CN110862604A - 一种核电站用无卤阻燃护套材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种核电站用无卤阻燃护套材料及其制备方法，所述护套材料包括：聚烯烃，硅橡胶，杂化石墨烯多功能助剂，微胶囊化阻燃剂，阻燃成壳助剂，多官能团交联剂，润滑剂，抗氧剂Ⅱ；所述杂化石墨烯多功能助剂是先将纳米颗粒抗辐照剂负载与石墨烯上进行杂化，然后将3‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酰氯原位接枝在负载了纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯上，制得杂化石墨烯多功能助剂；本发明的石墨烯多功能助剂与微胶囊化阻燃剂、阻燃成壳助剂能够发挥多组分协同防老化、阻燃、抗辐照与耐介质效果，本发明的核电站电缆用护套材料具有优良阻燃性能、耐酸碱介质、抗辐照性能和长寿命。

Description

一种核电站用无卤阻燃护套材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种核电站用无卤阻燃护套材料及其制备方法。
背景技术
目前世界上先进的高温气冷堆、CAP1400核电用高安全电缆及其核心关键材料，包括电力、控制、仪表、高温、网络通信、同轴等系列电缆及绝缘、护套、填充等系列关键材料。核电电缆的高安全性能体现在使用寿命长(≥60年)、耐高辐照剂量(≥2500kGy)、设计事故条件下的功能完整性，同时要满足机械性能、电性能、阻燃性能、耐酸碱介质等性能。
尤其是核电站电缆用护套材料在服役过程中，护套材料作为核电站电缆的最外层保护材料，对护套的阻燃成壳性能、耐热性、热老化寿命、耐辐照性和耐酸碱介质要求更高。
为了获得更好的阻燃性能，需要在护套材料之中添加较高含量的阻燃剂。当今阻燃剂趋势为无卤环保，无卤阻燃剂被越来越多使用在电缆材料之中。电缆材料之中普遍使用的氢氧化铝、氢氧化镁阻燃剂存在分散性差、炭层不致密、炭层成壳性能差以及使用量大的问题。
另外，提高护套材料的耐酸碱介质性能，常选用特定的树脂，如选用具有耐油耐溶剂的橡胶材料。尽管橡胶材料具有优异的耐介质性能，但是存在其它性能如热老化性能不足的问题。研究表明石墨烯材料在耐介质、耐酸碱、耐蚀性涂层方面具有优异的性能。此外，石墨烯材料具有优异的抗辐照性能。但是至今未见报道使用杂化石墨烯材料应用于核电站电缆材料之中，用于实现提高电缆材料的耐酸碱介质、抗辐照效果，从而提高电缆材料的综合物性。
发明内容
为了解决现有核电站电缆护套材料阻燃剂分散性差、炭层不致密、炭层成壳性能差以及耐酸碱介质性能不佳的技术问题，而提供一种核电站用无卤阻燃护套材料及其制备方法。本发明的核电站电缆用护套材料具有优良阻燃性能、耐酸碱介质、抗辐照性能和长寿命。
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案实现：
一种核电站用无卤阻燃护套材料，包括如下重量份组分：聚烯烃30-40份，硅橡胶10-20份，杂化石墨烯多功能助剂2-10份，微胶囊化阻燃剂40-50份，阻燃成壳助剂1-5份，多官能团交联剂1-3份，润滑剂0.5-2份，抗氧剂Ⅱ1-4份；
所述杂化石墨烯多功能助剂由纳米颗粒抗辐照剂、抗氧剂Ⅰ和石墨烯组成，所述纳米颗粒抗辐照剂选自氧化钨、氧化铋、碳酸铋、稀土金属氧化物、纳米二氧化硅中的一种或多种按任意比例混合，所述稀土金属氧化物中的稀土金属为镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕其中的一种，所述抗氧剂Ⅰ为3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯。
进一步地，所述杂化石墨烯多功能助剂制备方法包括如下步骤：
(1)将石墨烯与水混合并进行超声处理，然后加入纳米颗粒抗辐照剂的对应前驱体，氮气保护、搅拌状态下，滴加碱性调节剂使pH为9-11，滴加完成后升温加热反应，反应完成后离心分离、水洗、醇洗并烘干，得到负载纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯；
(2)将步骤(1)得到的负载纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯分散在无水乙醇和水中，调节pH为9，加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷，室温反应4h，抽滤、烘干得到中间产物,将其分散在氯仿溶液中得到混合液A；
(3)将抗氧剂Ⅰ的前驱体3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与二氯亚砜分散在氯仿溶液中，于65℃下过夜回流反应12h，减压蒸馏得到抗氧剂Ⅰ的中间体，将其加入步骤(2)的混合液A中，反应4h，抽滤、水洗、氯仿洗、乙醇洗、烘干得到杂化石墨烯多功能助剂。
