CN110860315A - 光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法 - Google Patents

光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110860315A
CN110860315A CN201911220669.0A CN201911220669A CN110860315A CN 110860315 A CN110860315 A CN 110860315A CN 201911220669 A CN201911220669 A CN 201911220669A CN 110860315 A CN110860315 A CN 110860315A
Authority
CN
China
Prior art keywords
diethylenetriamine
photocatalyst
carbon nitride
reaction
modified carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201911220669.0A
Other languages
English (en)
Inventor
巩学忠
管美丽
黄孟杰
唐建国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao University
Original Assignee
Qingdao University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao University filed Critical Qingdao University
Priority to CN201911220669.0A priority Critical patent/CN110860315A/zh
Publication of CN110860315A publication Critical patent/CN110860315A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237Amines
    • B01J31/0238Amines with a primary amino group
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/002Catalysts characterised by their physical properties
    • B01J35/004Photocatalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/40Carbon monoxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/62Reductions in general of inorganic substrates, e.g. formal hydrogenation, e.g. of N2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides

Abstract

本发明属于光催化材料技术领域,涉及光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法。该制作方法包括将反应器中加入适量反应单体和乙腈,将反应单体溶于乙腈中,随后向溶液中滴加适量二乙烯三胺,混合均匀后,将反应器加热至180~220℃中,保持恒温反应,反应结束后,冷却降温;对冷却产物进行固液分离,洗涤固体后烘干,获得所述二乙烯三胺改性氮化碳。本发明的制备方法以三聚氰氯和二乙烯三胺为原料,溶剂热法合成“气泡状”的石墨型氮化碳,这种经过二乙烯三胺改性的g‑C3N4聚合物材料为载体的光催化剂具有优异的光催化二氧化碳还原性能。

Description

光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法
技术领域
本发明属于光催化材料技术领域,涉及光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法。
背景技术
气候变化是21世纪世界面临的挑战之一。全球变暖是由大气中的温室气体二氧化碳浓度增加引起的,主要来源于为满足全球的能源需求而进行的化石燃料燃烧。目前正在探索的几种可能用以降低大气中二氧化碳水平的解决方案,包括减少化石燃料的燃烧、寻找替代能源或种植更多的树木等。在这些潜在的解决方案中,光催化技术是一种极具吸引力和前景的绿色环保技术。该技术是利用太阳光和半导体光催化剂进行多相光催化反应,将氧化碳还原转化为燃料。该技术既能降低空气中的二氧化碳含量,又可以提供化石燃料的替代品,一举两得。
