剂为二异丁基萘磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯以1:1-3复合的分散剂，优选为1:2，含量之和为所述组合物总重量的15％。

分散剂选自聚羧酸盐(TERSPERSE 2700、TERSPERSE 2500、TERSPERSE 4894、T36、GY-D06等)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(美国亨斯迈公司出品，TERSPERSE 2020)、二异丁基萘磺酸钠(拉开粉)、烷基苯磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种。

润湿剂选自十二烷基硫酸钠(K12)、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种。

乳化剂选自蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-110、BY-125、BY-140)、苄基二甲基苯酚聚氧乙烯醚(农乳400#)、十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700#)、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(农乳1601)、农乳2201#、斯盘-60(失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯)、壬基酚聚氧乙烯(EO＝10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、TX-10(辛基酚聚氧乙烯(10)醚)中的至少一种。

溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(S-150、S-180、S-200)中的至少一种。

防冻剂选自乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、甘油、山梨醇、无机盐类如氯化钠中的至少一种。

稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中的至少一种。

增稠剂选自黄原胶、白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素中的至少一种。

消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物、丁醇、己醇中的至少一种。

崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中的至少一种。

填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的至少一种。

载体选自粘土、高岭土、滑石粉、碳酸钙、玉米淀粉、硅酸铝中的至少一种。

粘合剂选自聚乙烯醇、糊精、聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。

水为去离子水。

本发明具有以下优点和显著的技术效果:(1)噁霉灵与二氯异氰尿酸的作用机制各不相同，病菌不易产生抗性。(2)噁霉灵与二氯异氰尿酸按一定的比例复配，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，对作物立枯病、纹枯病具有明显增效作用，可以减少各单剂的用药量，降低农药成本，且对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

具体实施方式

下面通过混配的室内联合作用测定试验来说明噁霉灵与二氯异氰尿酸混配对水稻立枯病和纹枯病的增效作用。

试验对象为水稻立枯病菌(Fusarium oxysporium)、水稻纹枯病菌(Thanatephorus cucumeris)为测试对象。将原药配制成需要的试验药剂，将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，抑菌率在5％～90％的范围内按等比级数设定)。设清水对照，重复4次。

试验采用菌丝生长速率法，将培养好的立枯病病原菌和纹枯病病原菌，分别在无菌条件下用直径为5mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，立枯病菌置28℃、纹枯病菌置25℃、饱和湿度温箱中培养；待对照组菌落长满时，测量菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50÷供试药剂EC50)×100

混剂理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1噁霉灵与二氯异氰尿酸混配对水稻立枯病的毒力测定结果

表2噁霉灵与二氯异氰尿酸混配对水稻纹枯病的毒力测定结果

室内联合作用测定结果表明：噁霉灵与二氯异氰尿酸的重量比按1:26-22:1混用，对水稻立枯病菌和水稻纹枯病菌均有较高的活性，当比例为1:18-14:1时，表现为增效作用，比例为1:2时，增效作用最为明显。

为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。本发明所述的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1-1

称取10％噁霉灵、20％二氯异氰尿酸、7.5％二异丁基萘磺酸钠、7.5％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、3％甘油、4％白炭黑、1％丁醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm后制得30％噁霉灵·二氯异氰尿酸悬浮剂。

制剂实施例1-2

除分散剂称取5％二异丁基萘磺酸钠、10％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯，其余同制剂实施例1-1。

制剂实施例1-3

除分散剂称取3.75％二异丁基萘磺酸钠、11.25％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯，其余同制剂实施例1-1。

制剂实施例2

称取5％噁霉灵、30％二氯异氰尿酸、6％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、16％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、1％丙二醇、2％甲基纤维素、1％黄原胶、2％硅油，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D90小于10μm后制得35％噁霉灵·二氯异氰尿酸悬浮剂。

制剂实施例3

称取10％噁霉灵、30％二氯异氰尿酸、3％烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、8％TERSPERSE2500、6％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、8％十二烷基硫酸钠、3％聚乙烯吡咯烷酮，高岭土加至100％重量份。上述原料混合、超微气流粉碎、混合、造粒即制得40％噁霉灵·二氯异氰尿酸水分散粒剂。

制剂实施例4

称取5％噁霉灵、25％二氯异氰尿酸、8％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、4％拉开粉、10％烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、6％硫酸钠，白炭黑加至100％重量份。上述原料混合、超微气流粉碎、混合、造粒即制得30％噁霉灵·二氯异氰尿酸水分散粒剂。

制剂实施例5

称取12％噁霉灵、24％二氯异氰尿酸、6％TERSPERSE 2020、2％烷基苯磺酸钠、8％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、8％凹凸棒土，硅藻土加足至100％。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得36％噁霉灵·二氯异氰尿酸可湿性粉剂。

制剂实施例6

称取10％噁霉灵、18％二氯异氰尿酸、3％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、5％GY-D06、7％烷基磺酸钠、16％陶土，滑石粉加足至100％。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得28％噁霉灵·二氯异氰尿酸可湿性粉剂。