更进一步地，步骤(1)中所述纳米颗粒抗辐照剂的对应前驱体为氯化钨、氯化铋、氯化类稀土金属盐或正硅酸四乙酯；所述碱性调节剂为25wt％的氨水溶液或1mol/L的碳酸钠溶液；所述超声处理的时间为20～40min；所述升温加热反应的过程为水浴升温加热至80℃反应24h或转移至水热反应釜中于180℃下水热反应12h；所述石墨烯、纳米颗粒抗辐照剂的对应前驱体、水的质量比为3:(2-5):300。
更进一步地，步骤(2)中所述负载纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯、无水乙醇、水、γ―氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:300:100:2，所述中间产物与氯仿溶液的质量比为1:200。
更进一步地，步骤(3)中所述抗氧剂Ⅰ的前驱体、二氯亚砜、氯仿溶液的质量比为1:10:100；所述抗氧剂Ⅰ的中间体、混合液A的质量比1:201。
进一步地，所述聚烯烃选自线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯、聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯－辛烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯－辛烯共聚物、三元乙丙橡胶、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种按任意比例混合。
进一步地，所述硅橡胶选自苯基含量为10wt％-40wt％的苯基硅橡胶、苯撑含量为40wt％-60wt％的苯撑硅橡胶、苯基含量为10wt％-30wt％的甲基乙烯基苯基硅橡胶中的一种或多种按任意比例混合。
进一步地，所述微胶囊化阻燃剂由壳层材料和核芯阻燃剂组成，所述壳层材料选自硅凝胶、超支化成炭剂、聚磷腈中的一种，所述核芯阻燃剂选自氢氧化铝、氢氧化镁、镁铝双氢氧化物、锌铝双氢氧化物、镁铁双氢氧化物、锌铁双氢氧化物、镍铁双氢氧化物、聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺氰尿酸盐、无机次磷酸铝、有机次磷酸铝、三嗪成炭剂中的一种或多种按任意比例混合，所述壳层材料与所述核芯阻燃剂的质量比为(10-30)：(70-90)。所述微胶囊化阻燃剂按照中国专利201410016870.8、中国专利200810156885.9公开的方法分别可制备壳层为超支化成炭剂、硅凝胶的微胶囊化阻燃剂。
进一步地，所述阻燃成壳助剂选自硼酸锌、3.5水硼酸锌与低熔点玻璃粉中的一种或多种按任意比例混合。
进一步地，所述多官能团交联剂选自三聚氰酸三烯丙酯、三聚异氰尿酸三烯丙酯，三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、三丙烯酸三羟甲基酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或多种按任意比例混合。
进一步地，所述润滑剂选自硅酮粉、硬脂酸锌、石蜡、PE蜡中的一种或几种。
进一步地，所述抗氧剂Ⅱ选自酚类抗氧剂、含磷抗氧剂、含硫抗氧剂或抗铜剂中的一种或多种按任意比例混合；
所述酚类抗氧剂选自四[亚甲基-3-(3’,5’-二特丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺或二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]中的一种或多种按任意比例混合；
所述含磷抗氧剂选自三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯或四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯中的一种或多种按任意比例混合；
所述含硫抗氧剂选自硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、4,4’-硫代(6-特丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、6,6'-二叔丁基-2,2'-硫代二对甲苯酚或季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)中的一种或多种按任意比例混合；
所述抗铜剂选自N，N’-双[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼。