许多半导体材料如二氧化钛、SrTiO3、CdS、BiVO4、Ta3N5、TaON和Ag3PO4等早已经被研究并投入到各种光催化应用过程中。其中,由于TiO2具有化学稳定性好、高化学惰性和无毒性等优点,而被广泛地研究,然而其具有3.2eV的大带隙限制了其对可见光的吸收,导致TiO2在利用太阳光谱方面效率很低。因此,获得一种能在可见光区域工作的半导体材料显得尤为重要。石墨型碳化氮(g-C3N4)是一种无金属聚合物n型半导体,其带隙为2.7eV,在可见光区具有活性。对应于460nm的光波长,使其在可见光区具有活性。2009年,Wang等人报道了g-C3N4作为无金属半导体光催化剂用于H2释放的研究(Wang,Xinchen,et al."A metal-free polymeric photocatalyst for hydrogen production from water under visiblelight."Nature materials 8.1(2009):76.)。这一发现使人们将光催化剂发展的注意力转移到高分子半导体光催化剂上。到目前为止,关于g-C3N4合成技术、特性和潜在应用的相关工作已有很多。然而,关于g-C3N4的功能化,如g-C3N4的掺杂、共聚合等方面的研究还很缺乏,对于g-C3N4对催化性能的提高和反应环境的拓展领域,目前的g-C3N4的仍存在很多缺陷。
发明内容
本发明的目的在于对现有g-C3N4进行功能化改性,提出了光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法,采用无模板溶剂热合成法合成了中空多孔二乙烯三胺(DETA)改性的g-C3N4,合成的DETA改性多孔g-C3N4对光催化剂在水介质中CO2光催化还原性具有显著提高。
本发明是采用以下的技术方案实现的:
本发明提供了一种光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法,包括以下步骤:
将反应器中加入适量三聚氰氯和乙腈,将反应单体溶于乙腈中,随后向溶液中滴加适量二乙烯三胺,混合均匀后,将反应器加热至180~220℃中,保持恒温反应,反应结束后,冷却降温;对冷却产物进行固液分离,洗涤固体后烘干,获得所述二乙烯三胺改性氮化碳。
具体的,所述三聚氰氯与二乙烯三胺的摩尔比为3:0.1~10。
具体的,所述反应在惰性气体保护下进行或直接在空气下进行。
其中,所述惰性气体为氮气、氩气或二氧化碳中的任意一种。
具体的,进行加热反应的反应器为高压反应釜,反应在密封条件下进行。
所述加热反应之前,利用超声处理促进三聚氰氯的溶解和二乙烯三胺的混合。
本发明还提供了一种光催化剂,所述光催化剂以上述方法制备的二乙烯三胺改性氮化碳为载体,载体上负载铂。
其中,所述光催化剂为光催化还原二氧化碳的催化剂。
本发明的有益效果是:
本发明的制备方法以三聚氰氯和DETA为原料,溶剂热法合成“气泡状”的石墨型氮化碳,这种经过DETA改性的g-C3N4聚合物材料为载体的光催化剂具有优异的光催化二氧化碳还原性能。光催化性能的测试结果显示,基于DETA改性g-C3N4的光催化剂利用光催化还原二氧化碳,其气体产物CO和CH4的产量分别是基于未改性g-C3N4的光催化剂催化产物产量的10倍和4倍。通过对DETA改性g-C3N4的形貌和光吸收性能的分析显示,引入的胺基有助于增大材料的比表面积,并增强紫外区的光吸收,从而进一步促进了光催化CO2还原为CO和CH4。而这种性能提升主要的作用原理是g-C3N4与胺基的共聚化有利于HCO3-的较好吸附和光吸收。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与本发明的实施例一起用于解释本发明,并不构成对本发明的限制。
在附图中:
图1为实施例1和对比例制备的不同的g-C3N4聚合物材料的SEM成像照片;其中,图1(a)和图1(b)为不同放大比例的CC-CN的SEM成像照片;图1(c)和图1(d)为不同放大比例的CC/DETA-CN的SEM成像照片;
图2为实施例1制备的CC/DETA-CN聚合物材料的TEM成像照片;其中,图2(a)和图2(b)为不同放大比例的CC/DETA-CN的TEM成像照片;
图3为对比例和实施例1~6所制备的不同的g-C3N4聚合物材料的宏观颜色随DETA添加量变化对比图;其中,0、0.37mmol、0.74mmol、1.48mmol、2.96mmol、5.92mmol、9.25mmol粉末照片分别为对比例、实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6所制备的光催化剂;
图4为对比例和实施例1~6所制备的不同的g-C3N4聚合物材料的紫外-可见光吸光度随DETA添加量变化对比图;其中,0、0.37mmol、0.74mmol、1.48mmol、2.96mmol、5.92mmol、9.25mmol粉末照片分别为对比例、实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6所制备的光催化剂;
图5为基于对比例和实施例1~6的不同的g-C3N4制备的光催化剂在UV-Vis光催化CO2还原过程中CO和CH4的析出性能;其中,图5(a)为还原过程中CO的析出量统计图,图5(b)为还原过程中CH4的析出量统计图。
具体实施方式
