CN110860204A - 一种固体除臭剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种固体除臭剂及其制备方法。所述的固体除臭剂包括以下重量份的组分：羟基氧化铁20～45份、活性半焦吸附颗粒15～50份和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物50～100份。所述的固体除臭剂不仅具有优异的脱硫除臭作用，显著降低含硫呈臭物质(包括硫化氢、硫醇、硫醚类等物质)的含量，而且对复合型恶臭同样具有较佳的除臭效果，具有高效、速效、长效除臭的特点。并且使用简单，可广泛用于垃圾处理场、养殖场、公厕等场所除臭。

Description

一种固体除臭剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及除臭领域，具体涉及一种固体除臭剂及其制备方法。
背景技术
恶臭污染已广泛受到各国的重视，被许多国家认为是仅次于噪声的六大公害之一。特别是在居民厕所及厨房下水道、垃圾处理场、养殖场、公厕等地的恶臭更是严重影响了环境。
臭气的成分复杂，治理难度较大。H2S、硫醇、硫醚等含硫化合物是臭气中的主要成分，因此脱硫除臭是恶臭污染治理的重点。脱硫除臭一般采用以下三种方法：吸附法、生物法和化学法。吸附法是利用活性炭、沸石等材料的吸附作用来除臭，这些材料的吸附量有限，一旦达到饱和吸附后就会失去除臭效果；生物法是通过微生物的代谢将含有臭味的化合物加以转化，从而达到除臭的目的，该方法存在处理周期较长、处理成本高等缺点，应用受到限制；化学法是利用臭气成分与化学药液的主要成分间发生不可逆的化学反应，生成新的无臭物质以达到脱臭的目的，这些化学药液往往存在作用时间短、流失大、药剂用量大等问题而未能得到广泛应用。
目前的脱硫除臭剂主要是对H2S具有较好的脱除效果，但对硫醇或硫醚类化合物的脱除效果不佳。此外，含硫化合物的氧化产物会沉积在除臭剂上，易导致除臭剂失去除臭效果，除臭剂再生困难。因此，有必要开发一种具有较好的广谱性且容易再生的除臭剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种固体除臭剂及其制备方法。所述的固体除臭剂不仅具有优异的脱硫除臭作用，显著降低含硫呈臭物质(包括硫化氢、硫醇、硫醚类等物质)的含量，而且对复合型恶臭同样具有较佳的除臭效果，具有高效、速效、长效除臭的特点。
本发明是通过以下技术方案予以实现的：
一种固体除臭剂，包括以下重量份的组分：羟基氧化铁20～45份、活性半焦吸附颗粒15～50份和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物50～100份。
优选，所述的固体除臭剂，包括以下重量份的组分：羟基氧化铁30～40份、活性半焦吸附颗粒25～45份和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物60～80份。
优选，所述的固体除臭剂，包括以下重量份的组分：羟基氧化铁35份、活性半焦吸附颗粒45份和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物70份。
优选，所述的载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物是以介孔氮化碳/氧化铝复合物为载体，将金属铈限域在载体孔道内组成。
优选，所述的金属铈与介孔氮化碳/氧化铝复合物的质量比为0.05～0.1:1。
优选，所述的介孔氮化碳/氧化铝复合物中，氮化碳的质量百分比含量为35～55％，所述的介孔氮化碳/氧化铝复合物的比表面积为280～450m2/g，孔径为5～30nm，孔容为0.38～0.87cm3/g。
本发明的载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物，其制备包括以下步骤：