本发明另一方面提供一种上述核电站电缆用内绝缘材料的制备方法，包括如下步骤：按配方称取聚烯烃、硅橡胶、杂化石墨烯多功能助剂于140℃～200℃的密炼机中混炼至均匀，然后加入微胶囊化阻燃剂、阻燃成壳助剂、多官能团交联剂、抗氧剂Ⅱ、润滑剂，混炼均匀后，于140℃～200℃下挤出造粒制成护套粒料；
所制得的护套粒料用于电缆导电线芯的外护套层，使用所述内绝缘粒料作为电缆导电线芯内绝缘层的包覆材料时，需对其进行辐照交联处理，所述辐照交联处理是在10KW、10MeV电子束下进行辐照剂量为80KGy～150KGy的交联。
有益技术效果：
(1)本发明选用高苯基含量的硅橡胶作为基体材料的重要组成部分，高苯基硅橡胶具有优异的抗辐照性能；杂化石墨烯多功能助剂为负载纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯杂化接枝抗氧剂Ⅰ，负载纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯是将纳米颗粒抗辐照剂与石墨烯通过水热法或共沉淀法杂化在一起，起到1+1>2的抗辐照效果；
本发明将杂化石墨烯多功能助剂在密炼机、挤出机中于熔融状态下与基体材料混炼均匀，目的是在护套材料中实现杂化石墨烯多功能助剂的层离或者插层纳米复合分散状态，有利发挥石墨烯与纳米颗粒抗辐照剂的片层阻隔辐照射线的效果；本发明将高抗辐照性能的杂化石墨烯多功能助剂以纳米复合的状态分散在抗辐照性能优异的高苯基含量硅橡胶与聚烯烃材料之中，提高核电站内护套材料的抗辐照性能。
(2)本发明杂化石墨烯多功能助剂以层离或插层的状态分散在聚合物基体之中，可以发挥片层阻隔与迷宫效应；将护套材料浸泡在不同的化学介质材料之中，化学介质渗透到护套材料内部路径变长、迁移速率变慢，从而可以提高护套材料的耐介质性能。
(3)本发明选用微胶囊化阻燃剂作为主体阻燃剂，由于高分子壳层的保护作用，可以改善核芯阻燃剂的分散性和相容性，从而提高护套材料的综合性能；壳层材料与核芯阻燃剂在燃烧时可以发挥协同阻燃的作用，进一步提高阻燃剂的阻燃效果；本发明还选用了阻燃成壳助剂，与微胶囊化阻燃剂发挥协同阻燃作用，提高炭层的成壳性能，从而降低火焰蔓延和热释放，提高阻燃性能；以纳米状态分散在护套材料之中的杂化石墨烯多功能助剂，可与微胶囊化阻燃剂进一步发挥多组分协同阻燃作用，进一步提高外绝缘材料的阻燃性能。
(4)本发明将抗氧剂Ⅰ和负载纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯进行接枝杂化制成杂化石墨烯多功能助剂，再以层离或者插层的状态分散在护套材料之中，有利于在高温热老化的时候，发挥纳米片层的迷宫效应和片层阻隔效应，减缓抗氧剂的迁移速率和延长迁移路径，从而减缓抗氧剂的损失速率和长时间保持优异的热老化效果；杂化石墨烯多功能助剂之中抗氧剂以化学健接枝在石墨烯片层之上，比吸附在埃洛石纳米管之中具有更好的抗迁移性，从而进一步延长抗氧化作用时间，发挥优异的抗老化效果。
具体实施方式
以下结合具体实施例进一步描述本发明，但不限制本发明范围。
实施例1
一种核电站用无卤阻燃护套材料，包括如下重量份组分：
聚烯烃：醋酸乙烯酯含量20wt％的乙烯-乙酸乙烯共聚物20份、三元乙丙橡胶15份、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶5份，
硅橡胶：苯撑含量60wt％的苯撑硅橡胶20份，
杂化石墨烯多功能助剂：负载氧化镧纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯杂化接枝抗氧剂Ⅰ3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯10份，
微胶囊化阻燃剂：按照中国专利201410016870.8公开实施例1的方法制备以下微胶囊化阻燃剂，超支化成炭剂壳层微胶囊化核芯氢氧化镁30份、超支化成炭剂壳层微胶囊化核芯聚磷酸铵10份，
阻燃成壳助剂：3.5水硼酸锌1份，
多官能团交联剂：三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯3份，
润滑剂：硅酮粉0.8份、硬脂酸锌0.2份，
抗氧剂Ⅱ：β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.8份、硫代二丙酸二硬脂醇酯0.1份、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)0.3份、N，N’-双[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼0.1份；
其中，杂化石墨烯多功能助剂的制备方法如下：