制剂实施例7

称取1％噁霉灵、2％二氯异氰尿酸、10％烷基苯磺酸钠、3％萘磺酸钠、4％聚乙烯吡咯烷酮，高岭土加至100％重量份。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得3％噁霉灵·二氯异氰尿酸颗粒剂。

对比实施例1

除分散剂只称取15％二异丁基萘磺酸钠，其余同制剂实施例1-2。

对比实施例2

除分散剂只称取15％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯，其余同制剂实施例1-2。

对比实施例3

除分散剂只称取15％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，其余同制剂实施例1-2。

对比实施例4

除分散剂称取10％二异丁基萘磺酸钠、5％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯，其余同制剂实施例1-2。

对比实施例5

除分散剂称取3％二异丁基萘磺酸钠、12％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯，其余同制剂实施例1-2。

生物实施例1：防治水稻纹枯病田间试验。

2018年在江苏省盐城市阜宁县古河镇进行了制剂实施例1-1、1-2、1-3，对比实施例1、2、3、4、5，以及两个对照药剂防治水稻纹枯病田间试验。通过试验，验证本发明组合物对水稻纹枯病的防治效果、有效剂量及对水稻的安全性。

试验作物为水稻，防治对象为水稻纹枯病(Rhizoctonia solani)。试验设在江苏省盐城市阜宁县古河镇，试验田土壤肥力较高，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表3，另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液45kg，均匀喷洒在叶片正反面。

调查与统计方法：施药前调查病情基数，最后一次施药后10d再调查一次，共调查2次。根据水稻叶鞘和叶片为害症状程度分级，以株为单位，每小区对角线五点取样，每点调查相连5丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数。

0级：全株无病；

1级：第四叶片及其以下各叶鞘、叶片发病(以剑叶为第一片叶)；

3级：第三叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；

5级：第二叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；

7级：剑叶叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；

9级：全株发病，提早枯死。

病情指数＝[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(％)＝[1-(对照施药前病情指数×处理施药后病情指数)/(对照施药后病情指数×处理施药前病情指数]×100

表3防治水稻纹枯病田间试验结果

田间试验结果表明：制剂实施例1-1、1-2、1-3对水稻纹枯病均有很好的防治效果，按有效成分15g/亩喷雾，对水稻纹枯病第2次药后10天的防效为88％左右，明显优于单一分散剂、其它分散剂以及在本发明比例范围外的复合分散剂的防效。特别是当制剂实施例1-2选择特定比例1:2的复合分散剂时，其防效最佳。通过对第二次药后7天防效差异显著性分析，本发明组合物与对比实施例、单剂及空白对照的防效差异达极显著水平。

对水稻的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察，各试验处理对水稻无药害现象发生。

悬浮性测试1

采用《GB/T14825-2006农药悬浮率测定方法》，对制剂实施例1-7、对比实施例1-5的悬浮剂进行悬浮性测试，具体数据见表4。

表4农药悬浮率测定数据表

结果分析：从上表可以看出，本发明的实施例1-7相对于对比实施例1-5悬浮性能更优，特别是当制剂实施例1-2的复合分散剂比例为1:2，悬浮性能最佳。

综上所述，本发明的组合物对水稻立枯病、纹枯病的防治效果显著，是采用两种活性成分混配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有明显的杀菌效果外，还具有显著的增效作用，防治成本降低，对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (7)

1.一种含噁霉灵和二氯异氰尿酸的杀菌组合物，其特征在于：该组合物由第一活性成分噁霉灵，第二活性成分二氯异氰尿酸以及助剂组成，噁霉灵与二氯异氰尿酸的重量比为1：18～14：1，含量之和为所述组合物总重量的1％～60％。

2.根据权利要求1所述含噁霉灵和二氯异氰尿酸的杀菌组合物，其特征在于：噁霉灵与二氯异氰尿酸的重量比为1：14～10：1，含量之和为所述组合物总重量的4％～50％。

3.根据权利要求2所述含噁霉灵和二氯异氰尿酸的杀菌组合物，其特征在于：噁霉灵与二氯异氰尿酸的重量比为1：10～6：1，含量之和为所述组合物总重量的8％～45％。

4.根据权利要求1至3任一所述含噁霉灵和二氯异氰尿酸的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物剂型为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂。

5.根据权利要求1至4任一所述含噁霉灵和二氯异氰尿酸的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物可用于防治作物立枯病和纹枯病。

6.一种含噁霉灵和二氯异氰尿酸的杀菌组合物悬浮剂，其特征在于，选择的分散剂为二异丁基萘磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯以1:1-3复合的分散剂，含量之和为所述组合物总重量的15％。

7.根据权利要求6所述含噁霉灵和二氯异氰尿酸的杀菌组合物悬浮剂，其特征在于，分散剂为二异丁基萘磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯以1:2复合的分散剂。