(1)将三嵌段共聚物Pluronic F127、氯化钠、1,3,5-三甲苯按质量比1:(2～3):(0.5～1)混合，然后按料液比1g:40～50mL溶于无水乙醇和盐酸组成的混合溶剂中，30～40℃下充分搅拌溶解，得到澄清液A；
(2)往步骤(1)的澄清液A中加入双氰胺、硝酸铝，搅拌溶解，于密封高压反应釜内80～120℃条件下反应30～40h，然后在100～120℃烘箱中干燥12～24h，再置于管式炉中，在氮气保护下，550～750℃煅烧3～5h，得到介孔氮化碳/氧化铝复合物；
(3)将步骤(2)得到的介孔氮化碳/氧化铝复合物在室温下用甲醇浸泡1～2h，再用水清洗1～3次，真空干燥10～12h，然后加入到硝酸铈溶液中浸渍15～30h，在60～100℃下干燥10～24h后，置于管式炉中，在氮气保护下，350～450℃热处理2～4h，得到载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物。
上述步骤(1)中无水乙醇和盐酸的摩尔比为(8～12):1。
步骤(2)中双氰胺和硝酸铝的摩尔比为1:(1.5～3.5)；所述的双氰胺和硝酸铝总质量与澄清液A的质量比为1:3.5～4。
步骤(3)中硝酸铈的用量是按金属铈与介孔氮化碳/氧化铝复合物的质量比为0.05～0.1:1计算。
本发明利用模板法成功制备介孔氮化碳/氧化铝复合物载体，该载体具有高度有序的孔状结构、较大的比表面积和孔径、孔容，不仅有利于负载金属Ce，还增加电子的捕捉位点，减缓了电子/空穴对的复合，提高金属Ce和g-C3N4的光催化氧化活性，使制得的载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物可高效的将含硫呈臭物质氧化为无臭无害的物质，达到深度除臭的目的。
优选，所述的活性半焦吸附颗粒由低灰分半焦颗粒和高铁酸钾微粉按质量比1:(0.05～0.1)组成。
优选，所述的低灰分半焦颗粒的粒度为10～20目，高铁酸钾微粉的粒度为200～300目。
本发明的活性半焦吸附颗粒，其制备包括以下步骤：将粒度为10～20目的半焦颗粒置于水中，在20～30KHz下超声处理30～60min，过滤，滤渣烘干，然后加入质量分数为10～30％的硝酸溶液浸泡2～4h，过滤，滤渣用水洗涤至中性，干燥，得到低灰分半焦颗粒；将低灰分半焦颗粒和粒度为200～300目的高铁酸钾微粉混合均匀，得到活性半焦吸附颗粒。
本发明的半焦颗粒经超声清洗、硝酸活化等步骤进行处理后，半焦颗粒中的灰分含量显著降低，内部空隙增多，孔容和比表面积显著增加，进一步增强了半焦颗粒的吸附性能。更有利于吸附空气中的呈臭物质，以及负载高铁酸钾微粉。
本发明的固体除臭剂，其制备包括以下步骤：将羟基氧化铁、活性半焦吸附颗粒和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物按配比混合，即得到固体除臭剂。
本发明的固体除臭剂具有优异的除臭功效，特别是对含硫的呈臭物质具有显著的清除作用，可应用于脱硫除臭。
在本发明中，羟基氧化铁在常温下对H2S具有很强的亲和能力，其对H2S的清除效果较强，但是对硫醇、硫醚类等物质的清除效果不显著。载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物具有优异的光催化氧化活性，可将H2S、硫醇、硫醚等含硫的呈臭物质，以及胺类、酮类、醛类等其他的呈臭物质催化氧化成无臭无害的物质，弥补羟基氧化铁除臭单一的缺陷，尤其是金属Ce的掺入不仅显著改善g-C3N4的催化活性，而且Ce可直接与S原子成键，显著提升脱硫效果。活性半焦吸附颗粒具有疏松的孔状结构，除臭效果优异，其掺和一定量的高铁酸钾，一方面增强了除臭、杀菌效果，同时避免了高铁酸钾与金属Ce的直接接触，影响Ce催化活性及脱硫效果，另一方面，活性半焦吸附除臭过程中，会吸附空气中的水分，水分子与高铁酸钾接触，会促使高铁酸钾慢慢释放O2，O2可促使吸收饱和H2S的羟基氧化铁再生，重新获得脱硫除臭性能。相关的反应过程如下所示：
脱硫：FeOOH+2H2S＝FeSSH+2H2O
产氧：4K2FeO4+10H2O＝4Fe(OH)3+8KOH+3O2
再生：FeSSH+O2＝FeOOH+2S