(1)在室温条件下，向装有搅拌器、回流冷凝管和通有干燥氮气的反应容器中加入300质量份的蒸馏水，加入3质量份的石墨烯，在室温条件下超声30分钟，然后加入4质量份的纳米颗粒抗辐照剂的前驱体氯化镧，滴加25wt％的氨水溶液调节pH至10并搅拌，滴加完毕将升温到80℃反应24小时，反应结束后将产物离心分离、水洗、乙醇洗并在80℃真空烘箱之中烘干，得到负载氧化镧纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯；
(2)将1质量份负载氧化镧纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯分散在300质量份无水乙醇与100质量份的水中，用25wt％氨水将pH值调为9，然后加入2质量份的γ―氨丙基三乙氧基硅烷，于室温反应4h，抽滤、烘干得到中间产物，将1质量份中间产物分散在200质量份的氯仿溶液之中得到混合液A；
(3)将1质量份抗氧剂Ⅰ的前驱体3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与10质量份二氯亚砜分散在100质量份氯仿溶液中，于65℃下过夜回流反应12h，减压蒸馏得到抗氧剂Ⅰ的中间体，将1质量份抗氧剂Ⅰ的中间体加入到201质量份步骤(2)的混合液A中，反应4h，抽滤、水洗、氯仿洗、乙醇洗、烘干，最后得到杂化石墨烯多功能助剂——负载氧化镧纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯杂化接枝抗氧剂Ⅰ3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯。
上述核电站用无卤阻燃护套材料的制备方法：按配方称取聚烯烃、硅橡胶、杂化石墨烯多功能助剂于140℃的密炼机中混炼至均匀，然后加入微胶囊化阻燃剂、阻燃成壳助剂、多官能团交联剂、抗氧剂Ⅱ、润滑剂，混炼均匀后，于140℃下挤出造粒制成护套粒料；
所制得的护套粒料用于电缆导电线芯的外护套层，使用所述内绝缘粒料作为电缆导电线芯内绝缘层的包覆材料时，需对其在功率和能量分别为10KW和10MeV电子束下进行辐照交联处理，辐照剂量为120KGy。
对比例1
本对比例的护套材料与实施例1的相同，不同之处在于，未进行杂化石墨烯多功能助剂的制备，而将实施例1中的杂化石墨烯多功能助剂替换为本对比例中①等比例的氧化镧纳米颗粒抗辐照剂、②等比例的石墨烯抗辐照剂、③等比例的氧化镧、石墨烯与抗氧剂Ⅰ3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯的混合物。
将实施例1的护套材料与对比例1的护套材料按照实施例1中的辐照交联处理制成片材，测试护套材料的性能，检测结果如下表1所示。
表1实施例1的护套材料与对比例1的护套材料的性能
Figure BDA0002301157560000071
Figure BDA0002301157560000081
结果表明：采用负载氧化镧纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯杂化接枝抗氧剂Ⅰ3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯的实施例1比单独等比例使用氧化镧纳米颗粒抗辐照剂、石墨烯抗辐照剂或三者的混合物的对比实验，具有更好的阻燃性能、耐介质性能、抗辐照性能和更长的热老化寿命。
实施例2
一种核电站用无卤阻燃护套材料，包括如下重量份组分：
聚烯烃：乙烯－辛烯共聚物15份、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物20份、马来酸酐接枝聚乙烯－辛烯共聚物5份，
硅橡胶：苯基含量30wt％的甲基乙烯基苯基硅橡胶15份，
杂化石墨烯多功能助剂：负载碳酸铋纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯杂化接枝抗氧剂Ⅰ3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯5份，
微胶囊化阻燃剂：聚磷腈微胶囊化锌铝双氢氧化物45份、聚磷腈微胶囊化无机次磷酸铝10份，制备方法如下：在冰水浴条件下，向装有搅拌器、回流冷凝管和通有干燥氮气的反应器中加入一部分吡啶450质量份、三聚氰胺10质量份、4,4'-二氨基二苯醚20质量份和无机阻燃剂200质量份：锌铝双氢氧化物或无机次磷酸铝，搅拌均匀得到混合液A；将六氯环三磷腈20质量份溶于50质量份的剩余部分吡啶中形成混合液B；将混合液B以1mL/min速度逐滴加入混合液A中，滴加完成后从冰水浴温度升温到80℃反应12小时，反应结束后将所得产物依次经过滤、水洗、干燥，即获得聚磷腈微胶囊化阻燃剂；
阻燃成壳助剂：硼酸锌3份，
多官能团交联剂：季戊四醇三丙烯酸酯2份，
润滑剂：硅酮粉1.8份、PE蜡0.2份，