为了使本发明目的、技术方案更加清楚明白,下面结合附图,对本发明作进一步详细说明。下述实施例中所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法;实施例中未注明具体技术或条件者,按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行;所述试剂和材料,如无特殊说明,均可从商业途径获得。
一、二乙烯三胺改性氮化碳的制备
实施例1
合成胺官能化DETA改性g-C3N4(CC/DETA-CN):将0.553g(3mmol)三聚氰氯(CAS号:108-77-0)粉末放入高压反应釜的聚四氟乙烯内衬中,加入15ml乙腈,然后对聚四氟乙烯内衬先进行15分钟的超声波处理,再将0.04ml(0.37mmol)的二乙烯三胺(DETA)滴加到三聚氰氯/乙腈溶液中,继续超声15分钟。将聚四氟乙烯内衬放入不锈钢高压釜中,放置在200℃的烘箱中加热24小时,自然冷却至室温。用高速离心机在转速为5000转/min下持续3min,使得固液分离,用乙醇洗涤固体收集物3次,然后在80℃烘箱中干燥12h,得到的DETA改性g-C3N4标记为CC/DETA-CN。
实施例2
本实施例中,与实施例1不同的是,合成胺官能化g-C3N4(CC/DETA-CN)过程中,DETA的添加量为0.08ml(0.74mmol)。
实施例3
本实施例中,与实施例1不同的是,合成胺官能化g-C3N4(CC/DETA-CN)过程中,DETA的添加量为0.16ml(1.48mmol)。
实施例4
本实施例中,与实施例1不同的是,合成胺官能化g-C3N4(CC/DETA-CN)过程中,DETA的添加量为0.32ml(2.96mmol)。
实施例5
本实施例中,与实施例1不同的是,合成胺官能化g-C3N4(CC/DETA-CN)过程中,DETA的添加量为0.48ml(5.92mmol)。
实施例6
本实施例中,与实施例1不同的是,合成胺官能化g-C3N4(CC/DETA-CN)过程中,DETA的添加量为1ml(9.25mmol)。
对比例
合成初始的g-C3N4(CC-CN):将0.553g(3mmol)三聚氰氯粉末放入高压反应釜的聚四氟乙烯内衬中,加入15ml乙腈,然后对聚四氟乙烯内衬进行30分钟的超声波处理。将聚四氟乙烯内衬放入不锈钢高压釜中,放置在200℃的烘箱中加热24小时,自然冷却至室温。用高速离心机在转速为5000转/min下持续3min,使得固液分离,用乙醇洗涤固体收集物3次,然后在80℃烘箱中干燥12h,得到的g-C3N4标记为CC-CN。
二、二乙烯三胺改性氮化碳的形貌表征
通过对实施例1和对比例制备的光催化剂进行扫描电子显微镜(SEM)分析,观察到两者的形貌结构,如图1所示。合成过程中未添加DETA的CC-CN呈现出表面光滑的微球形态(如图1(a)、图1(b)所示),平均粒径分布约为1μm。而胺官能化g-C3N4后呈不规则球形,颗粒间连接较多(如图1(c)、图1(d)所示)粒径分布较宽,但直径总体可以小到300nm。
对上述样品进行进一步的透射电子显微镜(TEM)成像分析,如图2所示。TEM测试进一步表明CC/DETA-CN是相互连接的空心球,更像“纳米气泡”(如图2(a)所示)。对“气泡”的壁厚进行随机测量,其中两个测量点数据为147nm和98nm,“气泡”的壁厚约为100nm(如图2(b)所示)。“气泡”空腔的直径也各不相同。较小的颗粒尺寸和气泡状的空腔结构,都有利于增大催化剂的比表面积,增加催化剂的反应接触位点,从而提高材料的光催化活性。
三、二乙烯三胺改性氮化碳的光吸收性能表征
光催化剂的光学性质是影响光催化反应的重要因素之一。宏观上对实施例1~6和对比例所合成样品的颜色变化进行观察,如图3所示。对比例的CC-CN是砖红色的粉末(如图3中0对应粉末)。随着DETA含量的增加,实施例1、2的CC/DETA-CN是砖红色的粉末(0.37和0.74mmol),实施例3的材料的红色逐渐消失变为灰黄色(1.48mmol)。当DETA含量进一步增加时,实施例4的材料变成近白色(2.96mmol)。随着添加量增加到5.92和9.25mmol,实施例5、6材料的黄色变得更明显。由此可知,随着DETA改性g-C3N4中DETA含量的变化,样品的颜色变化反映出样品经历了不同的结构和组分演变,从而影响了样品的光吸收性能。
为了验证DETA改性g-C3N4中DETA含量对材料光学性能的影响,利用紫外可见吸收光谱研究了样品的光吸收特性。从图4中,对比例的CC-CN的吸光度可以达到700nm。当DETA为0.37和0.74mmol时,在400-600nm范围内的吸光度降低,但在700nm以上仍有吸收。这个结果对应图3中实施例1、2样品的颜色变暗了,但仍然是红色的。当DETA进一步增加(1.48和2.96mmol)时,400nm以上的吸收显著降低,而紫外吸收增加。随着DETA的浓度增加到5.92mmol,甚至9.25mmol,不仅在紫外区的吸光度继续增加,而且在500nm范围内吸光度继续增加。这与图3粉末样品出现的黄色是一致的。以上结果表明,DETA能改变g-C3N4的光吸收性能。
四、基于二乙烯三胺改性氮化碳的光催化剂的光催化二氧化碳性能表征