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明的固体除臭剂由羟基氧化铁、活性半焦吸附颗粒和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物混合组成，三者协同发挥显著的除臭效果，尤其适用于脱硫除臭，对复合型恶臭亦具有较佳的除臭效果，并且具有高效、速效、长效的除臭特点。
(2)本发明的固体除臭剂对呈臭物质的清除作用具有较好的广谱性并且容易再生，可重复使用，不会产生有害环境的污染物质，绿色环保，符合节能环保的理念。
(3)本发明的固体除臭剂易于贮存、运输，并且使用方便，可广泛用于垃圾处理场、养殖场、公厕等场所除臭。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。下述实施例中配方的组分，若无特别说明，均为常规市售产品。
实施例1
本实施例活性半焦吸附颗粒的制备，包括以下步骤：
将粒度为10目的半焦颗粒置于水中，在20KHz下超声处理60min，过滤，滤渣烘干，然后加入质量分数为10％的硝酸溶液浸泡4h，过滤，滤渣用水洗涤至中性，干燥，得到低灰分半焦颗粒；将低灰分半焦颗粒和粒度为200目的高铁酸钾微粉按质量比1:0.05混合均匀，得到活性半焦吸附颗粒。
实施例2
本实施例活性半焦吸附颗粒的制备，包括以下步骤：
将粒度为20目的半焦颗粒置于水中，在30KHz下超声处理30min，过滤，滤渣烘干，然后加入质量分数为30％的硝酸溶液浸泡2h，过滤，滤渣用水洗涤至中性，干燥，得到低灰分半焦颗粒；将低灰分半焦颗粒和粒度为300目的高铁酸钾微粉按质量比1:0.1混合均匀，得到活性半焦吸附颗粒。
实施例3
本实施例活性半焦吸附颗粒的制备，包括以下步骤：
将粒度为20目的半焦颗粒置于水中，在25KHz下超声处理45min，过滤，滤渣烘干，然后加入质量分数为20％的硝酸溶液浸泡3h，过滤，滤渣用水洗涤至中性，干燥，得到低灰分半焦颗粒；将低灰分半焦颗粒和粒度为300目的高铁酸钾微粉按质量比1:0.08混合均匀，得到活性半焦吸附颗粒。
实施例4
本实施例载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物的制备，包括以下步骤：
(1)将三嵌段共聚物Pluronic F127(分子式为EO106PO70EO106，EO为环氧乙烷，PO为环氧丙烷；平均分子量12600)、氯化钠、1,3,5-三甲苯按质量比1:2.5:0.8混合，然后按料液比1g:40mL溶于无水乙醇和盐酸组成的混合溶剂(乙醇：盐酸摩尔比＝8:1)中，30℃下充分搅拌溶解，得到澄清液A；
(2)往400g步骤(1)的澄清液A中加入13g双氰胺、87g九水合硝酸铝，搅拌溶解，于密封高压反应釜内120℃条件下反应30h，然后在120℃烘箱中干燥12h，再置于管式炉中，在氮气保护下，550℃煅烧5h，得到介孔氮化碳/氧化铝复合物(比表面积为328m2/g，孔径为8～14nm，孔容为0.71cm3/g)；
(3)将步骤(2)得到的介孔氮化碳/氧化铝复合物在室温下用甲醇浸泡2h以除去有机残留物，再用水清洗3次，80℃真空干燥12h；按金属铈与介孔氮化碳/氧化铝复合物的质量比为0.05:1称取六水合硝酸铈，将六水合硝酸铈溶于水制成浓度为2mg/mL的溶液，将干燥后的介孔氮化碳/氧化铝复合物加入到硝酸铈溶液中浸渍15h，在100℃下干燥10h后，置于管式炉中，在氮气保护下，450℃热处理2h，得到载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物(铈含量为4.76wt％)。
实施例5
本实施例载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物的制备，包括以下步骤：
(1)将三嵌段共聚物Pluronic F127(分子式为EO106PO70EO106，EO为环氧乙烷，PO为环氧丙烷；平均分子量12600)、氯化钠、1,3,5-三甲苯按质量比1:3:1混合，然后按料液比1g:50mL溶于无水乙醇和盐酸组成的混合溶剂(乙醇：盐酸摩尔比＝12:1)中，40℃下充分搅拌溶解，得到澄清液A；
