CN110844997A - 一种使用臭氧处理马拉硫磷生产废水的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种既能够有效地降低马拉硫磷生产废水中的COD，又能安全可靠地消除马拉硫磷生产废水中恶臭气味的方法，将马拉硫磷生产废水pH值控制在pH≤6，然后通入臭氧氧化，臭氧与废水中的有机物在20℃～100℃温度下进行氧化反应，从而达到在废水中去除部分有机物及恶臭的目的。优点：方法具有简便易行、不使用特殊设备、安全风险低、消除马拉硫磷生产废水中恶臭气味效果显著等特点，特别适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种使用臭氧氧化消除马拉硫磷生产废水中恶臭气味，同时降低马拉硫磷生产废水中COD的方法。
背景技术
马拉硫磷是一种接触杀虫剂，1980 全国推广防虫磷 ( 马拉硫磷) ，70% 优质马拉硫磷乳油用于防治稻谷、玉米、小麦、大麦、高粱原粮的仓储害虫，对于控制农村储粮与种子的严重虫害、提高国库虫害的综合防治、减少使用高毒熏蒸剂等方面发挥了积极作用。直到现在，马拉硫磷和其混剂仍是粮食储藏中使用较多的谷物保护剂之一。
马拉硫磷对于玉米、小麦、高粱和许多其他禾本科农作物，特别是大米的主要害虫中华稻蝗具有很好的触杀作用。45%马拉硫磷乳油用于水稻，小麦，棉花、茶树、蔬菜、果树、豆类等作物害虫的防治，减少了农业生产中的损失。马拉硫磷还可用于防治蔬菜黄条跳甲、蚜虫、林木蝗虫、果树蝽蟓、蚜虫、茶树长白蚧、象甲、棉花盲蝽蟓、蚜虫、水稻飞虱、蓟马、叶蝉、小麦黏虫、蚜虫、豆类食心虫、造桥虫等多种害虫。
1、文献《有机磷农药废水的产生与处理》对马拉硫磷废水的产生和处理方法进行了介绍，废水处理目前多数采用的方法是碱性水解法、酸性水解——沉磷法和湿式氧化法。
2、碱性水解法是目前主流的方法，通过碱性使马拉硫磷破坏成为磷酸和有机硫小分子（如硫醇、硫醚），硫醇、硫醚会产生恶臭气味。
3、酸性水解——沉磷法主要是通过加钙将磷酸成盐，没有关注废水气味的脱除。
4、湿式氧化法是通过废水的高压高温反应（230℃～240℃，6.5 MPa～7.5MPa），将废水中的有机物分解成小分子结构，但是存在安全风险较大的问题。
5、其他诸如双氧水、次氯酸钠等氧化剂处理都存在氧化不彻底，仍然存在硫醇、硫醚恶臭气味等问题，而且还会增加废水量，增加氯根等不良后果。
发明内容
设计目的：避免背景技术存在的不足之处，设计一种使用清洁氧化剂臭氧氧化消除马拉硫磷生产废水中恶臭气味，同时降低马拉硫磷生产废水中COD的方法。
设计方案：为了实现上述设计目的。本发明所述方法以清洁氧化剂臭氧为原料将马拉硫磷生产废水中的硫氧化为硫酸或亚硫酸，磷氧化为磷酸或亚磷酸，从而避免甲硫醇、甲硫醚等恶臭气味的产生。
臭氧是清洁氧化剂，又是气体，不会像双氧水增加水量；由于臭氧氧化能力远高于双氧水、次氯酸钠等，因而臭氧不需要高温高压条件，只要20℃～90℃常规温度下就可以了，避免了高温高压的风险，并且臭氧对于马拉硫磷生产废水在合适的pH条件下氧化有意想不到的效果。
按照本发明，氧化反应是在搪玻璃反应釜内反应，反应压力常压，反应温度20℃～100℃，优选30℃～50℃，反应温度低于20℃，氧化速度慢，消耗臭氧多；反应温度高于100℃，蒸汽蒸发过程会带出气味，优化的条件是在30℃～50℃。
pH值对于臭氧氧化除臭至关重要，pH＞6的情况下，通入过量臭氧后，废水臭味仍然很明显。因此臭氧去除马拉硫磷生产废水中的恶臭需要在酸性条件下进行，pH值优选1～6。
本发明与背景技术相比，方法具有简便易行、不使用特殊设备、安全风险低、消除马拉硫磷生产废水中恶臭气味效果显著等特点，特别适于工业化生产。
具体实施方式
实施例1：向反应釜中加入100g废水，pH=2，开启搅拌，控温20℃通过臭氧发生器向反应釜中加入臭氧5g，用时1h，尾气中没有气味，VOC=1；
实施例2：其他同实施例1，控温105℃，pH=2，处理过程中水汽带出臭味，VOC=254。
实施例3：其他同实施例1，控温100℃，pH=2，处理过程中水汽没有气味，VOC=2。
实施例4：其他同实施例1，控温20℃，pH=6.5，处理过程中尾气仍有气味，VOC=155。
需要理解到的是：上述实施例虽然对本发明的设计思路作了比较详细的文字描述，但是这些文字描述，只是对本发明设计思路的简单文字描述，而不是对本发明设计思路的限制，任何不超出本发明设计思路的组合、增加或修改，均落入本发明的保护范围内。
Claims (4)
1.一种使用臭氧氧化消除马拉硫磷生产废水中恶臭气味，同时降低马拉硫磷生产废水中COD的方法，其特征在于：将马拉硫磷生产废水pH值控制在酸性条件，并在一定的温度条件下，通入臭氧进行氧化反应，废水中部分有机物被氧化，恶臭气味被消除。
2.根据权利要求1所述的臭氧氧化法处理马拉硫磷生产废水的方法，其特征在于：所述pH值≤6，优选1～6。
3.根据权利要求1所述的臭氧氧化法处理马拉硫磷生产废水的方法，其特征在于：所述氧化控制温度为20℃～100℃，优选30℃～50℃。
4.根据权利要求1所述的臭氧氧化法处理马拉硫磷生产废水的方法，其特征在于：臭氧的浓度为130～160mg/l，终点以废水中无恶臭为准。
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