抗氧剂Ⅱ：N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺0.5份、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯0.3份、2,2’-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]0.1份、N，N’-双[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼0.1份；
其中，杂化石墨烯多功能助剂的制备方法如下：
(1)在室温条件下，向装有搅拌器、回流冷凝管和通有干燥氮气的反应容器中加入300质量份的蒸馏水，加入3质量份的石墨烯，在室温条件下超声30分钟，然后加入3质量份的纳米颗粒抗辐照剂的前驱体氯化铋，滴加1mol/L的碳酸钠溶液调节pH至10并搅拌，滴加完毕后转移到水热反应釜中于180℃下进行水热反应12小时，反应结束后将产物离心分离、水洗、乙醇洗并在80℃真空烘箱之中烘干，得到负载碳酸铋纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯；
步骤(2)和步骤(3)的操作方法与实施例1中的相同，最后得到杂化石墨烯多功能助剂——负载碳酸铋纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯杂化接枝抗氧剂Ⅰ3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯。
其中微胶囊化阻燃剂的制备方法如下：
聚磷腈微胶囊化锌铝双氢氧化物的制备：在冰水浴条件下，向装有搅拌器、回流冷凝管和通有干燥氮气的反应器中加入300质量份的吡啶、10质量份的三聚氰胺、20质量份的4,4'-二氨基二苯醚和100质量份的核芯阻燃剂：锌铝双氢氧化物，搅拌均匀得到混合液A；将20质量份的六氯环三磷腈溶于50质量份的吡啶中形成混合液B；将混合液B以3mL/min速度逐滴加入混合液A中，滴加完成后从冰水浴温度升温到80℃反应12h，反应结束后将所得产物依次经过滤、水洗、干燥，即获得壳层为聚磷腈、核芯为锌铝双氢氧化物的微胶囊化阻燃剂；
聚磷腈微胶囊化无机次磷酸铝的制备方法与聚磷腈微胶囊化锌铝双氢氧化物的制备方法相同，不同之处在于核芯为无机次磷酸铝。
上述核电站用无卤阻燃护套材料的制备方法：按配方称取聚烯烃、硅橡胶、杂化石墨烯多功能助剂于200℃的密炼机中混炼至均匀，然后加入微胶囊化阻燃剂、阻燃成壳助剂、多官能团交联剂、抗氧剂Ⅱ、润滑剂，混炼均匀后，于140℃下挤出造粒制成护套粒料；
所制得的护套粒料用于电缆导电线芯的外护套层，使用所述内绝缘粒料作为电缆导电线芯内绝缘层的包覆材料时，需对其在功率和能量分别为10KW和10MeV电子束下进行辐照交联处理，辐照剂量为240KGy。
实施例3
一种核电站用无卤阻燃护套材料，包括如下重量份组分：
聚烯烃：三元乙丙橡胶30份、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物5份、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶5份，
硅橡胶：苯基含量10wt％的甲基乙烯基苯基硅橡胶10份，
杂化石墨烯多功能助剂：负载二氧化硅纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯杂化接枝抗氧剂Ⅰ3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯10份，
微胶囊化阻燃剂：按照中国专利200810156885.9公开的实施例1的方法制备以下微胶囊化阻燃剂，硅凝胶壳层微胶囊化核芯镍铁双氢氧化物20份、硅凝胶壳层微胶囊化核芯氢氧化铝20份、硅凝胶壳层微胶囊化核芯三聚氰胺聚磷酸盐10份，
阻燃成壳助剂：D250型安米微纳产的低熔点玻璃粉5份，
多官能团交联剂：三丙烯酸三羟甲基酯2.5份，
润滑剂：硅酮粉1份、PE蜡0.5份，
抗氧剂Ⅱ：四[亚甲基-3-(3’,5’-二特丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯1份、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯0.4份、6,6'-二叔丁基-2,2'-硫代二对甲苯酚0.3份、N，N’-双[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼0.1份；
其中，杂化石墨烯多功能助剂的制备方法如下：
(1)在室温条件下，向装有搅拌器、回流冷凝管和通有干燥氮气的反应容器中加入300质量份的蒸馏水，加入3质量份的石墨烯，在室温条件下超声30分钟，然后加入5质量份的纳米颗粒抗辐照剂的前驱体正硅酸四乙酯，滴加25wt％的氨水溶液调节pH至10并搅拌，滴加完毕将升温到80℃反应24小时，反应结束后将产物离心分离、水洗、乙醇洗并在80℃真空烘箱之中烘干，得到负载二氧化硅纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯；