(2)往350g步骤(1)的澄清液A中加入6.02g双氰胺、93.98g九水合硝酸铝，搅拌溶解，于密封高压反应釜内80℃条件下反应40h，然后在100℃烘箱中干燥24h，再置于管式炉中，在氮气保护下，750℃煅烧3h，得到介孔氮化碳/氧化铝复合物(比表面积为437m2/g，孔径为12～20nm，孔容为0.87cm3/g)；
(3)将步骤(2)得到的介孔氮化碳/氧化铝复合物在室温下用甲醇浸泡1h以除去有机残留物，再用水清洗3次，80℃真空干燥10h；按金属铈与介孔氮化碳/氧化铝复合物的质量比为0.1:1称取六水合硝酸铈，将六水合硝酸铈溶于水制成浓度为2mg/mL的溶液，将干燥后的介孔氮化碳/氧化铝复合物加入到硝酸铈溶液中浸渍30h，在60℃下干燥24h后，置于管式炉中，在氮气保护下，350℃热处理4h，得到载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物(铈含量为9.09wt％)。
实施例6
本实施例载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物的制备，包括以下步骤：
(1)将三嵌段共聚物Pluronic F127(分子式为EO106PO70EO106，EO为环氧乙烷，PO为环氧丙烷；平均分子量12600)、氯化钠、1,3,5-三甲苯按质量比1:2:0.5混合，然后按料液比1g:50mL溶于无水乙醇和盐酸组成的混合溶剂(乙醇：盐酸摩尔比＝10:1)中，40℃下充分搅拌溶解，得到澄清液A；
(2)往400g步骤(1)的澄清液A中加入8.23g双氰胺、91.77g九水合硝酸铝，搅拌溶解，于密封高压反应釜内100℃条件下反应40h，然后在120℃烘箱中干燥12h，再置于管式炉中，在氮气保护下，650℃煅烧4h，得到介孔氮化碳/氧化铝复合物(比表面积为285m2/g，孔径为5～10nm，孔容为0.38cm3/g)；
(3)将步骤(2)得到的介孔氮化碳/氧化铝复合物在室温下用甲醇浸泡2h以除去有机残留物，再用水清洗3次，80℃真空干燥12h；按金属铈与介孔氮化碳/氧化铝复合物的质量比为0.08:1称取六水合硝酸铈，将六水合硝酸铈溶于水制成浓度为2mg/mL的溶液，将干燥后的介孔氮化碳/氧化铝复合物加入到硝酸铈溶液中浸渍20h，在80℃下干燥12h后，置于管式炉中，在氮气保护下，450℃热处理3h，得到载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物(铈含量为7.41wt％)。
实施例7-11
实施例7-11固体除臭剂，包括下表所示重量份的组分：
Figure BDA0002297837820000091
制备步骤：将羟基氧化铁、活性半焦吸附颗粒和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物按配比混合，即得到固体除臭剂。
对比例1-3
与实施例7比较，对比例1-3固体除臭剂分别仅含羟基氧化铁、活性半焦吸附颗粒(实施例1制得)、载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物(实施例4制得)。
对比例4
与实施例7比较，对比例4固体除臭剂不含载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物(实施例4制得)。
对比例5
与实施例7比较，对比例5固体除臭剂不含活性半焦吸附颗粒(实施例1制得)。
对比例6
与实施例7比较，对比例6固体除臭剂不含羟基氧化铁。
对比例7
对比例7固体除臭剂包括以下重量份的组分：羟基氧化铁35份、活性碳45份和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物70份。
试验例一、除臭效果检测