以上述实施例1~6和对比例中获得的氮化碳聚合物材料为载体,进行铂沉积:采用湿浸渍法在上述制得的光催化剂载体上沉积3.0wt%的Pt。称取40mg步骤(1)制备的g-C3N4样品,加入3.5ml 1.0mg/mL H2PtCl6溶液浸渍粉末样品,然后进行超声波处理5min,使样品与H2PtCl6溶液混合均匀,在120℃下干燥该浆液5h。干燥后的固体研磨成粉末,加入0.1ml 1mM NaBH4进一步还原处理所得的固体样品。用蒸馏水清洗最终产物以完全去除未反应的离子,通过离心收集,最后在120℃下干燥,获得对应光催化剂。
对基于实施例1~6的CC/DETA-CN与对比例的CC-CN的光催化剂的光催化还原CO2活性进行了比较。
光催化还原二氧化碳在40ml的石英反应器中进行,光源为300W氙灯。向反应器中加入1ml浓度为3.0M的碳酸氢钠溶液,1.5ml TEOA和9ml水,加入光催化剂10mg,超声波震荡得到均一的悬浮液。将反应器密封并鼓入氮气20分钟以排除其中的空气。将反应器置于磁力搅拌器上,连续光照,每隔1小时抽取气体样品,使用配备火焰离子检测器的气相色谱(岛津2010)对气体含量进行分析。
水体系以NaHCO3(3.0M)为碳源,TEOA(15%,v/v)为空穴牺牲剂,光催化剂以1.0g/L的浓度分散。图5(a)和图5(b)显示了紫外-可见光照射下,CC/DETA-CN上具有不同DETA含量的光催化剂对应的CO和CH4的产量。值得注意的是,最高的CO生成率出现在实施例3的光催化剂(4小时平均0.04μmol/h)之上,其次是实施例4(0.02μmol/h),而对比例的产率为0.004μmol/h。可以看出,g-C3N4与DETA共聚后为载体催化还原CO的产率比较CC-CN为载体的光催化剂增强近10倍左右。
一般来说,由于还原所需的电子数量不同,与光催化剂上的CO相比,CH4的生成相对较少。最高的CH4产率出现在实施例2(4小时平均0.037μmol/h)上,其次是实施例1(0.034μmol/h)和实施例5(0.03μmol/h),而CC-CN上CH4的生成速率仅为0.01μmol/h。可以看出经过DETA改性的g-C3N4载体负载了Pt之后的光催化性能增强倍数接近4倍。这一结果有力地证明了在氮化碳结构中加入的DETA促进了HCO3-的还原,抑制了质子的还原。这可以归因于-NH基团增加了HCO3-阴离子在CC/DETA-CN表面的吸附,促进了HCO3-捕获电子形成CO和CH4
当然,以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将反应器中加入适量三聚氰氯和乙腈,将反应单体溶于乙腈中,随后向溶液中滴加适量二乙烯三胺,混合均匀后,将反应器加热至180~220℃中,保持恒温反应,反应结束后,冷却降温;对冷却产物进行固液分离,洗涤固体后烘干,获得所述二乙烯三胺改性氮化碳。
2.根据权利要求1所述的光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法,其特征在于,所述三聚氰氯与二乙烯三胺的摩尔比为3:0.1~10。
3.根据权利要求1所述的光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法,其特征在于,所述反应在惰性气体保护下进行或直接在空气下进行。
4.根据权利要求3所述的光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法,其特征在于,所述惰性气体为氮气、氩气或二氧化碳中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法,其特征在于,所述反应器为高压反应釜,反应在密封条件下进行。
6.根据权利要求1所述的光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法,其特征在于,所述加热反应之前,利用超声处理促进三聚氰氯的溶解和二乙烯三胺的混合。
7.一种光催化剂,其特征在于,以权利要求1-6任一项所述方法制备的二乙烯三胺改性氮化碳为载体,载体上负载铂。
8.根据权利要求7所述的光催化剂,其特征在于,所述光催化剂为光催化还原二氧化碳的催化剂。
CN201911220669.0A 2019-12-03 2019-12-03 光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法 Withdrawn CN110860315A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911220669.0A CN110860315A (zh) 2019-12-03 2019-12-03 光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911220669.0A CN110860315A (zh) 2019-12-03 2019-12-03 光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110860315A true CN110860315A (zh) 2020-03-06

Family