步骤(2)与步骤(3)的操作与实施例1中的相同，最后得到杂化石墨烯多功能助剂——负载二氧化硅纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯杂化接枝抗氧剂Ⅰ3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯。
上述核电站用无卤阻燃护套材料的制备方法：按配方称取聚烯烃、硅橡胶、杂化石墨烯多功能助剂于160℃的密炼机中混炼至均匀，然后加入微胶囊化阻燃剂、阻燃成壳助剂、多官能团交联剂、抗氧剂Ⅱ、润滑剂，混炼均匀后，于140℃下挤出造粒制成护套粒料；
所制得的护套粒料用于电缆导电线芯的外护套层，使用所述内绝缘粒料作为电缆导电线芯内绝缘层的包覆材料时，需对其在功率和能量分别为10KW和10MeV电子束下进行辐照交联处理，辐照剂量为80KGy。
对比例2
本对比例的护套材料与实施例2的相同，不同之处在于，未进行微胶囊化阻燃剂的制备，而将实施例2中的微胶囊化阻燃剂等比例替换为本对比例中的聚磷腈、锌铝双氢氧化物、无机次磷酸铝的混合物。
将实施例2的护套材料与对比例2的护套材料按照实施例2中的辐照交联处理制成片材，测试护套材料的性能，检测结果如下表2所示。
对比例3
本对比例的护套材料与实施例3的相同，不同之处在于，未进行微胶囊化阻燃剂的制备，而将实施例3中的微胶囊化阻燃剂等比例替换为本对比例中的硅凝胶、镍铁双氢氧化物、氢氧化铝、三聚氰胺聚磷酸盐的混合物。
将实施例3的护套材料与对比例3的护套材料按照实施例3中的辐照交联处理制成片材，测试护套材料的性能，检测结果如下表2所示。
表2实施例2和实施例3的护套材料与对比例2和对比例3的护套材料的性能
Figure BDA0002301157560000111
Figure BDA0002301157560000121
结果表明：使用微胶囊化阻燃剂的实施例2和实施例3比使用简单混合的阻燃剂的对比实验配方具有更好的阻燃性能、耐介质性能、抗辐照性能和更长的热老化寿命。

Claims (10)

1.一种核电站用无卤阻燃护套材料，其特征在于，包括如下重量份组分：聚烯烃30-40份，硅橡胶10-20份，杂化石墨烯多功能助剂2-10份，微胶囊化阻燃剂40-50份，阻燃成壳助剂1-5份，多官能团交联剂1-3份，润滑剂0.5-2份，抗氧剂Ⅱ1-4份；
所述杂化石墨烯多功能助剂由纳米颗粒抗辐照剂、抗氧剂Ⅰ和石墨烯组成，所述纳米颗粒抗辐照剂选自氧化钨、氧化铋、碳酸铋、稀土金属氧化物、纳米二氧化硅中的一种或多种按任意比例混合，所述稀土金属氧化物中的稀土金属为镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕其中的一种，所述抗氧剂Ⅰ为3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯。
2.根据权利要求1所述的一种核电站用无卤阻燃护套材料，其特征在于，所述杂化石墨烯多功能助剂制备方法包括如下步骤：
(1)将石墨烯与水混合并进行超声处理，然后加入纳米颗粒抗辐照剂的对应前驱体，氮气保护、搅拌状态下，滴加碱性调节剂使pH为9-11，滴加完成后升温加热反应，反应完成后离心分离、水洗、醇洗并烘干，得到负载纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯；
(2)将步骤(1)得到的负载纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯分散在无水乙醇和水中，调节pH为9，加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷，室温反应4h，抽滤、烘干得到中间产物,将其分散在氯仿溶液中得到混合液A；
(3)将抗氧剂Ⅰ的前驱体3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与二氯亚砜分散在氯仿溶液中，于65℃下过夜回流反应12h，减压蒸馏得到抗氧剂Ⅰ的中间体，将其加入步骤(2)的混合液A中，反应4h，抽滤、水洗、氯仿洗、乙醇洗、烘干得到杂化石墨烯多功能助剂。
3.根据权利要求2所述的一种核电站用无卤阻燃护套材料，其特征在于，步骤(1)中所述纳米颗粒抗辐照剂的对应前驱体为氯化钨、氯化铋、氯化类稀土金属盐或正硅酸四乙酯；所述碱性调节剂为25wt％的氨水溶液或1mol/L的碳酸钠溶液；所述超声处理的时间为20～40min；所述升温加热反应的过程为水浴升温加热至80℃反应24h或转移至水热反应釜中于180℃下水热反应12h；所述石墨烯、纳米颗粒抗辐照剂的对应前驱体、水的质量比为3:(2-5):300；