将2.5L空气通过空气泵充入3L的无臭袋中；再将恶臭物质(包括0.1L硫化氢、0.1L甲基硫醚、0.1L甲基硫醇、0.1L氨气和0.1L甲乙基酮)注入其中。然后将袋体安装于装有空气泵的封闭循环系统上，通过空气泵的作用使袋体中的恶臭物质均匀分布在封闭循环系统(内有可见光源)中，再测量恶臭物质此时各组分的浓度，硫化氢的浓度为300ppm，甲基硫醚为300ppm，甲基硫醇为300ppm，氨气为290ppm，甲乙基酮290ppm；然后将2g固体除臭剂投入到封闭循环系统中；再使封闭循环系统上的空气泵以1000mL/min的空气量下工作，待工作2h后，测量封闭循环系统中恶臭物质此时各组分的浓度，记为恶臭最终浓度，计算恶臭物质的去除率；固体除臭剂分别采用实施例7-11和对比例1-7制得的固体除臭剂；试验结果如表1所示。
表1 恶臭物质的去除率
Figure BDA0002297837820000101
Figure BDA0002297837820000111
表1结果显示，本发明实施例7-11制得的固体除臭剂具有优异的除臭效果，对包括硫化氢、甲基硫醚、甲基硫醇、氨气、甲乙基酮等恶臭物质均具有优异的去除作用，其中对硫化氢的去除率高达99.8％，对甲基硫醚的去除率高达99.4％、甲基硫醇的去除率高达98.6％、氨气的去除率高达96.7％、甲乙基酮的去除率高达94.6％，具有显著的脱硫除臭效果，对其它胺类、酮类的呈臭物质亦具有较佳的去除作用。
由对比例1可知，仅以羟基氧化铁作为固体除臭剂，其对硫化氢具有较佳的去除效果，但是对甲基硫醚、甲基硫醇、氨气、甲乙基酮的去除效果不佳。由对比例2可知，仅以活性半焦吸附颗粒作为固体除臭剂，其对恶臭物质的去除率仅达到71.4～75.2％，除臭效果一般。由对比例3可知，仅以载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物作为固体除臭剂，其对恶臭物质的去除率仅达到79.6～84.0％，除臭效果一般。由对比例4可知，以羟基氧化铁和活性半焦吸附颗粒作为固体除臭剂，其对硫化氢的去除效果略佳，去除率为82.0％，但是对甲基硫醚、甲基硫醇、氨气、甲乙基酮的去除效果一般，去除率仅达到76.2～79.7％。由对比例5可知，以羟基氧化铁和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物作为固体除臭剂，其对硫化氢的去除效果略佳，去除率为90.2％，但是对甲基硫醚、甲基硫醇、氨气、甲乙基酮的去除效果一般，去除率仅达到84.0～87.5％。由对比例6可知，以活性半焦吸附颗粒和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物作为固体除臭剂，其对硫化氢、甲基硫醚、甲基硫醇、氨气、甲乙基酮的去除率为86.4～88.7％，除臭效果一般。由对比例7可知，以活性炭替换活性半焦吸附颗粒制得的固体除臭剂的除臭效果不如本发明实施例7-11制得的固体除臭剂。
试验例二、固体除臭剂对垃圾中转站的除臭效果
在某生活垃圾中转站进行现场除臭试验，选择腐臭味较重、含硫化氢等酸性气体多的池子。将实施例7和对比例1-7制备的固体除臭剂加至垃圾中转站的压缩池内，按1kg生活垃圾加0.05kg固体除臭剂的比例，将固体除臭剂加入垃圾中。在加入固体除臭剂前，以及加入4h、12h、24h后对该压缩池周围多个区域的硫化氢及恶臭浓度进行检测，其中采用PTM400-H2S泵吸式硫化氢分析仪检测硫化氢浓度，采用SLC-OP型手提式恶臭检测仪检测复合型恶臭浓度，评价实施例7和对比例1-7制备的固体除臭剂对垃圾中转站的除臭效果，结果见表2。
表2 固体除臭剂对垃圾中转站的除臭效果检测结果
Figure BDA0002297837820000121
表2结果显示，本发明实施例7制得的固体除臭剂可显著降低垃圾中转站中硫化氢、复合型恶臭气体的浓度，具有优异的除臭效果，且除臭效果可保持在24h以上。由对比例1可知，仅以羟基氧化铁作为固体除臭剂，其对硫化氢具有一定的去除效果，但是对复合型恶臭去除效果差，且除臭效果随着时间的增长，除臭能力显著降低。由对比例7可知，以活性炭替换活性半焦吸附颗粒制得的固体除臭剂在24h后，除臭能力开始降低，其除臭持续效果不如本发明实施例7制得的固体除臭剂。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种固体除臭剂，其特征在于，包括以下重量份的组分：羟基氧化铁20～45份、活性半焦吸附颗粒15～50份和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物50～100份。