ID=69658470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911220669.0A Withdrawn CN110860315A (zh) 2019-12-03 2019-12-03 光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110860315A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113083341A (zh) * 2021-02-25 2021-07-09 广东省科学院测试分析研究所(中国广州分析测试中心) 一种中空聚合型氮化碳催化剂及其在光催化还原co2合成乙醛的应用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113083341A (zh) * 2021-02-25 2021-07-09 广东省科学院测试分析研究所(中国广州分析测试中心) 一种中空聚合型氮化碳催化剂及其在光催化还原co2合成乙醛的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jiang et al. Constructing graphite-like carbon nitride modified hierarchical yolk–shell TiO 2 spheres for water pollution treatment and hydrogen production
CN1120045C (zh) 用于制备氢的CdS光催化剂、其制备方法和使用该催化剂制备氢的方法
Chen et al. Nanonization of gC 3 N 4 with the assistance of activated carbon for improved visible light photocatalysis
CN108355702B (zh) 一种大比表面积碳缺陷石墨相氮化碳光催化剂及其制备方法和应用
WO2018020356A1 (en) Nitrogen rich carbon nitride materials with a three dimensional cubic mesoporosity from diaminotetrazine
CN110327920A (zh) 一种单原子催化剂及其制备方法和应用
CN109876841A (zh) 一种2-氨基对苯二甲酸和胺化合物共聚合制备石墨相氮化碳可见光催化剂的方法
Wang et al. Facile synthesis of carbon-rich g-C3N4 by copolymerization of urea and tetracyanoethylene for photocatalytic degradation of Orange II
Wu et al. One‐Pot Hydrothermal Synthesis and Photocatalytic Hydrogen Evolution of Pyrochlore Type K2Nb2O6
CN110860315A (zh) 光催化剂载体二乙烯三胺改性氮化碳的制备方法
CN110586183B (zh) 一种利用超临界二氧化碳制备TiO2/COF催化材料的方法
JP2006096653A (ja) カーボンゲル複合材料
CN109876804B (zh) 一种用于苯选择性加氢制环己烯的二氧化钛负载钌催化剂及其制备方法
CN108654651B (zh) 一种二氧化钛/二氟氧钛复合气相光催化剂的制备方法
CN108187686B (zh) 一种CuCrO2粉末的溶胶凝胶制备方法
CN106984337B (zh) CdS-MoS2纳米颗粒共同掺杂黑色多孔二氧化钛光催化剂
CN107308967B (zh) 一种光催化分解甲酸制氢助催化剂、光催化体系及分解甲酸制氢的方法
CN112169819A (zh) 一种g-C3N4 (101)-(001)-TiO2复合材料的制备方法和应用
CN110560127A (zh) 大比表面积石墨相氮化碳的制备方法
Rao et al. Nanostructured metal nitrides for photocatalysts
CN111054419A (zh) 一种用于CO2还原的半导体/g-C3N4光催化剂及其制备方法
Nishimura et al. CO 2 Reforming Performance and Visible Light Responsibility of Cr-Doped T i O 2 Prepared by Sol-Gel and Dip-Coating Method
JP2011136897A (ja) 酸化タンタルメソ多孔体微粒子およびその製造方法
JP2006263504A (ja) 酸化タンタル系光触媒およびその製造方法
CN110841688A (zh) 基于自组装氮化碳球/片同质异构结的共催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20200306