步骤(2)中所述负载纳米颗粒抗辐照剂的石墨烯、无水乙醇、水、γ―氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:300:100:2，所述中间产物与氯仿溶液的质量比为1:200；
步骤(3)中所述抗氧剂Ⅰ的前驱体、二氯亚砜、氯仿溶液的质量比为1:10:100；所述抗氧剂Ⅰ的中间体、混合液A的质量比1:201。
4.根据权利要求1所述的一种核电站用无卤阻燃护套材料，其特征在于，所述聚烯烃选自线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯、聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯－辛烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯－辛烯共聚物、三元乙丙橡胶、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种按任意比例混合。
5.根据权利要求1所述的一种核电站用无卤阻燃护套材料，其特征在于，所述硅橡胶选自苯基含量为10wt％-40wt％的苯基硅橡胶、苯撑含量为40wt％-60wt％的苯撑硅橡胶、苯基含量为10wt％-30wt％的甲基乙烯基苯基硅橡胶中的一种或多种按任意比例混合。
6.根据权利要求1所述的一种核电站用无卤阻燃护套材料，其特征在于，所述微胶囊化阻燃剂由壳层材料和核芯阻燃剂组成，所述壳层材料选自硅凝胶、超支化成炭剂、聚磷腈中的一种，所述核芯阻燃剂选自氢氧化铝、氢氧化镁、镁铝双氢氧化物、锌铝双氢氧化物、镁铁双氢氧化物、锌铁双氢氧化物、镍铁双氢氧化物、聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺氰尿酸盐、无机次磷酸铝、有机次磷酸铝、三嗪成炭剂中的一种或多种按任意比例混合，所述壳层材料与所述核芯阻燃剂的质量比为(10-30):(70-90)。
7.根据权利要求1所述的一种核电站用无卤阻燃护套材料，其特征在于，所述阻燃成壳助剂选自硼酸锌、3.5水硼酸锌与低熔点玻璃粉中的一种或多种按任意比例混合。
8.根据权利要求1所述的一种核电站用无卤阻燃护套材料，其特征在于，所述多官能团交联剂选自三聚氰酸三烯丙酯、三聚异氰尿酸三烯丙酯，三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、三丙烯酸三羟甲基酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或多种按任意比例混合；
所述润滑剂选自硅酮粉、硬脂酸锌、石蜡、PE蜡中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的一种核电站用无卤阻燃护套材料，其特征在于，所述抗氧剂Ⅱ选自酚类抗氧剂、含磷抗氧剂、含硫抗氧剂或抗铜剂中的一种或多种按任意比例混合；
所述酚类抗氧剂选自四[亚甲基-3-(3’,5’-二特丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺或二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]中的一种或多种按任意比例混合；
所述含磷抗氧剂选自三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯或四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯中的一种或多种按任意比例混合；
所述含硫抗氧剂选自硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、4,4’-硫代(6-特丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、6,6'-二叔丁基-2,2'-硫代二对甲苯酚或季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)中的一种或多种按任意比例混合；
所述抗铜剂选自N，N’-双[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼。
10.一种根据权利要求1～9任一项所述的一种上述核电站电缆用内绝缘材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：按配方称取聚烯烃、硅橡胶、杂化石墨烯多功能助剂于140℃～200℃的密炼机中混炼至均匀，然后加入微胶囊化阻燃剂、阻燃成壳助剂、多官能团交联剂、抗氧剂Ⅱ、润滑剂，混炼均匀后，于140℃～200℃下挤出造粒制成护套粒料；