2.根据权利要求1所述的固体除臭剂，其特征在于，包括以下重量份的组分：羟基氧化铁30～40份、活性半焦吸附颗粒25～45份和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物60～80份。
3.根据权利要求1或2所述的固体除臭剂，其特征在于，所述的载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物是以介孔氮化碳/氧化铝复合物为载体，将金属铈限域在载体孔道内组成；所述的金属铈与介孔氮化碳/氧化铝复合物的质量比为0.05～0.1:1。
4.根据权利要求3所述的固体除臭剂，其特征在于，所述的介孔氮化碳/氧化铝复合物中，氮化碳的质量百分比含量为35～55％，所述的介孔氮化碳/氧化铝复合物的比表面积为280～450m2/g，孔径为5～30nm，孔容为0.38～0.87cm3/g。
5.根据权利要求3或4所述的固体除臭剂，其特征在于，所述的载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物，其制备包括以下步骤：
(1)将三嵌段共聚物Pluronic F127、氯化钠、1,3,5-三甲苯按质量比1:(2～3):(0.5～1)混合，然后按料液比1g:40～50mL溶于无水乙醇和盐酸组成的混合溶剂中，30～40℃下充分搅拌溶解，得到澄清液A；
(2)往步骤(1)的澄清液A中加入双氰胺、硝酸铝，搅拌溶解，于密封高压反应釜内80～120℃条件下反应30～40h，然后在100～120℃烘箱中干燥12～24h，再置于管式炉中，在氮气保护下，550～750℃煅烧3～5h，得到介孔氮化碳/氧化铝复合物；
(3)将步骤(2)得到的介孔氮化碳/氧化铝复合物在室温下用甲醇浸泡1～2h，再用水清洗1～3次，真空干燥10～12h，然后加入到硝酸铈溶液中浸渍15～30h，在60～100℃下干燥10～24h后，置于管式炉中，在氮气保护下，350～450℃热处理2～4h，得到载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物。
6.根据权利要求5所述的固体除臭剂，其特征在于，步骤(1)中无水乙醇和盐酸的摩尔比为(8～12):1；步骤(2)中双氰胺和硝酸铝的摩尔比为1:(1.5～3.5)；所述的双氰胺和硝酸铝总质量与澄清液A的质量比为1:(3.5～4)；步骤(3)中硝酸铈的用量是按金属铈与介孔氮化碳/氧化铝复合物的质量比为(0.05～0.1):1计算。
7.根据权利要求1或2所述的固体除臭剂，其特征在于，所述的活性半焦吸附颗粒由低灰分半焦颗粒和高铁酸钾微粉按质量比1:(0.05～0.1)组成。
8.根据权利要求7所述的固体除臭剂，其特征在于，所述的活性半焦吸附颗粒，其制备包括以下步骤：
将粒度为10～20目的半焦颗粒置于水中，在20～30KHz下超声处理30～60min，过滤，滤渣烘干，然后加入质量分数为10～30％的硝酸溶液浸泡2～4h，过滤，滤渣用水洗涤至中性，干燥，得到低灰分半焦颗粒；将低灰分半焦颗粒和粒度为200～300目的高铁酸钾微粉混合均匀，得到活性半焦吸附颗粒。
9.一种制备权利要求1-8任一项所述的固体除臭剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将羟基氧化铁、活性半焦吸附颗粒和载铈介孔氮化碳/氧化铝复合物按配比混合，即得到固体除臭剂。
10.权利要求1-8任一项所述的固体除臭剂在脱硫除臭中的应用。
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