所制得的护套粒料用于电缆导电线芯的外护套层，使用所述内绝缘粒料作为电缆导电线芯内绝缘层的包覆材料时，需对其进行辐照交联处理，所述辐照交联处理是在10KW、10MeV电子束下进行辐照剂量为80KGy～150KGy的交联。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112102985A (zh) * 2020-08-12 2020-12-18 宝胜科技创新股份有限公司 高抗辐射长寿命核电站用的数据传输电缆
CN112694642A (zh) * 2020-11-23 2021-04-23 浙江南都电源动力股份有限公司 一种同时具有阻燃导热功能的改性氢氧化镁的制备方法及在尼龙材料上的应用
CN113583348A (zh) * 2021-09-27 2021-11-02 嘉兴市宏润辐照技术有限公司 一种电子辐照交联聚丙烯发泡电缆片材及其制备方法
CN115521527A (zh) * 2022-10-24 2022-12-27 上海核工程研究设计院有限公司 一种耐辐照高柔性抗干扰测量电缆及其制备方法
CN117645751A (zh) * 2024-01-30 2024-03-05 河南云瀚实业有限公司 一种耐高温、抗铜导体氧化紫外辐照交联聚乙烯绝缘料及其制备方法
CN117844117A (zh) * 2024-03-07 2024-04-09 汕头市嘉祥塑料制品厂有限公司 一种复合聚丙烯塑料奶粉盖及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04206113A (ja) * 1990-11-28 1992-07-28 Fujikura Ltd 耐放射線性ケーブル
CN104861311A (zh) * 2015-05-08 2015-08-26 中国工程物理研究院核物理与化学研究所 一种耐热耐辐照阻燃电缆料组合物及其制备方法
CN104961967A (zh) * 2015-07-28 2015-10-07 中科英华高技术股份有限公司 第三代核电站壳内热缩绝缘材料及制备工艺
CN106350771A (zh) * 2016-10-18 2017-01-25 武汉大学 一种低热阻、抗辐照的纳米多层薄膜材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04206113A (ja) * 1990-11-28 1992-07-28 Fujikura Ltd 耐放射線性ケーブル
CN104861311A (zh) * 2015-05-08 2015-08-26 中国工程物理研究院核物理与化学研究所 一种耐热耐辐照阻燃电缆料组合物及其制备方法
CN104961967A (zh) * 2015-07-28 2015-10-07 中科英华高技术股份有限公司 第三代核电站壳内热缩绝缘材料及制备工艺
CN106350771A (zh) * 2016-10-18 2017-01-25 武汉大学 一种低热阻、抗辐照的纳米多层薄膜材料及其制备方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112102985A (zh) * 2020-08-12 2020-12-18 宝胜科技创新股份有限公司 高抗辐射长寿命核电站用的数据传输电缆
CN112102985B (zh) * 2020-08-12 2022-03-18 宝胜科技创新股份有限公司 高抗辐射长寿命核电站用的数据传输电缆
CN112694642A (zh) * 2020-11-23 2021-04-23 浙江南都电源动力股份有限公司 一种同时具有阻燃导热功能的改性氢氧化镁的制备方法及在尼龙材料上的应用
CN113583348A (zh) * 2021-09-27 2021-11-02 嘉兴市宏润辐照技术有限公司 一种电子辐照交联聚丙烯发泡电缆片材及其制备方法
CN115521527A (zh) * 2022-10-24 2022-12-27 上海核工程研究设计院有限公司 一种耐辐照高柔性抗干扰测量电缆及其制备方法
CN115521527B (zh) * 2022-10-24 2024-01-26 上海核工程研究设计院股份有限公司 一种耐辐照高柔性抗干扰测量电缆及其制备方法
CN117645751A (zh) * 2024-01-30 2024-03-05 河南云瀚实业有限公司 一种耐高温、抗铜导体氧化紫外辐照交联聚乙烯绝缘料及其制备方法
CN117645751B (zh) * 2024-01-30 2024-04-16 河南云瀚实业有限公司 一种耐高温、抗铜导体氧化紫外辐照交联聚乙烯绝缘料及其制备方法
CN117844117A (zh) * 2024-03-07 2024-04-09 汕头市嘉祥塑料制品厂有限公司 一种复合聚丙烯塑料奶粉盖及其制备方法

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